本文公開了用于生產(chǎn)乙醇胺的方法，具體地，用于在三乙醇胺蒸餾塔中產(chǎn)生具有改善的顏色性能和其它性能的三乙醇胺產(chǎn)物流的方法。

背景技術(shù)：

在化學(xué)工業(yè)中，單獨地和組合的乙醇胺具有多種用途。例如乙醇胺可以用作腐蝕抑制劑、潤滑劑和精煉劑(用于氣體脫硫)、洗滌劑和專業(yè)清潔劑、混凝土外加劑(concrete admixture)、柔性聚氨酯發(fā)泡催化劑、個人護理產(chǎn)品、照相乳劑、溶劑、染料中間體、橡膠促進劑、乳化劑、油墨添加劑、油添加劑、在發(fā)電廠和具有壓水式反應(yīng)堆的核電站的蒸汽循環(huán)中的堿化水、農(nóng)藥和藥物中間體，天然氣還用作酸性氣體吸收溶劑。在半導(dǎo)體領(lǐng)域中，由于它們的表面活性劑的性能，乙醇胺還可以用于晶片清洗和光致抗蝕劑剝離應(yīng)用。全球?qū)σ掖及返男枨笳谠黾樱⑶翌A(yù)計到2015年會超過1.605百萬噸。

乙醇胺是易燃的、腐蝕性的、無色、粘稠液體，其是通過氨(NH₃)和鹵代醇或環(huán)氧乙烷(C₂H₄O)(EO)的反應(yīng)所產(chǎn)生的。然而，EO更廣泛地用于商業(yè)過程。為了商業(yè)上生產(chǎn)乙醇胺，在單步或多步反應(yīng)室中并在50℃至257℃的溫度下，使氨水和環(huán)氧乙烷接觸。有三種類型的乙醇胺：MEA(H₂NCH₂CH₂OH)；二乙醇胺(HN(CH₂CH2OH)₂)，還被稱為DEA；以及三乙醇胺(N(CH₂CH₂OH)₃)，還被稱為TEA。MEA、DEA或TEA的形成取決于氨分子與1、2或3個EO分子反應(yīng)。上述反應(yīng)具有平行連續(xù)機制，從而使得同時獲得三種產(chǎn)物(MEA、DEA和TEA)。在乙醇胺反應(yīng)中水用作催化劑。

由于在石油化學(xué)工業(yè)中對TEA的需求，需要存在具有輕微變色可能的無色且透明的TEA，例如由美國公共衛(wèi)生協(xié)會(APHA，American Public Health Association)或加德納色數(shù)(Gardner color number)測量的，其甚至在延長的儲存期間內(nèi)保留這些性能。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

在各種實施方式中，本文公開了用于由非反應(yīng)性蒸餾塔來產(chǎn)生三乙醇胺的方法。

一種用于由非反應(yīng)性蒸餾塔來產(chǎn)生三乙醇胺的方法，包括：在反應(yīng)器中將包含按重量計30％至40％的氨的氨溶液與環(huán)氧乙烷混合以產(chǎn)生得到的產(chǎn)物流，其中所述得到的產(chǎn)物流包含乙醇胺、未反應(yīng)的氨和水；從得到的產(chǎn)物流除去按重量計30％至50％的未反應(yīng)的氨以產(chǎn)生汽提的產(chǎn)物流；將汽提的產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移到二乙醇胺蒸餾塔的一段(stage)以產(chǎn)生得到的產(chǎn)物流；將在二乙醇胺蒸餾塔中的底流流速(底部流流速，bottom stream flow rate)從高于基礎(chǔ)值底流流速的1％調(diào)節(jié)至4％；將得到的產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移到三乙醇胺蒸餾塔的一段以產(chǎn)生三乙醇胺產(chǎn)物流；將三乙醇胺產(chǎn)物流的流速調(diào)節(jié)至低于基礎(chǔ)值流速的10％至20％(調(diào)節(jié)三乙醇胺產(chǎn)物流的流速低于基礎(chǔ)值流速的10％至20％)；以及從三乙醇胺蒸餾塔回收三乙醇胺產(chǎn)物流，其中三乙醇胺產(chǎn)物流包含按重量計大于或等于99％的純度的三乙醇胺和按重量計0.1％至0.6％的二乙醇胺。

下文更具體地描述了這些和其他它特征和特性。

附圖說明

下面是附圖的簡要描述，其中相同的要素被相似地編號，并且其是出于說明本文公開的示例性實施方式的目的，而不是為了限制本發(fā)明的目的。

圖1是根據(jù)一種實施方式的乙醇胺生產(chǎn)過程的示意圖。

圖2是根據(jù)一種實施方式的三乙醇胺塔的ASPEN^TM模擬。

具體實施方式

本文公開了一種方法，該方法可以提供用于由在非反應(yīng)性蒸餾裝置中的真空蒸餾塔產(chǎn)生按重量計等于或大于80％純度的，以及例如按重量計等于或大于85％純凈等級，傳統(tǒng)上稱為“TEA 85”的TEA的改善的過程。可以在寬范圍的加工條件下來實施該方法，寬范圍的加工條件包括但不限于反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物的流速、溫度、和壓力?？梢栽诖嬖诨虿淮嬖诖呋瘎┑那闆r下進行上述過程，其中催化劑可以是水?？梢栽谒嗷蚍撬嘀羞M行上述過程。通過選擇適當(dāng)?shù)奶幚項l件，可以操作在上述過程中的所期望的輸出產(chǎn)物以包括各種比例的MEA、DEA、和TEA。如本文所描述的過程僅是示例性過程并用于說明的目的。根據(jù)需要可以使用步驟和組分的其它變化和組合。

