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具有提高的粘結強度的填料增強的熱塑性組合物的制作方法

文檔序號:12140089閱讀:428來源:國知局
具有提高的粘結強度的填料增強的熱塑性組合物的制作方法與工藝
納米成型技術(NMT)是通過其塑料樹脂可以被注射至金屬表面上的工藝。NMT工藝通過蝕刻金屬表面并且注射成型(injectionmolding)塑料部件至蝕刻表面上來機械地將塑料粘結至金屬。因此,塑料和金屬之間的高粘結強度對于這些應用是關鍵的。存在對粘結強度具有影響的許多因素,比如金屬的選擇、將塑料粘結至金屬的成形工藝、對金屬的處理工藝和塑料樹脂。盡管進行了大量的研究與開放努力,但是仍然存在對于摻合的熱塑性組合物的需要,該摻合的熱塑性組合物有效地解決了消費型電子產品行業(yè)中需要的性能的適當平衡,比如,例如,可展延的摻合的熱塑性組合物還具有非常高的剛度,同時保留期望的介電性能。本公開內容解決了現(xiàn)有技術的這些和其它缺點。技術實現(xiàn)要素:本公開內容涉及熱塑性組合物(例如,熱塑性工程摻合物(TPE))和制造用于納米成型技術的具有高粘結強度的熱塑性工程摻合物的方法。這些組合物可以改變以滿足額外的價值主張,包括阻燃性能、高剛度、和結晶度。而且,通常用作白色顏料的顏料,比如硫化鋅(ZnS)和二氧化鈦(TiO2),顯示為促進粘結強度。附圖描述附圖通常通過舉例而不是限制的方式,圖解本文件中討論的各個實施方式。圖1圖解了根據(jù)各個實施方式的在其上具有噴射成型的塑料的金屬模板(18毫米(mm)x50mmx1.5mm),示出了10mmx5mm的粘結面積。圖2圖解了根據(jù)各個實施方式的在其上具有噴射成型的塑料的金屬模板(10mmx50mmx2mm),示出了10mmx2mm的粘結面積。具體實施方式如本文所使用,術語“大約”和“在……處或大約”意思是討論中的量或值可以是如此值,其指定為與所述值近似或大約的其它一些值。通常理解,如本文所使用,其是指定的±10%變化的標稱值,除非另有指定或推斷。該術語意欲表示類似的值表達權利要求書中敘述的等價結果或效果。在一方面,公開的摻合的熱塑性組合物包括聚對苯二甲酸丁二酯組分。如本文所使用,聚對苯二甲酸丁二酯可以與聚(1,4-對苯二甲酸丁二酯)交換地使用。聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)是一種類型的聚酯。聚酯,其包括聚二羧酸亞烷基酯(poly(alkylenedicarboxylates))、液晶聚酯和聚酯聚合物,可以用于本公開內容的公開的熱塑性組合物。一般而言,如上面所描述,聚酯,其包括聚對苯二甲酸丁二酯,當被摻合時,是高度地可與聚碳酸酯摻合的。在另一方面,本公開內容的組合物可以包括聚酯,包括,例如,芳香族聚酯、聚(亞烷基酯)——其包括聚(亞烷基芳酯)(poly(alkylenearylate))和聚(環(huán)亞烷基二酯)。在一方面,有用的芳香族聚酯可以包括,例如,聚(間苯二酸-對苯二酸-間苯二酚)酯、聚(間苯二酸-對苯二酸-雙酚A)酯、聚(間苯二酸-對苯二酸-間苯二酚)酯-共-聚(間苯二酸-對苯二酸-雙酚A)酯、或者包含這些中至少一種的組合。還考慮的是具有少量——例如,基于聚酯的總重量的大約0.5至大約10重量百分比(wt%)——的衍生自制備共聚酯的脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇的單元的脂肪族共聚物。聚(對苯二甲酸亞烷基酯)的實例包括聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(1,4-對苯二甲酸丁二酯)(PBT)和聚(對苯二甲酸丙二酯)(PPT)。還有用的是聚(萘二甲酸亞烷基酯),比如聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)和聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)。有用的聚(環(huán)亞烷基二酯)是聚(對苯二酸環(huán)己烷二亞甲基酯)(PCT)。也可以使用包括上述聚酯中至少一種的組合。