本申請要求于2014年10月31日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請第10-2014-0150750號的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用并入本文。

本說明書涉及雜環(huán)化合物和使用其的有機(jī)發(fā)光器件。

背景技術(shù)：

有機(jī)發(fā)光器件是一種自發(fā)光型顯示器件，優(yōu)點(diǎn)在于視角寬，對比度優(yōu)異，響應(yīng)速度快。

有機(jī)發(fā)光器件具有在兩個電極之間設(shè)置有有機(jī)薄膜的結(jié)構(gòu)。當(dāng)向具有該結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件施加電壓時，從兩個電極注入的電子和空穴在有機(jī)薄膜中彼此組合成一對，然后在熄滅的同時發(fā)光。如果需要，有機(jī)薄膜可由單層或多層構(gòu)成。

如果需要，用于有機(jī)薄膜的材料可具有發(fā)光功能。例如，作為用于有機(jī)薄膜的材料，也可使用本身單獨(dú)構(gòu)成發(fā)光層的化合物，或者也可使用可用作基于主體-摻雜劑的發(fā)光層的主體或摻雜劑的化合物。此外，作為用于有機(jī)薄膜的材料，也可使用可作為空穴注入、空穴傳輸、電子阻擋、空穴阻擋、電子傳輸或電子注入起作用的化合物。

為了提高有機(jī)發(fā)光器件的性能、使用壽命或效率，一直需要開發(fā)用于有機(jī)薄膜的材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

本說明書提供了新雜環(huán)化合物和使用其的有機(jī)發(fā)光器件。

技術(shù)方案

根據(jù)本申請的一個示例性實(shí)施方案，提供了由以下化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物。

[化學(xué)式1]

在化學(xué)式1中，

x1和x2彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為n或cr1，

r1至r9彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地選自氫；氘；鹵素；-sir10r11r12；-p(＝o)r13r14；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；和未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，并且

r10至r14彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

此外，根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，提供了有機(jī)發(fā)光器件，其包括：正電極；負(fù)電極；和設(shè)置在所述正電極和所述負(fù)電極之間的一個或更多個有機(jī)材料層，其中所述有機(jī)材料層的一個或更多個層包含上述雜環(huán)化合物。

有益效果

本說明書中所述的化合物可用作用于有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料。包含所述化合物的有機(jī)材料層可用作有機(jī)發(fā)光器件中的空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸材料、電子注入層等。特別地，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物可用作用于有機(jī)發(fā)光器件的電子傳輸層的材料。

附圖說明

圖1至3示例了根據(jù)本申請的示例性實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的電極和有機(jī)材料層的堆疊順序。

圖4示出化合物6在254nm波長處的pl測量圖。

圖5示出化合物19在240nm波長處的pl測量圖。

圖6示出化合物109在349nm波長處的pl測量圖。

圖7示出化合物111在255nm波長處的pl測量圖。

圖8示出化合物373在272nm波長處的pl測量圖。

圖9示出化合物478在257nm波長處的pl測量圖。

圖10示出化合物601在255nm波長處的pl測量圖。

圖11示出化合物642在257nm波長處的pl測量圖。

圖12示出化合物6在279nm波長處的ltpl測量圖。

圖13示出化合物19在338nm波長處的ltpl測量圖。

圖14示出化合物109在349nm波長處的ltpl測量圖。

圖15示出化合物111在323nm波長處的ltpl測量圖。

圖16示出化合物373在385nm波長處的ltpl測量圖。

圖17示出化合物478在374nm波長處的ltpl測量圖。

圖18示出化合物601在375nm波長處的ltpl測量圖。

圖19示出化合物642在376nm波長處的ltpl測量圖。

圖20示出化合物353在275nm波長處的pl測量圖。

圖21示出化合物365在257nm波長處的pl測量圖。

圖22示出化合物367在253nm波長處的pl測量圖。

圖23示出化合物370在252nm波長處的pl測量圖。

圖24示出化合物372在241nm波長處的pl測量圖。

圖25示出化合物574在279nm波長處的pl測量圖。

圖26示出化合物577在254nm波長處的pl測量圖。

圖27示出化合物711在256nm波長處的pl測量圖。

圖28示出化合物719在260nm波長處的pl測量圖。

圖29示出化合物722在320nm波長處的pl測量圖。

圖30示出化合物724在314nm波長處的pl測量圖。

<附圖標(biāo)記說明>

100基底

200正電極

300有機(jī)材料層

301空穴注入層

302空穴傳輸層

303發(fā)光層

304空穴阻擋層

305電子傳輸層

306電子注入層

400負(fù)電極

最佳實(shí)施方式

下文中，將詳細(xì)地描述本說明書。

本說明書中所述雜環(huán)化合物可由化學(xué)式1表示。特別地，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物因核結(jié)構(gòu)和如上所述的取代基的結(jié)構(gòu)特性而可用作用于有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料。

在本說明書中，“經(jīng)取代或未經(jīng)取代”意指未被取代或被選自以下的一個或更多個取代基取代：氘；鹵素；-cn；c1至c60烷基；c2至c60烯基；c2至c60炔基；c3至c60環(huán)烷基；c2至c60雜環(huán)烷基；c6至c60芳基；c2至c60雜芳基；-sirr'r"；-p(＝o)rr'；c1至c20烷基胺；c6至c60芳基胺；和c2至c60雜芳基胺，其未被取代或被所述取代基中的兩個或更多個取代基相連的取代基取代，或者未被取代或被選自示例的取代基中的兩個或更多個取代基相連的取代基取代。例如，“兩個或更多個取代基相連的取代基”可為聯(lián)苯基。即，聯(lián)苯基還可為芳基，并且可理解為兩個苯基相連的取代基。

r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，“經(jīng)取代或未經(jīng)取代”意指未被取代或被選自以下的一個或更多個取代基取代：氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基、和c2至c60雜芳基。

r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；未被取代或被選自氘、鹵素、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c1至c60烷基；未被取代或被選自氘、鹵素、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c6至c60芳基；或者未被取代或被選自氘、鹵素、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c2至c60雜芳基。

在本說明書中，鹵素可為氟、氯、溴或碘。

在本說明書中，烷基包含具有1至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。烷基的碳原子數(shù)可為1至60，特別地1至40，和更特別地1至20。

在本說明書中，烯基包含具有2至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。烯基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，和更特別地2至20。

在本說明書中，炔基包含具有2至60個碳原子的直鏈或支鏈，并且可額外被另外的取代基取代。炔基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，和更特別地2至20。