參照圖1，其示出根據(jù)一種實施方式的乙醇胺生產(chǎn)工藝的示意圖。過程100可以包括反應(yīng)器105，其中EO可以與在水溶液中的過量氨和水反應(yīng)，以形成包括MEA、DEA和TEA的乙醇胺反應(yīng)產(chǎn)物；氨汽提器107，用于通過蒸餾從反應(yīng)產(chǎn)物汽提未反應(yīng)的氨以及用于除去過量氨和一些水；真空干燥塔112，用于從汽提的反應(yīng)產(chǎn)物蒸發(fā)水以產(chǎn)生脫水反應(yīng)產(chǎn)物；以及胺蒸餾組件，用于將脫水反應(yīng)產(chǎn)物分離成MEA、DEA和TEA。在一些替代方案中，過程100還可以包括氨吸收器110和氨溶液儲存器103，用于回收利用汽提自反應(yīng)產(chǎn)物的過量氨，其中通過管路111可以將氨溶液儲存器103供給到氨吸收器?？梢詫蔽掌?10和氨溶液儲存器103供給到反應(yīng)器105。在一些替代方案中，過程100還可以包括EO存儲器101。在一些替代方案中，氨汽提器107、干燥塔112、和蒸餾或分流塔可以與一個或多個板式塔一起操作。在一些替代方案中，上述一個或多個板式塔可以包括反應(yīng)區(qū)(頂部)和汽提區(qū)(底部)。在一些替代方案中，上述塔可以包括多個板或段(階，stage)，例如5-20段。在過程100中使用的反應(yīng)器105可以是等溫反應(yīng)器、絕熱反應(yīng)器或其它已知的反應(yīng)器。可以使用由循環(huán)水外部冷卻的管狀反應(yīng)器。在一些替代方案中，反應(yīng)器105的長度可以是約2米至約35米，例如2米至35米。在一些替代方案中，反應(yīng)器105的直徑可以是約0.2米至約0.5米，例如0.2米至0.5米。

以下實施例僅僅是用來說明本文公開的系統(tǒng)和方法而不旨在限制其范圍。除非另有說明，本文公開的實施例是基于模擬。

實施例1-在TEA塔125中100％的基本案例

參照圖2，其示出了根據(jù)一種實施方式的用于生產(chǎn)TEA 85按重量計等于或大于99.2％純度，例如按重量計等于或大于99.4％純度，例如按重量計等于或大于99.7％純度，以及例如按重量計等于或大于99.9％純度(通常稱為“TEA 99”)的TEA的TEA塔的ASPEN^TM模擬。可以開發(fā)模擬模型來評估過程100和過程100的組件?？梢韵鄬τ趯嶋H工廠行為來驗證上述模型。可以將來自實際工廠行為的數(shù)據(jù)輸入上述模型并可以用來調(diào)整上述模型。可以利用Aspen^TM模擬軟件(Aspen Plus^TM和Aspen Custom Modeler^TM)或其它模擬軟件，如Simulation Sciences(SimSci)Pro/II^TM，來開發(fā)模型。模型可以使用來自沙特阿拉伯(Saudi Arabia)的能夠產(chǎn)生約90,000-約110,000噸的乙醇胺/年的工廠的處理條件數(shù)據(jù)。上述工廠還能夠產(chǎn)生約700,000噸的單乙二醇(MEG)/年。在一些替代方案中，可以使用用于乙醇胺生產(chǎn)工藝的Oxiteno工藝流程圖(PFD)數(shù)據(jù)來開發(fā)模型。這些模擬可以標(biāo)記為基本案例。

在一些替代方案中，過程100可以利用與在反應(yīng)器105之間的中間冷卻器串聯(lián)連接的6段管狀反應(yīng)器105。在一些替代方案中，中間冷卻器可以由一束U型管構(gòu)成，其中上述U型管被保持在約37℃至約70℃的溫度下。例如可以將U型管的溫度保持在41℃-43℃至60℃-63℃的溫度下。在管狀反應(yīng)器105的每個段的出口處，可以將管狀反應(yīng)器105的溫度從60℃-63℃冷卻到41℃-43℃，其中通過將循環(huán)或蒸汽冷卻劑用作冷卻介質(zhì)的中間冷卻器，可以將其供給到管狀反應(yīng)器105的每個段的進口。在一些替代方案中，冷卻劑可以是水。