在本說明書中，環(huán)烷基包含具有3至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中環(huán)烷基與另一環(huán)狀基團(tuán)直接連接或稠合的基團(tuán)。在此，另一環(huán)狀基團(tuán)也可為環(huán)烷基，但也可為另一種環(huán)狀基團(tuán)，例如雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。環(huán)烷基的碳原子數(shù)可為3至60，特別地3至40，和更特別地5至20。

在本說明書中，雜環(huán)烷基包含o、s、se、n和si作為雜原子，包含具有2至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中雜環(huán)烷基與另一環(huán)狀基團(tuán)直接連接或稠合的基團(tuán)。在此，另一環(huán)狀基團(tuán)也可為雜環(huán)烷基，但也可為另一種環(huán)狀基團(tuán)，例如環(huán)烷基、芳基、雜芳基等。雜環(huán)烷基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，和更特別地3至20。

在本說明書中，芳基包含具有6至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。在此，多環(huán)意指其中芳基與另一環(huán)狀基團(tuán)直接連接或稠合的基團(tuán)。在此，另一環(huán)狀基團(tuán)也可為芳基，但也可為另一種環(huán)狀基團(tuán)，例如環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基等。芳基包括螺環(huán)基團(tuán)。芳基的碳原子數(shù)可為6至60，特別地6至40，和更特別地6至25。芳基的具體實(shí)例包括苯基、聯(lián)苯基、三苯基、萘基、三聯(lián)苯基、蒽基、基、菲基、苝基、熒蒽基、三亞苯基(triphenylenyl)、菲那烯基(phenalenyl)、芘基、并四苯基、并五苯基、芴基、茚基、苊基、苯并芴基、2,3-二氫-1h-茚基、螺二芴基等，或其稠合環(huán)，但并不限于此。

在本說明書中，螺環(huán)基團(tuán)為包含螺環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，并且可具有15至60個碳原子。例如，螺環(huán)基團(tuán)可包括其中2,3-二氫-1h-茚基或環(huán)己烷基與芴基螺環(huán)結(jié)合的結(jié)構(gòu)。具體地，螺環(huán)基團(tuán)包括以下結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)。

在本說明書中，雜芳基包含s、o、se、n或si作為雜原子，包括具有2至60個碳原子的單環(huán)或多環(huán)，并且可額外被另外的取代基取代。此處，多環(huán)意指雜芳基與另一環(huán)狀基團(tuán)直接連接或與稠合的基團(tuán)。在此，另一環(huán)狀基團(tuán)也可為雜芳基，但也可為另一種環(huán)狀基團(tuán)，例如環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基等。雜芳基的碳原子數(shù)可為2至60，特別地2至40，和更特別地3至25。雜芳基的具體實(shí)例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、噠嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、呋咱基、二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、嗪基、噻嗪基、二英基、三嗪基、四嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、異喹唑啉基、喹啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮雜萘基、三氮雜茚基、吲哚基、吲哚嗪基、苯并噻唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、二苯并噻咯基、螺二(二苯并噻咯基)、二氫吩嗪基、吩嗪基、菲啶基、噻吩基、吲哚咔唑基、吲哚啉基、菲咯嗪基、吩噻噻嗪基、酞嗪基、萘啶基、菲咯啉基、苯并噻二唑基、二苯并氮雜二烯丙基、吡唑并喹唑啉、吡啶并吲唑基、吡啶并咪唑并吲哚啉基、二氫茚并咔唑基、二苯并硒吩基等，或其稠環(huán)，但不限于此。

在本說明書中，胺可選自單烷基胺；單芳基胺；單雜芳基胺；-nh2；二烷基胺；二芳基胺；二雜芳基胺；烷基芳基胺；烷基雜芳基胺；和芳基雜芳基胺，并且其碳原子數(shù)沒有特別限制，但優(yōu)選為1至30。胺的具體實(shí)例包括甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、苯基胺、萘基胺、聯(lián)苯基胺、二聯(lián)苯基胺、蒽基胺、9-甲基-蒽基胺、二苯基胺、苯基萘基胺、二甲苯基胺、苯基甲苯基胺、三苯基胺、聯(lián)苯基萘基胺、苯基聯(lián)苯基胺、聯(lián)苯基芴基胺、苯基三聯(lián)苯基胺、聯(lián)苯基三聯(lián)苯基胺、二苯基咔唑基胺等，但不限于此。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，在化學(xué)式1中，r1至r9中至少一者為-(l)m-(z)n，

l選自直接鍵；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60亞芳基；和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60亞雜芳基，

m為1至3的整數(shù)，

n為1至3的整數(shù)，

z選自氫；氘；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；和未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，并且

當(dāng)m為2或更大時，l彼此相同或不同，

當(dāng)n為2或更大時，z彼此相同或不同，并且

r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，在化學(xué)式1中，r1至r9中至少一者為-(l)m-(z)n，

l選自直接鍵；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c6至c60亞芳基；和未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c2至c60亞雜芳基，

m為1至3的整數(shù)，

n為1至3的整數(shù)，

z選自氫；氘；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c1至c60烷基；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c6至c60芳基；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c2至c60雜芳基；和未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，

當(dāng)m為2或更大時，l彼此相同或不同，

當(dāng)n為2或更大時，z彼此相同或不同，并且

r、r’、r”和r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c1至c60烷基；未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c6至c60芳基；或者未被取代或被選自氘、鹵素、-sirr'r"、-p(＝o)rr'、c1至c60烷基、c6至c60芳基和c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，在化學(xué)式1中，r1為–(l)m-(z)n，并且l、z、m和n與上述那些相同。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，在化學(xué)式1中，r3為–(l)m-(z)n，并且l、z、m和n與上述那些相同。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，在化學(xué)式1中，r1和r3各自獨(dú)立地為–(l)m-(z)n，并且l、z、m和n與上述那些相同。

根據(jù)本說明書的另一示例性實(shí)施方案，l選自直接鍵；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞萘基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞蒽基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三嗪基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞嘧啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞喹唑啉基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞咪唑并吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯并咪唑基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯并噻唑基；和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞咔唑基，

當(dāng)l被取代時，取代基為選自以下的一個或更多個取代基：氘，鹵素，-sirr'r"，-p(＝o)rr'，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基，和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且

r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的另一示例性實(shí)施方案，l選自直接鍵；亞苯基；亞聯(lián)苯基；亞三苯基；亞萘基；亞蒽基；亞芴基；亞吡啶基；亞三嗪基；亞嘧啶基；亞喹唑啉基；亞咪唑并吡啶基；亞苯并咪唑基；亞苯并噻唑基；和亞咔唑基。