通過管路104，可以將供給自氨存儲器103的氨水引到例如反應(yīng)器105的第一段。通過管路102，還可以將環(huán)氧烯烴如例如來自EO存儲器101的EO引到反應(yīng)器105的第一段。在一些替代方案中，在引入到反應(yīng)器105的第一段以前，可以合并供給自氨存儲器103的氨和供給自EO存儲器101的EO。在一些替代方案中，氨水溶液可以包括按重量計30-40％的氨和按重量計50-70％的水。例如氨溶液可以包括按重量計約33-35％的氨，例如按重量計33-35％的氨，和按重量計約62％的水，例如按重量計62％的水。在一些替代方案中，可以將按重量計氨的％保持低于50％以增加MEG的生產(chǎn)。在一些替代方案中，可以將通過過程100所產(chǎn)生的乙醇胺循環(huán)回到反應(yīng)器105以調(diào)節(jié)所期望的MEA:DEA:TEA比率。在一些替代方案中，可以將，按重量計約1-5％的MEA加入氨水溶液，例如按重量計1-5％的MEA。在一些替代方案中，可以將按重量計約1-5％的DEA加入氨水溶液，例如按重量計1-5％的DEA。例如還可以將按重量計約2.7％的MEA和按重量計約2.2％的DEA加入氨水溶液，例如按重量計2.7％的MEA和按重量計2.2％的DEA。在一些替代方案中，在氨水溶液中的氨可以是新鮮添加的氨、循環(huán)的氨、或包括前述中的至少一種的組合。在一些替代方案中，可以將新鮮氨直接供給至反應(yīng)器105或在過程100中的一些其它點(例如供給至氨汽提器107)。在一些替代方案中，適用于反應(yīng)的氨可以是無水的或氨和水的溶液。

在一些替代方案中，反應(yīng)所需要的EO可以均勻分布于反應(yīng)器105的段。通過管路102，到反應(yīng)器105的每個段的EO流可以保持為約1500千克/小時(kg/h)至約1800kg/h，例如1500kg/h至1800kg/h。可以將到反應(yīng)器105的每個段的EO流保持為1714.2kg/h以在反應(yīng)器105的每個段的出口處產(chǎn)生所期望的EO轉(zhuǎn)化率。在一些替代方案中，對于管路102，到反應(yīng)器105的每個段的EO流速可以是總EO流速的六分之一，例如總EO流速10,285kg/h的六分之一。EO的流速可以確保，在反應(yīng)器105的前四段處發(fā)生的反應(yīng)中，可以轉(zhuǎn)化約百分之八十六的EO。在反應(yīng)器105的第五段處發(fā)生的反應(yīng)中，可以轉(zhuǎn)化約分之九十九，例如99％的EO，以及在反應(yīng)器105的第六段處發(fā)生的反應(yīng)中，可以轉(zhuǎn)化大于百分之九十九的EO。在一些替代方案中，到反應(yīng)器105的每個段的EO流速可以取決于乙醇胺的生產(chǎn)率。在反應(yīng)器105的每個段處的壓力可以保持為約15巴表壓(barg)至約30巴表壓，例如15巴表壓至30巴表壓。例如在反應(yīng)器105的每個段處的壓力可以保持在約19巴表壓至約24巴表壓之間，以避免EO和氨的蒸發(fā)，例如19巴表壓至24巴表壓。在反應(yīng)器105中的反應(yīng)可以形成反應(yīng)產(chǎn)物流出物，其可以包括乙醇胺、未反應(yīng)的/過量的氨、任何其它未反應(yīng)組分(例如水等)、以及可選的一種或多種反應(yīng)副產(chǎn)物，如例如MEG。

可以通過高于氨汽提器107(其可以包括約十六個段)的第四段的管路106來引入得到的產(chǎn)物流。管路106的供給速率可以是約58,170kg/h至約58,190kg/h，例如58,170kg/h至58,190kg/h，例如供給速率為58,180Kg/h。氨汽提器107可以從反應(yīng)產(chǎn)物流出物除去過量或未反應(yīng)的氨?？梢栽诩s1巴表壓至約5巴表壓，例如1巴表壓至5巴表壓，以及例如約3.5巴表壓至約3.6巴表壓，例如3.5巴表壓至3.6巴表壓的壓力下操作氨汽提器107?？梢酝ㄟ^管路109，在氨汽提器107的底部提取包括乙醇胺、副產(chǎn)物和剩余水的流，并供給到干燥塔112，其中通過剩余水的蒸發(fā)，可以獲得乙醇胺的脫水混合物。在氨汽提器107的底部處的溫度可以是約150℃至約165℃，例如150℃至165℃，以及例如約158.2℃至約159.6℃，例如158.2℃至159.6℃。上述流可以包括按重量計約35-50％的水，例如按重量計35-50％的水，以及更優(yōu)選按重量計約40-43％的水，例如按重量計40-43％的水。在一些替代方案中，通過管路108由氨汽提器107的頂部收集的部分流(其可以包括約90-99％，例如按重量計90-99％的水以及可忽略的量的乙醇胺)通過管路201可以回流到在第十六段下方的段處的干燥塔112。例如上述流可以包括按重量計約98.31％的水以及可忽略的量的乙醇胺，例如按重量計98.31％的水。

在一些替代方案中，第二流(其可以包括按重量計約35-45％的氨和按重量計約40-60％的水，例如按重量計35-45％的氨和按重量計40-60％的水，可忽略的量的乙醇胺和MEG，)可以通過管路108由氨汽提器107的頂部收集并輸送到氨吸收器110。例如上述流可以包括按重量計約40％的未反應(yīng)的氨，例如按重量計40％的未反應(yīng)的氨，按重量計約59％的水，例如按重量計50％的水，可忽略的量的乙醇胺和MEG?？梢岳鋮s和冷凝氨汽提器107的塔頂(overhead)蒸汽，并且然后通過管路108供給到氨吸收塔110?？梢詫⑿迈r氨補充物供給至氨吸收塔110內(nèi)，并且兩個流可以形成通過管路104到反應(yīng)器105的部分的氨水進料。氨汽提器107的頂部的溫度可以是約130℃至約140℃，例如130℃至140℃，以及例如約133.6℃至約135.2℃，例如133.6℃至135.2℃。