根據(jù)本說明書的又一示例性實(shí)施方案，z選自氫；氘；鹵素；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的甲基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的乙基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲咯啉基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑并吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二甲基芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二甲基苯并芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并硒吩基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的螺二芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二芳基胺；和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基雜芳基胺，

當(dāng)z被取代時，取代基為選自以下的一個或更多個取代基：氘，鹵素，-sirr'r"，-p(＝o)rr'，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基，和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且

r、r’、r”和r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的另一示例性實(shí)施方案，z選自氫；氘；鹵素；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的甲基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的乙基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的萘基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咔唑基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芘基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的三亞苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的菲咯啉基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的咪唑并吡啶基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并噻唑基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二甲基芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯并芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二甲基苯并芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并硒吩基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并噻吩基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯并呋喃基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的螺二芴基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的喹啉基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基咔唑基胺；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的聯(lián)苯基芴基胺；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二苯基胺；和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的二聯(lián)苯基胺，

當(dāng)z被取代時，取代基為選自以下的一個或更多個取代基：氘，鹵素，-sirr'r"，-p(＝o)rr'，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基，經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基，和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且

r、r’、r”和r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的又一示例性實(shí)施方案，z選自氫；氘；鹵素；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；甲基；乙基；苯基；萘基；聯(lián)苯基；菲基；吡啶基；咔唑基；芘基；三亞苯基；菲咯啉基；咪唑并吡啶基；苯并噻唑基；芴基；二甲基芴基；苯并芴基；二甲基苯并芴基；二苯并硒吩基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；螺二芴基；喹啉基；聯(lián)苯基咔唑基胺；聯(lián)苯基芴基胺；二苯基胺；和二聯(lián)苯基胺，并且

r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基。

根據(jù)本說明書的另一示例性實(shí)施方案，r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基。

根據(jù)本說明書的又一示例性實(shí)施方案，r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫、氘或苯基。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，化學(xué)式1可由以下化學(xué)式2或3表示。

[化學(xué)式2]

[化學(xué)式3]

在化學(xué)式2和3中，r1至r9的定義與化學(xué)式1中定義的那些相同。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，化學(xué)式1可由以下化學(xué)式4至6中任一者表示。

[化學(xué)式4]

[化學(xué)式5]

[化學(xué)式6]

在化學(xué)式4至6中，

e選自氫；氘；鹵素；-sir20r21r22；-p(＝o)r23r24；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；和未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，

r為1至5的整數(shù)，

當(dāng)r為2或更大時，e彼此相同或不同，

r20至r24彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，

l選自直接鍵；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60亞芳基；和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60亞雜芳基，

m為1至3的整數(shù)，

n為1至3的整數(shù)，

z選自氫；氘；-p(＝o)r15r16；-sir17r18r19；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，

當(dāng)m為2或更大時，l彼此相同或不同，

當(dāng)n為2或更大時，z彼此相同或不同，

r15至r19彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且

r2和r4至r9的定義與化學(xué)式1中定義的那些相同。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，化學(xué)式1可由以下化學(xué)式7表示。

[化學(xué)式7]

在化學(xué)式7中，

a為直接鍵；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60亞芳基，

y1和y2彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地選自氫；氘；鹵素；-sir25r26r27；-p(＝o)r28r29；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基；和未被取代或者被選自經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基、和經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基的一個或更多個取代基取代的胺，

p和q彼此相同或不同，并且各自為1至4的整數(shù)，

當(dāng)p為2或更大時，y1彼此相同或不同，

當(dāng)q為2或更大時，y2彼此相同或不同，

y1和y2中至少一者與a連接，

r25至r29彼此相同或不同，并且各自獨(dú)立地為氫；氘；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c1至c60烷基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c6至c60芳基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的c2至c60雜芳基，并且

x1和x2的定義與化學(xué)式1中定義的那些相同。

根據(jù)本說明書的另一示例性實(shí)施方案，a為直接鍵；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞苯基；經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞聯(lián)苯基；或者經(jīng)取代或未經(jīng)取代的亞三聯(lián)苯基。

根據(jù)本說明書的又一示例性實(shí)施方案，a為直接鍵、亞苯基、亞聯(lián)苯基、或亞三聯(lián)苯基。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物選自以下化合物。

根據(jù)本說明書的一個示例性實(shí)施方案，提供了包含由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物的有機(jī)發(fā)光器件。

具體地，根據(jù)本說明書的有機(jī)發(fā)光器件包括正電極；負(fù)電極；和設(shè)置在所述正電極和所述負(fù)電極之間的一個或更多個有機(jī)材料層，其中所述有機(jī)材料層中的一個或更多個包含上述由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物。

圖1至3示例了根據(jù)本申請的示例性實(shí)施方案的有機(jī)發(fā)光器件的電極和有機(jī)材料層的堆疊順序。然而，本申請的范圍不旨在受這些附圖限制，并且本領(lǐng)域已知的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)也可適用于本申請。

根據(jù)圖1，示出其中正電極200、有機(jī)材料層300和負(fù)電極400順序堆疊在基底100上的有機(jī)發(fā)光器件。然而，有機(jī)發(fā)光器件不只限于這樣的結(jié)構(gòu)，并且如在圖2中，還可實(shí)現(xiàn)其中負(fù)電極400、有機(jī)材料層300和正電極200順序堆疊在基底100上的有機(jī)發(fā)光器件。

圖3示例了有機(jī)材料層為多層的情況。根據(jù)圖3的有機(jī)發(fā)光器件包括空穴注入層301、空穴傳輸層302、發(fā)光層303、空穴阻擋層304、電子傳輸層305和電子注入層306。然而，本申請的范圍不受如上所述的堆疊結(jié)構(gòu)限制，并且如有必要，可省略除發(fā)光層以外的其他層，并且還可添加另外的需要的功能層。

根據(jù)本說明書的有機(jī)發(fā)光器件可通過本領(lǐng)域已知的材料和方法來制造，不同之處在于：有機(jī)材料層的一個或更多個層包含由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物。

由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物可單獨(dú)構(gòu)成有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的一個或更多個層。然而，如有必要，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物可與另外的材料混合以構(gòu)成有機(jī)材料層。

由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物可用作用于有機(jī)發(fā)光器件中的電子傳輸層、空穴阻擋層和發(fā)光層等的材料。作為實(shí)例，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物可用作用于有機(jī)發(fā)光器件的電子傳輸層的材料。

由于由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物包含兩個可吸引電子的n(氮)原子，因此所述雜環(huán)化合物易于轉(zhuǎn)移電子。

此外，由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物具有這樣的結(jié)構(gòu)形式：其中當(dāng)制造有機(jī)發(fā)光器件時，所述化合物可因強(qiáng)平面性而堆疊在分子之間，并因此電子遷移率高。

在根據(jù)本說明書的有機(jī)發(fā)光器件中，除由化學(xué)式1表示的雜環(huán)化合物以外的材料將在下文中示例，但這些材料只是說明性的并且不旨在限制本申請的范圍，并且可用本領(lǐng)域公知的材料替換。

作為用于正電極的材料，可使用具有相對高功函的材料，并且可使用透明導(dǎo)電氧化物、金屬或?qū)щ娋酆衔锏取?/p>

作為用于負(fù)電極的材料，可使用具有相對低功函的材料，并且可使用金屬、金屬氧化物或?qū)щ娋酆衔锏取?/p>

作為空穴注入材料，也可使用公知的空穴注入材料，并且可以使用例如，酞菁化合物，如us專利第4,356,429號中公開的銅酞菁；或者文獻(xiàn)[advancedmaterial,6,p.677(1994)]中描述的星型胺衍生物，如三(4-咔唑基-9-基苯基)胺(tcta)、4,4',4"-三[苯基(間甲苯基)氨基]三苯基胺(m-mtdata)、1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基胺)苯基]苯(m-mtdapb)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸或可溶性導(dǎo)電聚合物聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)、聚苯胺/樟腦磺酸(聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸鹽)等。

作為空穴傳輸材料，可使用吡咯啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物等，并且還可使用低分子量材料或聚合物材料。

作為電子傳輸材料，可以使用二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、8-羥基喹啉及其衍生物的金屬絡(luò)合物，等等，并且還可使用低分子量材料和聚合物材料。

作為電子注入材料，例如本領(lǐng)域通常使用的lif，但本說明書不限于此。

作為發(fā)光材料，可使用紅光、綠光或藍(lán)光發(fā)光材料，并且如有必要，可將兩種或更多種發(fā)光材料混合并使用。此外，作為發(fā)光材料，還可使用熒光材料，但還可使用磷光材料。作為發(fā)光材料，還可以單獨(dú)使用通過使各自從正電極和負(fù)電極注入的空穴和電子結(jié)合而發(fā)光的材料，但還可使用其中主體材料和摻雜劑材料均參與發(fā)光的材料。

具體實(shí)施方式

下文中，將通過實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但提供這些僅用于例示本說明書，而不是為了限制本說明書的范圍。

上述化合物可根據(jù)下文中將描述的制備例來制備。下文中將描述的制備例中將描述代表性實(shí)例，但如有必要，可添加或去除取代基，并且可改變?nèi)〈奈恢?。此外，可根?jù)本領(lǐng)域已知技術(shù)改變初始材料、反應(yīng)物、反應(yīng)條件等。如有必要，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可通過使用本領(lǐng)域已知技術(shù)來改變其他位置的取代基的種類或位置。

取代基可通過本領(lǐng)域已知的方法結(jié)合，并且取代基的位置或取代基的數(shù)目可根據(jù)本領(lǐng)域已知的技術(shù)來改變。

例如，作為由化學(xué)式2表示的雜環(huán)化合物，可如以下式1中制備核結(jié)構(gòu)。

[式1]

在式1中，r"'與化學(xué)式1中定義的z相同，并且l是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基。式1是其中取代基結(jié)合至化學(xué)式2的核結(jié)構(gòu)中r1位的反應(yīng)的實(shí)例。

此外，作為由化學(xué)式3表示的雜環(huán)化合物，可如以下式2中制備核結(jié)構(gòu)。

[式2]

在式2中，r"'與化學(xué)式1中定義的z相同，并且l是經(jīng)取代或未經(jīng)取代的苯基。式2是其中取代基結(jié)合至化學(xué)式3的核結(jié)構(gòu)中r1位的反應(yīng)的實(shí)例。

<制備例1>化合物6的制備

化合物a-3的制備

將乙醇(1100ml)放入化合物2-氨基吡啶(27.0g,286.6mmol,1當(dāng)量)和2溴-2’-硝基苯乙酮(70.0g,286.6mmol,1當(dāng)量)中，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用乙酸乙酯/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用柱色譜法使用二氯甲烷和乙酸乙酯純化所得產(chǎn)物以獲得30.3g(44％)目標(biāo)化合物a-3。

化合物a-2的制備

將化合物a-3(30.3g,126.7mmol,1當(dāng)量)和氯化亞錫(ii)二水合物(142.9g,633.3mmol,5當(dāng)量)溶解在乙醇中，并在氮?dú)獾淖⑷胂聦⑺萌芤夯亓?。在反?yīng)終止后，將溶液冷卻至常溫，向其中添加冰，然后通過向其中緩慢添加碳酸氫鈉將ph調(diào)節(jié)至約8。鋪設(shè)硅藻土床，用乙酸乙酯/水萃取經(jīng)過濾的濾液，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用柱色譜法使用二氯甲烷和己烷純化所得產(chǎn)物以獲得13.75g(52％)目標(biāo)化合物a-2。

化合物a-1的制備

將化合物a-2(13.75g,65.71mmol,1當(dāng)量)、4-溴苯甲醛(18.24g,98.57mmol,1.5當(dāng)量)和對甲苯磺酸(11.3g,65.71mmol,1當(dāng)量)溶解在甲苯中，然后將所得溶液回流。在反應(yīng)終止后，將溶液冷卻至常溫，先除去甲苯，用乙酸乙酯/水萃取所得產(chǎn)物，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化所得產(chǎn)物以獲得9.8g(40％)目標(biāo)化合物a-1。

化合物6的制備

將化合物a-1(1.0g,2.67mmol,1當(dāng)量)、9-菲基硼酸(0.58g,2.93mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.15g,0.13mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(0.65g,4.72mmol,2當(dāng)量)和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流并攪拌。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物，并用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化過濾的固體以獲得0.72g(收率為57％)目標(biāo)產(chǎn)物6。