可以以約20,000kg/h至約30,000kg/h，例如20,000kg/h至30,000kg/h，的供給速率，將來自管路109的汽提的所得產(chǎn)物流出物引入至高于干燥塔的第二段的干燥塔112。例如供給速率可以是約24,611kg/h，例如24,611kg/h?？梢栽诟稍锼?12的第九段處引入來自管路109的得到的產(chǎn)物流出物。通過剩余水的蒸發(fā)，干燥塔112可以除去在汽提的所得產(chǎn)物流出物中仍然存在的任何水。通過管路113水可以作為蒸氣離開干燥塔112。在一些替代方案中，可以作為循環(huán)水流將蒸汽加入干燥塔112以確保沒有MEA、DEA或TEA與蒸汽一起離開干燥塔112。在一些替代方案中，通過管路113從干燥塔112回收的水可以循環(huán)用于在氨吸收器110中使用。在一些替代方案中，通過管路113由干燥塔112回收的部分水還可以通過管路114循環(huán)用于整個過程100。可以在約260毫巴(mbar)至約280mbar的壓力下操作干燥塔112，例如260mbar至280mbar，例如約270mbar至約273mbar，例如270mbar至273mbar。干燥塔112可以包括熱交換器和冷凝器。

在MEA塔116的頂部和底部之間的點處，可以通過管路115將來自干燥塔112的包括痕量的水、乙醇胺和副產(chǎn)物的脫水的得到的產(chǎn)物流供給到MEA塔116，通過除去在脫水的得到的產(chǎn)物流中的基本上所有的MEA，以產(chǎn)生DEA得到的產(chǎn)物流。通過管路117，MEA產(chǎn)物可以離開MEA塔116。

可以通過管路118和/或121，將來自MEA塔116的包括痕量的MEA、DEA、TEA和副產(chǎn)物的產(chǎn)生的DEA產(chǎn)物流分別供給到DEA塔119和/或122，以產(chǎn)生TEA產(chǎn)物流，該TEA產(chǎn)物流包括TEA 85、TEA 99和按重量計約10％的DEA至按重量計約15％的DEA，例如按重量計10％至按重量計15％的DEA，以及例如按重量計約15％的DEA和副產(chǎn)物，例如按重量計15％的DEA和副產(chǎn)物。通過管路120，DEA產(chǎn)物可以離開DEA塔119，以及通過管路123，DEA產(chǎn)物可以離開DEA塔122。

可以通過管路124，將TEA產(chǎn)物流供給到例如TEA塔125的第八段。產(chǎn)物流的流速可以是約4000kg/h至約4300kg/h，例如4000kg/h至4300kg/h，例如約4130kg/h，例如4130kg/h。TEA塔125可以包括例如八個段。通過管路129可以將來自TEA塔125的底部的TEA重餾分(TEA heavy end)202供給至例如TEA塔125的第七段。在一些替代方案中，通過管路127可以將TEA重餾分202送至蒸發(fā)器128。通過管路130其它產(chǎn)物可以離開蒸發(fā)器128。然后通過管路129蒸發(fā)器128可以將TEA重餾分202循環(huán)回到TEA塔125。在一些替代方案中，TEA重餾分202的流速可以是約150kg/h至約200kg/h，例如150kg/h至200kg/h，以及例如約188.98kg/h，例如188.98kg/h。在一些替代方案中，TEA重餾分202可以含有約150kg/h至約200Kg/h的TEA，例如150kg/h至200kg/h，例如約188.96kg/h，例如188.96kg/h，以及約0.01kg/h至約0.05kg/h的DEA，例如0.01kg/h至0.05kg/h，例如約0.02kg/h的DEA，例如0.02kg/h的DEA。在一些替代方案中，蒸發(fā)器128可以減少在TEA重餾分202中的TEA含量并且可能減少產(chǎn)生的TEA重餾分202的量。在一些替代方案中，由TEA塔125的底部到蒸發(fā)器128的TEA進料可以是約280kg/h至約3450Kg/h，例如280kg/h至3450kg/h，例如約310kg/h，例如310kg/h。

由TEA塔125的底部到蒸發(fā)器128的TEA進料可以包括約0.5kg/h至約5kg/h，例如0.5kg/h至5kg/h，例如約1kg/h的DEA，例如1kg/h的DEA。由TEA塔125的底部到蒸發(fā)器128的總TEA進料可以是約285kg/h至約330kg/h，例如285kg/h至330kg/h，例如約311kg/h，例如311kg/h?？梢栽诩s1mbar至約7mbar，例如1mbar至7mbar，例如約2.7mbar至約4.4mbar，例如2.7mbar至4.4mbar的壓力下操作TEA塔125?？梢栽诩s150℃至約200℃，例如150℃至200℃，例如約171.2℃至約181.2℃，例如171.2℃至181.2℃的溫度下操作TEA塔125。具有約1000千瓦(kW)至約1600kW，例如1000kW至1600kW，例如約1441kW，例如1441kW的負(fù)荷的冷凝器206可以將TEA塔125的頂部段保持在約100℃至約200℃，例如100℃至200℃，例如約168℃至約175℃，例如168℃至175℃，以及例如在約171.4℃，例如171.4℃的溫度下。具有約1000kW至約1600kW，例如1000kW至1600kW，例如約1424kW，例如1424kW的負(fù)荷的再沸器201可以將TEA塔125的底部段保持在約150℃至約200℃，例如150℃至200℃，例如約181.2℃，例如181.2℃的溫度下?？梢栽诩s4000kg/h至約5000kg/h，例如4000kg/h至5000kg/h，例如約4400kg/h，例如4400kg/h的回流速率下操作TEA塔125。可以以約200kg/h至約500kg/h，例如200kg/h至500kg/h，例如約311kg/h，例如311kg/h的底部速率來操作TEA塔125。

可以在TEA塔125的第八段210處收集可以包括TEA 99、TEA重餾分202和副產(chǎn)物的流，并且通過管路203供給到再沸器201。TEA重餾分202可以包括TEA以及痕量的DEA、TEA EO和DEA EO?？梢哉麴sTEA 99并且通過管路204返回到TEA塔125。通過管路127，富含TEA重餾分202的流可以離開熱交換器201，以用于通過蒸發(fā)器128和TEA塔125進一步處理。

收集自管路126的TEA 99的流速可以是約3500kg/h至約4500kg/h，例如3500kg/h至4500kg/h，例如約4009kg/h，例如4009kg/h。在一些替代方案中，TEA 99產(chǎn)物流可以包括按重量計約0.1％的DEA至按重量計約0.3％的DEA，例如按重量計0.1％至按重量計0.3％，例如按重量計約0.17％的DEA，例如按重量計0.17％的DEA，以及TEA 99。表1和表2說明這些結(jié)果。

實施例2-在TEA塔125處，100％的基本案例處理條件。

進一步模擬實施例1中所描述的乙醇胺的生產(chǎn)以模擬在TEA塔125處添加虛擬流?？梢?，通過管路124將來自DEA塔122的TEA得到的產(chǎn)物流供給到例如TEA塔125的第八段。TEA得到的產(chǎn)物流的流速可以是約4100kg/h至約4300kg/h，例如4100kg/h至4300kg/h，例如約4209kg/h，例如4209kg/h。通過管路121的DEA塔119的底部流速可以是約8300kg/h至約8550kg/h，例如8300kg/h至8550kg/h，例如約8420Kg/h，例如8420kg/h。

具有約750kW至約1100kW(例如750kW至1100kW)，例如約951kW(例如951kW)的負(fù)荷的冷凝器206可以將TEA塔125的頂部段保持在約100℃至約200℃(例如100℃至200℃)，以及例如在約148.1℃(例如148.1℃)的溫度下。具有約750kW至約1100kW(例如750kW至1100kW)，以及例如約951kW(例如951kW)的負(fù)荷的再沸器201可以將TEA塔125的底部段保持在約150℃至約200℃(例如150℃至200℃)，以及例如約177.6℃，例如177.6℃，的溫度下?？梢允褂眉s200kg/h至約400kg/h(例如200kg/h至400kg/h)，以及例如約311kg/h(例如311kg/h)的底部速率來操作TEA塔125。在TEA塔125處，可以通過管路205在接近TEA塔125的頂部的位置收集可以包括DEA和TEA的流，并且可以在熱交換器206中冷凝。產(chǎn)生的冷凝物(其可以包括可忽略量的TEA 99)可以通過管路207部分地回流到TEA塔125。在接近例如TEA塔125的第一段209處，可以通過管路211排出作為虛擬流的冷凝物的剩余部分，其可以包括TEA 85，按重量計約10％的DEA至約15％的DEA(例如按重量計10％至15％的DEA)，例如按重量計約15％的DEA(例如按重量計15％的DEA)。通過管路211的虛擬流的流速可以是約400kg/h至約800kg/h(例如400kg/h至800kg/h)，例如約637kg/h(例如637kg/h)。

可以，在接近例如TEA塔125的第四段處，通過管路126收集回收自TEA塔125的TEA 99產(chǎn)物流。在一些替代方案中，TEA 99產(chǎn)物流可以包括按重量計約0.01％的DEA至按重量計約0.3％的DEA(例如按重量計0.01至0.3％的DEA)，以及例如按重量計約0.1％的DEA(例如按重量計0.1％的DEA)。TEA 99產(chǎn)物流還可以包括按重量計約99％的TEA 99至按重量計約100％的TEA 99(例如按重量計99至100％的TEA 99)，以及例如按重量計約99.9％的TEA 99(例如按重量計99.9％的TEA 99)。表1和表2說明這些結(jié)果。

實施例3-在TEA塔125處110％的基本案例。

進一步模擬實施例1中所描述的乙醇胺的生產(chǎn)以模擬在TEA塔125處增加的處理條件。在TEA塔125處，在基本案例數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上以約5％至約20％(例如5％至20％)，以及例如約10％(例如10％)調(diào)節(jié)處理條件數(shù)據(jù)。處理條件可以包括但不限于TEA塔125的冷凝器熱負(fù)荷、再沸器熱負(fù)荷和底部流速。這種模擬被標(biāo)記為110％的基本案例。