<制備例2>化合物19的制備

化合物a的制備

將化合物a-1(6.1g,16.33mmol,1當(dāng)量)、雙(頻哪醇)二硼(6.2g,24.5mmol,1.5當(dāng)量)、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)(0.58g,0.82mmol,0.05當(dāng)量)、和乙酸鉀(4.8g,48.99mmol,3當(dāng)量)投放并溶解在1,4-二氧六環(huán)中，然后在將所得溶液保持在100℃的同時攪拌18小時或更久。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用乙酸乙酯/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。過濾此時的固體產(chǎn)物并用乙酸乙酯純化以獲得4.88g(收率為71％)目標(biāo)化合物a。

化合物19的制備

將化合物a(1.0g,2.37mmol,1當(dāng)量)、9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)(1.27g,2.61mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.14g,0.12mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(0.66g,4.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流并攪拌。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物，并用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化過濾的固體以獲得1.13g(收率為69％)目標(biāo)化合物19。

<制備例3>化合物42的制備

化合物b-1的制備

將化合物a-2(13.75g,65.71mmol,1當(dāng)量)、3-溴苯甲醛(18.24g,98.57mmol,1.5當(dāng)量)、和對甲苯磺酸(11.3g,65.71mmol,1當(dāng)量)溶解在甲苯中，然后將所得溶液回流。在反應(yīng)終止后，將溶液冷卻至常溫，先除去甲苯，用乙酸乙酯/水萃取所得產(chǎn)物，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化所得產(chǎn)物以獲得9.34g(38％)目標(biāo)化合物b-1.

化合物b的制備

將化合物b-1(6.1g,16.33mmol,1當(dāng)量)、雙(頻哪醇)二硼(6.2g,24.5mmol,1.5當(dāng)量)、[1,1’-雙(二苯基膦基二茂鐵]二氯化鈀(ii)(0.58g,0.82mmol,0.05當(dāng)量)、和乙酸鉀(4.8g,48.99mmol,3當(dāng)量)投放并溶解在1,4-二氧六環(huán)中，然后在將所得溶液保持在100℃下的同時攪拌18小時或更久。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用乙酸乙酯/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。過濾此時的固體產(chǎn)物并用乙酸乙酯純化以獲得4.4g(收率為64％)目標(biāo)化合物b。

化合物42的制備

將化合物b(1.0g,2.37mmol,1當(dāng)量)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(0.70g,2.61mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.14g,0.12mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(0.66g,4.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流并攪拌。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物，并用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化過濾的固體以獲得0.65g(收率為52％)目標(biāo)化合物42。

<制備例4>化合物109的制備

化合物109的制備

將化合物a(1.0g,2.37mmol,1當(dāng)量)、2-溴-4,6-二苯基吡啶(0.81g,2.61mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.31g,0.12mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(0.65g,4.72mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化過濾的固體以獲得0.53g(收率為43％)目標(biāo)化合物109。

<制備例5>化合物111的制備

化合物111的制備

將化合物a(1.0g,2.37mmol,1當(dāng)量)、4-溴-2,6-二苯基嘧啶(0.81g,2.61mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.31g,0.12mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(0.65g,4.72mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。用柱色譜法使用二氯甲烷和甲醇純化過濾的固體以獲得0.53g(收率為43％)目標(biāo)化合物111。

<制備例6>化合物344的制備

化合物c-4的制備

將乙醇(1,100ml)放入化合物2-氨基吡啶(27.0g,286.6mmol,1當(dāng)量)和2-溴苯乙酮(57g,286.6mmol,1當(dāng)量)中，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用乙酸乙酯/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用柱色譜法使用二氯甲烷和乙酸乙酯純化所得產(chǎn)物以獲得18.37g(收率為33％)目標(biāo)化合物c-4。

化合物c-3的制備

將化合物c-4(18g,92.67mmol,1當(dāng)量)溶解在乙酸(675ml)中，然后在常溫下向其中緩慢添加在水中飽和的nano2(9.59g,139.0mmol,1.5當(dāng)量)的溶液。當(dāng)顏色逐漸變?yōu)樯罹G色時，使用冰浴沉淀固體，然后確定反應(yīng)已終止，并過濾固體。用過量水和正己烷洗滌過濾的固體以獲得22g(收率為70％)目標(biāo)化合物c-3。

化合物c-2的制備

將乙酸和乙醇以1:1的比放入燒瓶(550ml)中，然后將zn(44g)以化合物c-3的量兩倍的量計(jì)量并添加至其中。在將混合物在常溫下暫時攪拌后，通過使用冰浴將化合物c-3(22g,91.96mmol,1當(dāng)量)以冷卻狀態(tài)逐漸添加至其中，將化合物c-3完全添加至其中，然后將所得混合物在常溫下攪拌。當(dāng)反應(yīng)終止時，通過使用氫氧化鈉溶液將ph調(diào)節(jié)至13，用乙酸乙酯/水萃取所得產(chǎn)物，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。過濾此時沉淀的固體以獲得19g(99％)目標(biāo)化合物c-2。

化合物c-1的制備

將化合物c-2(10g,47.79mmol,1當(dāng)量)和4-溴苯甲醛(17.68g,95.58mmol,2當(dāng)量)溶解在1,2-二氯苯(100ml)中，向其中緩慢添加三氟甲磺酸(21.51g,143.37mmol,3當(dāng)量)，并將所得混合物回流。當(dāng)反應(yīng)終止時，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，然后通過使用nahco3來中和，使用非常過量的二氯甲烷萃取產(chǎn)物，然后除去有機(jī)層。通過蒸餾除去剩余的1,2-二氯苯，過濾此時的固體產(chǎn)物并用乙酸乙酯/正己烷洗滌以獲得9.48g(53％)目標(biāo)化合物c-1。

化合物c的制備

將化合物c-1(5g,13.36mmol,1當(dāng)量)、雙(頻哪醇)二硼(5.09g,20.05mmol,1.5當(dāng)量)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)(0.49g,0.67mmol,0.05當(dāng)量)、和乙酸鉀(3.9g,40.08mmol,3當(dāng)量)投放并溶解在1,4-二氧六環(huán)中，然后將所得溶液回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用二氯甲烷/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用簡單二氧化硅凝膠過濾器純化所得產(chǎn)物以獲得5.07g(收率為90％)目標(biāo)化合物c。

化合物344的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、化合物c-1(4.89g,13.05mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.19g(收率為60％)目標(biāo)化合物344。

<制備例7>化合物347的制備

化合物347的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、化合物a-1(4.89g,13.05mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.05g(收率為58％)目標(biāo)化合物347。

<制備例8>化合物367的制備

化合物367的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)溶解在芐腈(75ml)中，向其中添加nicl2(0.77g,5.93mmol,0.5當(dāng)量)，并將所得混合物在180℃下攪拌1小時。向其中添加乙氧基二苯基磷烷(13.66g,59.35mmol,5當(dāng)量)，在將所得混合物保持在180℃下的同時繼續(xù)攪拌。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用乙酸乙酯/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。

用柱色譜法使用二氯甲烷/乙酸乙酯純化所得產(chǎn)物以獲得5.06g(收率為52％)目標(biāo)化合物367。

<制備例9>化合物373的制備

化合物373的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(3.5g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.3g(收率為69％)目標(biāo)化合物373。

<制備例10>化合物461的制備

化合物461的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、2-溴-4,6-二苯基嘧啶(4.06g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得3.93g(收率為63％)目標(biāo)化合物461。

<制備例11>化合物463的制備

化合物463的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、4-溴-2,6-二苯基嘧啶(4.06g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得3.8g(收率為61％)目標(biāo)化合物463。

<制備例12>化合物468的制備

化合物468的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶(5.06g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.07g(收率為71％)目標(biāo)化合物468。

<制備例13>化合物478的制備

化合物478的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-(4-四溴苯基)-2-苯基嘧啶(6.05g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得6.6g(收率為82％)目標(biāo)化合物478。

<制備例14>化合物497的制備

化合物497的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-氯喹唑啉(4.14g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.58g(收率為67％)目標(biāo)化合物497。

<制備例15>化合物498的制備

化合物498的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、2-氯-4-苯基喹唑啉(3.14g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.62g(收率為78％)目標(biāo)化合物498。

<制備例16>化合物537的制備

化合物d-1的制備

將化合物c-2(10g,47.79mmol,1當(dāng)量)和3-溴苯甲醛(17.68g,95.58mmol,2當(dāng)量)溶解在1,2-二氯苯(100ml)中，向其中緩慢添加三氟甲磺酸(21.51g,143.37mmol,3當(dāng)量)，并將所得混合物回流。當(dāng)反應(yīng)終止時，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，然后通過使用nahco3來中和，使用非常過量的二氯甲烷萃取產(chǎn)物，然后除去有機(jī)層。通過蒸餾除去剩余的1,2-二氯苯，過濾此時的固體產(chǎn)物并用乙酸乙酯/正己烷洗滌以獲得9.84g(55％)目標(biāo)化合物d-1。

化合物d的制備

將化合物d-1(5g,13.36mmol,1當(dāng)量)、雙(頻哪醇)二硼(5.09g,20.05mmol,1.5當(dāng)量)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)(0.49g,0.67mmol,0.05當(dāng)量)、和乙酸鉀(3.9g,40.08mmol,3當(dāng)量)投放并溶解在1,4-二氧六環(huán)中，然后將所得溶液回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用二氯甲烷/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用簡單氧化硅凝膠過濾器純化所得產(chǎn)物以獲得5.2g(收率為92％)目標(biāo)化合物d。

化合物537的制備

將化合物d(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶(5.06g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.36g(收率為75％)目標(biāo)化合物537。

<制備例17>化合物581的制備

化合物581的制備

將化合物d(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、2-(4-溴苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(3.57g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4.57g(收率為79％)目標(biāo)化合物581。

<制備例18>化合物601的制備

化合物601的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑(4.56g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.29g(收率為79％)目標(biāo)化合物601。

<制備例19>化合物642的制備

化合物642的制備

將化合物c(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、4-(4-溴苯基)-2,6-二苯基嘧啶(5.06g,13.06mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.37g(收率為75％)目標(biāo)化合物642。

<制備例20>化合物678的制備

化合物678的制備

將化合物d-1(5g,13.36mmol,1當(dāng)量)、(9-苯基-9h-咔唑-3-基)硼酸(4.22g,14.70mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.43g,0.37mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.69g,26.72mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.52g(收率為77％)目標(biāo)化合物678。

<制備例21>化合物688的制備

化合物688的制備

將化合物d-1(5g,13.36mmol,1當(dāng)量)、(三亞苯-2-基)硼酸(4.0g,14.70mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.43g,0.37mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.69g,26.72mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得5.5g(收率為79％)目標(biāo)化合物688。

<制備例22>化合物353的制備

化合物353的制備

以與化合物373的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-溴-9,10-二(萘-2-基)蒽代替制備例9中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物353。

<制備例23>化合物363的制備

化合物363的制備

以與化合物537的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用9-溴-10-苯基蒽代替制備例16中的化合物5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶，由此獲得目標(biāo)化合物363。

<制備例24>化合物365的制備

化合物365的制備

以與化合物373的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用(4-溴苯基)二苯基氧化膦代替制備例9中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物365。

<制備例25>化合物370的制備

化合物370的制備

以與化合物367的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用d-1代替制備例8中的c-1，由此獲得目標(biāo)化合物370。

<制備例26>化合物372的制備

化合物372的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用化合物d代替制備例2中的化合物a，由此獲得目標(biāo)化合物372。

<制備例27>化合物478的制備

化合物478的制備

以與化合物373的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-(4-溴苯基)-2-苯基嘧啶代替制備例9中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物478。

<制備例28>化合物574的制備

化合物574的制備

以與化合物537的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-溴-1,10-菲咯啉代替制備例16中的化合物5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶，由此獲得目標(biāo)化合物574。

<制備例29>化合物577的制備

化合物577的制備

以與化合物373的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-(4-溴苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶代替制備例9中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物577。

<制備例30>化合物711的制備

化合物711的制備

以與化合物373的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用(6-溴萘-2-基)二苯基氧化膦代替制備例9中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物711。

<制備例31>化合物715的制備

化合物715的制備

以與化合物537的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用9-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-10-溴蒽代替制備例16中的化合物5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶，由此獲得目標(biāo)化合物715。

<制備例32>化合物719的制備

化合物719的制備

以與化合物537的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替制備例16中的化合物5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶，由此獲得目標(biāo)化合物719。

<制備例33>化合物722的制備

化合物e-3和e-2的制備

將化合物2-(4-溴苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(35g,128.14mmol,1當(dāng)量)溶解在乙酸(350ml)中，然后在常溫下向其中緩慢添加在水中飽和的nano2(13.26g,192.27mmol,1.5當(dāng)量)的溶液。在顏色逐漸變成亮綠色時沉淀固體，可以用tlc確定反應(yīng)終止，并且e-3被過濾。