可以，通過管路124將包括按重量計約10％的DEA至按重量計約15％的DEA(例如按重量計10％至15％的DEA)，以及例如按重量計約15％的DEA(例如按重量計15％的DEA)、TEA和副產(chǎn)物的TEA得到的產(chǎn)物流供給到例如TEA塔125的第八段。TEA得到的產(chǎn)物流的流速可以是約3800kg/h至約4200kg/h(例如3800kg/h至4200kg/h)，例如約4000kg/h(例如4000kg/h)。通過管路121的DEA塔119的底部流速可以是約9600kg/h至約10,000kg/h(例如9600kg/h至10,000kg/h)，例如約9802kg/h(例如9802kg/h)。TEA塔125可以包括例如八個段?？梢酝ㄟ^管路129將來自TEA塔125的底部的TEA重餾分202供給至例如TEA塔125的第七段。具有約1000kW至約1600kW(例如1000kW至1600kW)，以及例如約1387kW(例如1387kW)的負(fù)荷的冷凝器206可以將TEA塔125的頂部段保持在約100℃至約200℃(例如100℃至200℃)，以及例如約171.5℃(例如171.5℃)的溫度下。具有約1000kW至約1600kW(例如1000kW至1600kW)，以及例如約1371kW(例如1371kW)的負(fù)荷的再沸器201可以將TEA塔125的底部段保持在約150℃至約200℃(例如150℃至200℃，以及更優(yōu)選約181.4℃(例如181.4℃)，的溫度下?？梢砸约s300kg/h至約600kg/h(例如300kg/h至600kg/h)，以及例如約499kg/h(例如499kg/h)的底部速率來操作TEA塔125。

可以在TEA塔125的第八段210處收集可以包括痕量的TEA 99、TEA重餾分202和副產(chǎn)物的流，并且通過管路203供給到再沸器201。可以蒸餾TEA 99并通過管路204返回到TEA塔125。通過管路202，TEA重餾分202流可以離開熱交換器201，以用于通過蒸發(fā)器和TEA塔125的進一步的處理?？梢酝ㄟ^管路126例如在TEA塔125的第四段處收集TEA 99產(chǎn)物流。收集自管路126的TEA 99的流速可以是約3500kg/h至約4500kg/h(例如3500kg/h至4500kg/h)，以及例如約3690kg/h(例如3690kg/h)。在一些替代方案中，TEA 99產(chǎn)物流可以包括按重量計約0.1％的DEA至按重量計約0.9％的DEA(例如按重量計0.1％至0.9％的DEA)，以及例如按重量計約0.6％的DEA(例如按重量計0.6％的DEA)，以及TEA 99。

實施例4-在具有虛擬流的TEA塔125處的110％的基本案例

進一步模擬實施例3中所描述的乙醇胺的生產(chǎn)以模擬在TEA塔125處添加虛擬流。在DEA塔122處，處理條件數(shù)據(jù)在基本案例數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上減小約2％至約4％(例如2％至4％)，以及例如約3％(例如3％)。處理條件包括但不限于DEA塔122的底流流速。通過管路124可以將來自DEA塔122的TEA得到的產(chǎn)物流供給到例如TEA塔125的第八段。產(chǎn)物流的流速可以是約4000kg/h至約4200kg/h(例如4000kg/h至4200kg/h)，更優(yōu)選地約4085kg/h(例如4085kg/h)。DEA塔119通過管路121的底部流速可以是約9600kg/h至約10,000kg/h(例如9600kg/h至10,000kg/h)，例如約9802kg/h(例如9802kg/h)。具有約750kW至約1100kW(例如750kW至1100kW)，以及例如約953kW(例如953kW)的負(fù)荷的冷凝器206可以將TEA塔125的頂部段保持在約100℃至約200℃(例如100℃至200℃)，以及例如約148.1℃(例如148.1℃)的溫度下。具有約750kW至約1100kW(例如750kW至1100kW)，以及例如約954kW(例如954kW)，的負(fù)荷的再沸器201可以將TEA塔125的底部段保持在約150℃至約200℃(例如150℃至200℃)，以及例如約177.5℃(例如177.5℃)的溫度下。可以以約300kg/h至約600kg/h(例如300kg/h至600kg/h)，以及例如約499kg/h(例如499kg/h)的底部速率來操作TEA塔125。在TEA塔125處，在接近TEA塔125的頂部的位置，通過管路205可以收集可以包括DEA和TEA的流，并且可以在熱交換器206中冷凝。通過管路207可以將產(chǎn)生的冷凝物(其可以包括可忽略的量的TEA 99)部分地回流到TEA塔125。通過管路211，可以在接近例如TEA塔125的第一板209處排出作為虛擬流的冷凝物的剩余部分，其可以包括TEA 85，按重量計約10％的DEA至約15％的DEA(例如按重量計10％至15％的DEA)，例如按重量計約15％的DEA(例如按重量計15％的DEA)。虛擬流可以包括約500kg/h的TEA 85至約600kg/h的TEA 85(例如500kg/h至600kg/h的TEA 85)，約90kg/h的DEA至約100kg/h的DEA(例如90kg/h至100kg/h的DEA)。例如虛擬流可以包括約550kg/h的TEA 85和約97kg/h的DEA(例如550kg/h的TEA 85和97kg/h的DEA)。通過管路211的虛擬流的流速可以是約400kg/h至約800kg/h(例如400kg/h至800kg/h)，例如約647kg/h(例如647kg/h)。通過管路126，可以在接近例如在TEA塔125的第四段處收集回收自TEA塔125的TEA 99產(chǎn)物流。在一些替代方案中，TEA 99產(chǎn)物流可以包括按重量計約0.01％的DEA至按重量計約0.3％的DEA(例如按重量計0.01％的DEA至按重量計0.3％的DEA)，以及例如按重量計約0.1％的DEA(例如按重量計0.1％的DEA)。TEA 99產(chǎn)物流還可以包括按重量計約99％的TEA 99至按重量計約100％的TEA(例如按重量計99％至100％的TEA 99)，以及例如按重量計約99.9％的TEA 99(例如按重量計99.9％的TEA)。表1和表2說明這些結(jié)果。