將zn(17.5g)放入包含比為1:1的乙酸和乙醇(700ml)的燒瓶中，并將所得混合物在常溫下攪拌約10分鐘。將化合物e-3以冷卻至0℃的狀態(tài)逐步添加至上述燒瓶中，將化合物c-3完全添加至其中，然后將所得混合物在常溫下攪拌。當(dāng)反應(yīng)終止時，通過使用氫氧化鈉溶液將ph調(diào)節(jié)至13，用乙酸乙酯/水萃取所得產(chǎn)物，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。過濾此時沉淀的固體以獲得28.4g(78％)目標(biāo)化合物e-2。

化合物e-1的制備

將化合物e-2(28.4g,98.56mmol,1當(dāng)量)和苯甲醛(20.91g,197.12mmol,2當(dāng)量)溶解在1,2-二氯苯(280ml)中，向其中緩慢添加三氟甲磺酸(29.58g,197.12mmol,2當(dāng)量)，然后將所得混合物回流。當(dāng)反應(yīng)終止時，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，然后通過使用nahco3將其中和，使用非常過量的二氯甲烷萃取產(chǎn)物，然后除去有機(jī)層。通過蒸餾除去剩余的1,2-二氯苯，過濾此時的固體產(chǎn)物并用乙酸乙酯/正己烷洗滌以獲得21g(57％)目標(biāo)化合物e-1。

化合物e的制備

將化合物e-1(5g,13.36mmol,1當(dāng)量)、雙(頻哪醇)二硼(5.09g,20.05mmol,1.5當(dāng)量)、[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)(0.49g,0.67mmol,0.05當(dāng)量)、和乙酸鉀(3.9g,40.08mmol,3當(dāng)量)投放并溶解在1,4-二氧六環(huán)中，然后將所得溶液回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并用二氯甲烷/水萃取，將有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥，然后通過使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用簡單氧化硅凝膠過濾器純化所得產(chǎn)物以獲得5g(收率為89％)目標(biāo)化合物e。

化合物722的制備

將化合物e(5g,11.87mmol,1當(dāng)量)、化合物2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑(4.56g,13.05mmol,1.1當(dāng)量)、四(三苯基膦)鈀(0)(0.69g,0.59mmol,0.05當(dāng)量)、碳酸鉀(3.28g,23.74mmol,2當(dāng)量)、和1,4-二氧六環(huán)/水(60ml)混合，并將所得混合物回流。在反應(yīng)終止后，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫，過濾此時的固體產(chǎn)物并用水洗滌。通過使用甲醇/正己烷純化過濾的固體以獲得4g(收率為43％)目標(biāo)化合物722。

<制備例34>化合物723的制備

化合物723的制備

以與化合物722的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-6-溴-2-苯基嘧啶代替制備例33中的化合物2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標(biāo)化合物723。

<制備例35>化合物724的制備

化合物724的制備

以與化合物722的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪代替制備例33中的化合物2-(4-溴苯基)-1-苯基-1h-苯并[d]咪唑，由此獲得目標(biāo)化合物724。

<制備例36>化合物727的制備

化合物f的制備

以與化合物a-1的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用3,5-二溴苯甲醛代替制備例1中的化合物4-溴苯甲醛，由此獲得目標(biāo)化合物f。

化合物727的制備

以與化合物6的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用二苯并[b,d]噻吩-4-基硼酸代替制備例1中的化合物菲-9-基硼酸，由此獲得目標(biāo)化合物727。

<制備例37>化合物729的制備

化合物729的制備

以與化合物6的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)硼酸代替制備例1中的化合物菲-9-基硼酸，由此獲得目標(biāo)化合物729。

<制備例38>化合物730的制備

化合物g的制備

以與化合物c-1的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用3,5-二溴苯甲醛代替制備例6中的化合物4-溴苯甲醛，由此獲得目標(biāo)化合物g。

化合物730的制備

將化合物g(7g,15.44mmol,1當(dāng)量)、9h-咔唑(5.67g,33.96mmol,2.2當(dāng)量)、cu(3.92g,61.76mmol,4當(dāng)量)、k2co3(12.8g,92.64mmol,6當(dāng)量)、和100ml1,2-二氯苯順序混合，然后將所得混合物回流并攪拌。當(dāng)反應(yīng)終止時，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并原樣過濾，濃縮此時獲得的濾液以獲得固體。通過使用適量的mc和正己烷純化所得產(chǎn)物以獲得8.7g(90％)目標(biāo)化合物730。

<制備例39>化合物732的制備

化合物732的制備

以與化合物6的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用二苯并[b,d]呋喃-4-基硼酸代替制備例1中的化合物菲-9-基硼酸，由此獲得目標(biāo)化合物732。

<制備例40>化合物14的制備

化合物14的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用(3-溴苯基)二苯基氧化膦代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物14。

<制備例41>化合物22的制備

化合物22的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-氯-4,6-二(吡啶-2-基)-1,3,5-三嗪代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物22。

<制備例42>化合物26的制備

化合物26的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-溴-4,6-二(萘-1-基)-1,3,5-三嗪代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物26。

<制備例43>化合物75的制備

化合物75的制備

以與化合物42的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用4-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-2-溴-6-苯基嘧啶代替制備例3中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物75。

<制備例44>化合物175的制備

化合物175的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用5-溴-2,4,6-三苯基嘧啶代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物175。

<制備例45>化合物202的制備

化合物202的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯喹唑啉代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物202。

<制備例46>化合物222的制備

化合物222的制備

以與化合物42的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-4-氯喹唑啉代替制備例3中的化合物2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，由此獲得目標(biāo)化合物222。

<制備例47>化合物225的制備

化合物225的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用2-(4-溴苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物225。

<制備例48>化合物269的制備

化合物269的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用6-溴-2,2'-聯(lián)吡啶代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物269。

<制備例49>化合物291的制備

化合物291的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用6-溴-2,2'-聯(lián)萘代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物291。

<制備例50>化合物317的制備

化合物317的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用n-([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)-n-(4-溴苯基)-9,9-二甲基-9h-芴-3-胺代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物317。

<制備例51>化合物333的制備

化合物333的制備

以與化合物19的制備中相同的方式進(jìn)行制備，不同之處在于使用8-溴-1,9-二氫芘代替制備例2中的化合物9,9'-(5-溴-1,3-亞苯基)雙(9h-咔唑)，由此獲得目標(biāo)化合物333。