表1示出了在TEA塔125處的輸出參數(shù)。以百分比(％)為單位來測量負(fù)載；以攝氏度(℃)為單位來測量頂部溫度(頂部溫度(Top Temp))和底部溫度(底部溫度(Bottom Temp))，以毫巴(mbar)為單位來測量壓力，以千克/小時(kg/h)為單位來測量底部速率和回流速率，以及以千瓦(kW)為單位來測量冷凝器熱負(fù)荷和再沸器熱負(fù)荷。

表2示出了在TEA塔125處模擬案例的TEA產(chǎn)物含量與實際工廠生產(chǎn)率的比較，其中以％為單位來測量負(fù)載，以千克/小時(kg/h)為單位來測量生產(chǎn)率，以及全部以重量百分比(Wt％)為單位來測量H20、MEA、DEA、TEA和MEG。

基于上述結(jié)果，借助于在TEA塔125處的虛擬流211，通過將DEA塔122通過管路124的底流流速從約20kg/h增加至約200kg/h(例如20kg/h至200kg/h)，以及例如約80kg/h(例如80kg/h)，以及以約10％至約35％(例如10％至35％)，以及例如約15％(例如15％)降低TEA 99產(chǎn)物流的流速，可以生產(chǎn)約5000噸(例如5000噸)的TEA 85/年。增加的DEA流速和降低的TEA 99流速可以導(dǎo)致TEA塔的溫度降低約10℃至約50℃(例如10℃至50℃)，以及例如約23℃(例如23℃)。降低的溫度可以導(dǎo)致三乙醇胺產(chǎn)物具有約0至小于約50(例如0至50)，例如約0至約40(例如0至40)，例如約0至約30(例如0至30)，例如約0至約20(例如0至20)，以及例如約0至約10(例如0至10)，例如約0至約8(例如0至8)，例如約0至約6(例如0至6)，例如約0至約4(例如0至4)，以及例如約0至約2(0至2)的APHA顏色。

在一些替代方案中，當(dāng)例如存儲TEA產(chǎn)物時，TEA產(chǎn)物的APHA顏色可以以周期性間隔改變。在一些替代方案中，TEA產(chǎn)物的APHA顏色變化可以取決于若干因素，包括但不限于變量的函數(shù)，如整體溫度、加熱線圈溫度、硼氫化鈉(SBH)、惰性化(利用氮氣墊)、罐翻轉(zhuǎn)以及在胺生產(chǎn)過程中的過程變量(在EO中的醛、塔底部的溫度、在塔中的空氣進氣、常用罐溫度(day tank temperature))、以及在生產(chǎn)期間和/或以后可以影響TEA顏色的其它常規(guī)因素。在一些替代方案中，在以油船加以批量出口的情況下，由于若干因素TEA顏色可以增加。這些因素可以與針對成品罐(rundown tank)的那些因素相同，包括但不限于結(jié)構(gòu)的材料、罐清潔、氧氣存在/惰性化、運輸期間的TEA溫度以及與使用含有胺的成品罐、儲存罐或裝運容器相關(guān)的其它因素。在某些實施方式中，在生產(chǎn)過程完成時，測量APHA顏色。例如APHA顏色可以測量自離開過程流的產(chǎn)物?？商鎿Q地，可以在處理后的預(yù)定時間，如一小時、一天、一周等測量APHA顏色。用于比較目的，可以在離開過程流以后的標(biāo)準(zhǔn)化時間進行各種產(chǎn)物的測量。增加的DEA流速和降低的TEA 99流速可以導(dǎo)致冷凝器熱負(fù)荷(Qc)和再沸器熱負(fù)荷(Qr)減小約15％至約50％(例如15％至50％)，以及例如約35％(例如35％)。

本文公開的方法至少包括以下實施方式：

實施方式1：一種用于由非反應(yīng)性蒸餾塔來產(chǎn)生三乙醇胺的方法，包括：在反應(yīng)器中混合包含按重量計30％至40％氨的氨溶液與環(huán)氧乙烷以產(chǎn)生得到的產(chǎn)物流，其中所述得到的產(chǎn)物流包含乙醇胺、未反應(yīng)的氨和水；從得到的產(chǎn)物流除去按重量計30％至50％的未反應(yīng)的氨以產(chǎn)生汽提的產(chǎn)物流；將汽提的產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移到二乙醇胺蒸餾塔的段以產(chǎn)生得到的產(chǎn)物流；將在二乙醇胺蒸餾塔處的底流流速從高于基礎(chǔ)值底流流速的1％調(diào)節(jié)到4％；將得到的產(chǎn)物流轉(zhuǎn)移到三乙醇胺蒸餾塔的段以產(chǎn)生三乙醇胺產(chǎn)物流；將三乙醇胺產(chǎn)物流的流速調(diào)節(jié)至低于基礎(chǔ)值流速的10％至20％(將三乙醇胺產(chǎn)物流的流速調(diào)節(jié)至比基礎(chǔ)值流速低10％至20％)；以及從三乙醇胺蒸餾塔回收三乙醇胺產(chǎn)物流，其中三乙醇胺產(chǎn)物流包含按重量計大于或等于99％純度的三乙醇胺和按重量計0.1％至0.6％的二乙醇胺。