<制備例52>化合物682的制備

化合物682的制備

將化合物d-1(5.8g,15.44mmol,1當(dāng)量)、二([1,1'-聯(lián)苯基]-4-基)胺(5.45g,16.98mmol,1.2當(dāng)量)、cu(3.92g,61.76mmol,4當(dāng)量)、k2co3(12.8g,92.64mmol,6當(dāng)量)、和100ml1,2-二氯苯依次混合，然后將所得混合物回流并攪拌。當(dāng)反應(yīng)終止時，將所得產(chǎn)物冷卻至常溫并原樣過濾，并濃縮此時獲得的濾液以獲得固體。通過使用適量的mc和正己烷純化所得產(chǎn)物以獲得6.2g(73％)目標(biāo)化合物682。

以與制備例中相同的方式制備化合物，并且其合成確定結(jié)果示于表1和2中。表1關(guān)于¹hnmr(cdcl3,200mhz)的測量結(jié)果，并且表2關(guān)于場解吸質(zhì)譜(fd-ms)的測量結(jié)果。

[表1]

[表2]

同時，圖4至30為示出通過在特定uv波長區(qū)域內(nèi)測量光致發(fā)光(pl)或低溫光致發(fā)光(ltpl)而獲得的發(fā)光吸收譜的圖。通過使用perkinelmerinc.制造的型號ls55分光光度計(jì)在常溫下測量pl，并且通過使用hitachi,ltd.制造的型號f7000分光光度計(jì)來測量ltpl，并且通過使用液氮在-196℃(77k)的低溫條件下進(jìn)行分析。

圖4示出化合物6在254nm波長處的pl測量圖。

圖5示出化合物19在240nm波長處的pl測量圖。

圖6示出化合物109在349nm波長處的pl測量圖。

圖7示出化合物111在255nm波長處的pl測量圖。

圖8示出化合物373在272nm波長處的pl測量圖。

圖9示出化合物478在257nm波長處的pl測量圖。

圖10示出化合物601在255nm波長處的pl測量圖。

圖11示出化合物642在257nm波長處的pl測量圖。

圖12示出化合物6在279nm波長處的ltpl測量圖。

圖13示出化合物19在338nm波長處的ltpl測量圖。

圖14示出化合物109在349nm波長處的ltpl測量圖。

圖15示出化合物111在323nm波長處的ltpl測量圖。

圖16示出化合物373在385nm波長處的ltpl測量圖。

圖17示出化合物478在374nm波長處的ltpl測量圖。

圖18示出化合物601在375nm波長處的ltpl測量圖。

圖19示出化合物642在376nm波長處的ltpl測量圖。

圖20示出化合物353在275nm波長處的pl測量圖。

圖21示出化合物365在257nm波長處的pl測量圖。

圖22示出化合物367在253nm波長處的pl測量圖。

圖23示出化合物370在252nm波長處的pl測量圖。

圖24示出化合物372在241nm波長處的pl測量圖。

圖25示出化合物574在279nm波長處的pl測量圖。

圖26示出化合物577在254nm波長處的pl測量圖。

圖27示出化合物711在256nm波長處的pl測量圖。

圖28示出化合物719在260nm波長處的pl測量圖。

圖29示出化合物722在320nm波長處的pl測量圖。

圖30示出化合物724在314nm波長處的pl測量圖。

在圖4至30中，y坐標(biāo)指強(qiáng)度，并且x坐標(biāo)指波長(單位：nm)。

有機(jī)發(fā)光器件的制造

<比較例1>

將三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水依次用于超聲洗滌由用于有機(jī)發(fā)光器件的玻璃所獲得的透明電極ito薄膜(samsung-corningco.,ltd.制造)各5分鐘，然后將所述ito薄膜置于異丙醇中儲存，然后使用。接著，將ito基底布置在真空沉積設(shè)備的基底折疊器上，并將以下4,4',4"-三(n,n-(2-萘基)-苯基氨基)三苯基胺(2-tnata)放在所述真空沉積設(shè)備的單元中。

其后，排空室中的空氣直至所述室內(nèi)真空度達(dá)到10^-6托，然后通過向所述單元施加電流以使2-tnata蒸發(fā)而將厚度為的空穴注入層沉積在所述ito基底上。通過將以下n,n'-雙(α-萘基)-n,n'-二苯基-4,4'-二胺(npb)放在所述真空沉積設(shè)備的另一單元中，并且向所述單元施加電流以使npb蒸發(fā)而將厚度為的空穴傳輸層沉積在空穴注入層上。

如上所述形成空穴注入層和空穴傳輸層，然后將具有以下結(jié)構(gòu)的藍(lán)色發(fā)光材料沉積在其上作為發(fā)光層。具體地，使藍(lán)色發(fā)光主體材料h1在真空沉積設(shè)備中的單元上沉積至厚度為并且使藍(lán)色發(fā)光摻雜劑材料d1在其上以相對于所述主體材料5％的量沉積。

其后，使具有以下結(jié)構(gòu)式e1的化合物作為電子傳輸層沉積至厚度為

如下制造有機(jī)發(fā)光器件：使氟化鋰(lif)作為電子注入層沉積至厚度為并使al負(fù)電極的厚度為同時，對于每種材料，在10^-6至10^-8托下對制造oled所需的所有機(jī)化合物進(jìn)行升華純化，并將其用于有機(jī)發(fā)光器件的制造。

<實(shí)施例1>

以與比較例1中相同的方式制造有機(jī)發(fā)光器件，不同之處在于：當(dāng)在比較例1中形成電子傳輸層時，使用制備例中合成的化合物代替所使用的e1。

<實(shí)驗(yàn)例>有機(jī)發(fā)光器件的評估

對于比較例1和實(shí)施例1中制造的各個有機(jī)發(fā)光器件，在700cd/m²的發(fā)光亮度下測量驅(qū)動電壓、效率、色坐標(biāo)和使用壽命并進(jìn)行評估，結(jié)果示于以下表3中。在這種情況下，通過使用macscienceco.,ltd.制造的m6000pmx來測量使用壽命。

[表3]

如可從表3的結(jié)果看出，與比較例1相比，使用本說明書的化合物作為有機(jī)發(fā)光器件的電子傳輸層材料的有機(jī)電致發(fā)光器件具有低驅(qū)動電壓、提高的發(fā)光效率和顯著改善的使用壽命。