實施方式2：實施方法1的方法，其中回收的三乙醇胺產(chǎn)物流是無色的。

實施方式3：實施方法1或?qū)嵤┓绞?的方法，其中三乙醇胺產(chǎn)物流具有0至50的APHA色數(shù)。

實施方式4：實施方法3的方法，其中三乙醇胺產(chǎn)物流具有0至40的APHA色數(shù)。

實施方式5：實施方法4的方法，其中三乙醇胺產(chǎn)物流具有0至30的APHA色數(shù)。

實施方式6：實施方法5的方法，其中三乙醇胺產(chǎn)物流具有0至20的APHA色數(shù)。

實施方式7：實施方法6的方法，其中三乙醇胺產(chǎn)物流具有0至10的APHA色數(shù)。

實施方式8：實施方式1-7中任一實施方式的方法，進一步包括從蒸發(fā)器接收TEA重餾分，其中所述TEA重餾分包含三乙醇胺和痕量的二乙醇胺，以及其中將所述TEA重餾分轉(zhuǎn)移到三乙醇胺塔的段。

實施方式9：實施方式1-8中任一實施方式的方法，其中基礎(chǔ)值底流流速是3900千克/小時至4300千克/小時。

實施方式10：實施方法9的方法，其中基礎(chǔ)值底流流速是4085千克/小時。

實施方式11：實施方式1-10中任一實施方式的方法，其中基礎(chǔ)值流速是3000千克/小時至約4000千克/小時。

實施方式12：實施方法11的方法，其中基礎(chǔ)值流速是3450千克/小時。

實施方式13：實施方式1-12中任一實施方式的方法，其中對三乙醇胺產(chǎn)物流調(diào)節(jié)流速以及在二乙醇胺塔處調(diào)節(jié)底部流速導(dǎo)致了在三乙醇胺塔處的溫度降低了15℃至40℃。

實施方式14：實施方法13的方法，其中降低的溫度是23.5℃。

實施方式15：實施方式1-14中任一實施方式的方法，其中三乙醇胺蒸餾塔包括選自熱虹吸管、再沸器或包括前述中的至少一種的組合熱交換器。

實施方式16：實施方式1-15中任一實施方式的方法，其中乙醇胺選自單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或包括前述中的至少一種的組合。

雖然以上描述針對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但應(yīng)該注意的是，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，其它變化和修改將是顯而易見的，并且它們可以在沒有偏離本發(fā)明的精神或范圍的情況下作出。此外，即使前文沒有明確說明，連同本發(fā)明的一種實施方式一起描述的特征可以連同其它實施方式一起使用。

一般來說，本發(fā)明可以替代地包括，組成自或基本上組成自本文公開的任何適當(dāng)?shù)慕M分。本發(fā)明可以另外或可替換地加以配制以沒有，或基本上不含在現(xiàn)有技術(shù)的組合物中使用的或否則對于本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)的實現(xiàn)不是需要的任何成分、材料、組分、助劑或物質(zhì)。涉及相同組分或性能的所有范圍的端點是包容的和可獨立組合的(例如“小于或等于25wt％，或5wt％至20wt％”的范圍包括“5wt％至25wt％”的范圍的端點和所有中間值等)。除較寬范圍之外，較窄范圍或更具體的組的公開并不是較寬范圍或較大組的放棄權(quán)利聲明?！敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。此外，術(shù)語“第一”、“第二”等，在本文中不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于表示一種要素不同于另一要素。除非本文另有說明或與上下文明顯矛盾，術(shù)語“一”和“一種”以及“該”在本文中不表示數(shù)量的限制，而應(yīng)被解釋為覆蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)?！盎颉币馕吨昂?或”。如在本文中所使用的后綴“(s)”旨在包括它修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)，從而包括該術(shù)語的一個或多個(例如膜(s)包括一個或多個膜)。在整個說明書中提到“一種實施方式”、“另一種實施方式”、“一實施方式”等等，意思是連同實施方式一起描述的特定要素(例如特征、結(jié)構(gòu)和/或特性)包括在本文描述的至少一種實施方式中，并且可以存在或可以不存在于其它實施方式中。此外，應(yīng)當(dāng)理解的是，在各種實施方式中可以以任何適宜的方式來組合所描述的要素。

連同數(shù)量一起使用的修飾語“約”包括規(guī)定值并具有由上下文指示的含義(例如包括伴隨特定量的測量的誤差度)。符號“±10％”意思是，指定的測量可以是從規(guī)定值的減10％的量至加10％的量。除非另有說明，在本文中使用的術(shù)語“前”、“后”、“底部”、和/或“頂部”僅僅是為了方便描述，而不限于任何一個位置或空間取向?！翱蛇x的”或“可選地”意思是，隨后描述的事件或情況能夠或不能夠發(fā)生，以及上述的描述包括事件發(fā)生的實例和不發(fā)生的實例。除非另有定義，本文中使用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的相同的含義?！敖M合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。

所有引用的專利、專利申請和其它參考文獻的全部內(nèi)容以引用方式結(jié)合于本文。然而，如果本申請中的術(shù)語與所結(jié)合的參考文獻中的術(shù)語矛盾或沖突，則本申請的術(shù)語優(yōu)先于所結(jié)合的參考文獻的沖突術(shù)語。

雖然已描述了特定實施方式，但申請人或本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員可以想到是或可以是目前無法預(yù)見的替代、修改、變化、改進、和實質(zhì)等同物。因此，如提交的和如它們可以被修改的所附權(quán)利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變化、改進、和實質(zhì)等同物。