包括對苯二甲酸亞烷基酯重復酯單元以及其它酯基團的共聚物也可以是有用的。有用的酯單元可以包括不同的對苯二甲酸亞烷基酯單元,其可以作為單個單元,或者作為聚(對苯二甲酸亞烷基酯)的嵌段(block)存在于聚合物中。這些共聚物的具體實例包括聚(對苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)-共-聚(對苯二甲酸乙二酯),其縮寫為PETO,在其中包括大于或等于50摩爾%(mol%)的聚(對苯二甲酸乙二酯),以及縮寫為PCTG,在其中聚合物包括大于或等于50mol%的聚(1,4-苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)。聚(環(huán)亞烷基二酯)也可以包括聚(環(huán)己烷二羧酸亞烷基酯)。具有不同粘性的聚酯的摻合物可以被用于制造一種或多種聚對苯二甲酸丁二酯的摻合物以允許控制最終摻合的熱塑性組合物的粘性。在進一步方面中,聚對苯二甲酸丁二酯組分可以作為連續(xù)相以從大約30wt%到大約65wt%的量存在。在其它方面,聚對苯二甲酸丁二酯組分可以以從大約30wt%到大約45wt%的量存在。組合物還可以包括第二相聚合物,具有以從大約5wt%到大約20wt%的量存在的聚酯組分。在某些實施方式中,PBT組分可以包括由SABICInnovativePlastics作為VALOX315出售的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)和由SABICInnovativePlastics作為VALOX195出售的聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)中的一種或兩種,前者具有如在60∶40苯酚/四氟乙烷中測量的1.2立方厘米/克(cm3/g)的特性粘度,后者具有如在60∶40苯酚/四氟乙烷中測量的0.66cm3/g的特性粘度。第二聚合物、共聚物和/或均聚物也可以與PBT組分一起包含在根據(jù)本公開內容的方面的各種組合物中。出于本說明書的目的,術語“基于間苯二酚的芳基聚酯”和“基于間苯二酚的聚芳基聚酯”以及“基于間苯二酚的聚芳酯”的意思都應表示如此聚合物:其包括間苯二酚部分和基于間苯二酚的酯連接(linkage)以及可能的其它連接,比如基于間苯二酚的聚碳酸酯連接。這些術語意欲包括僅包含酯鍵的聚酯和聚酯碳酸酯二者,在這種情況下,存在基于間苯二酚的聚碳酸酯連接。在本公開內容的背景下,術語“聚合物連接”被限定為聚合物中的存在于兩個部分之間的化學鍵的類型。例如,基于間苯二酚的聚芳酯可以包括碳酸酯連接(在間苯二酚部分和雙酚A部分之間)和酯連接(在間苯二酚部分和間苯二甲酸部分之間)。硅氧烷共聚物,例如硅氧烷聚酰亞胺或硅氧烷聚碳酸酯,與間苯二酚衍生的聚芳酯的摻合物具有出人意料地低的放熱值。硅氧烷共聚物在改善阻燃(FR)性能方面可以是非常有效的,即使當以非常低的濃度包含在這樣的摻合物中時。當基于間苯二酚的芳基聚酯是包含不基于間苯二酚的部分——例如,間苯二酚-雙酚A共聚酯碳酸酯——的共聚物時,也觀察到這種現(xiàn)象。為了最好的效果,間苯二酚部分含量(RMC)應當是大于存在于基于間苯二酚的芳基聚酯中的總的單體衍生部分的40摩爾%。在一些例子中,大于50摩爾%,或者甚至高達80、90或100摩爾%間苯二酚的RMC可以是期望的。在一些例子中,基于間苯二酚的聚芳酯樹脂可以包含至少大約40摩爾%的衍生自間苯二酚的部分。間苯二酚部分可以作為間苯二酚或官能化的間苯二酚與芳基二羧酸或芳基二羧酸衍生物——其適合于與間苯二酚形成芳酯連接——的反應產物被引入。適合的二羧酸衍生物包括,例如,羧酸鹵化物、羧酸酯和羧酸鹽?;陂g苯二酚的聚芳酯可以進一步包括衍生自雙酚和形成物種比如光氣的碳酸酯的反應的碳酸酯連接,使得基于間苯二酚的聚芳酯為聚酯碳酸酯共聚物。在本發(fā)明的另一實施方式中,間苯二酚聚芳酯碳酸酯共聚物將包括間苯二甲酸和對苯二甲酸、間苯二酚與任選地雙酚A和光氣的反應產物。在一方面,間苯二酚聚酯碳酸酯共聚物將以如此方式制造:雙酚二羧酸酯連接的數(shù)目被最小化,例如通過首先使間苯二酚與二羧酸反應以形成芳基聚酯嵌段,然后使芳基聚酯嵌段與雙酚和碳酸酯部分反應以形成共聚物的聚碳酸酯部分。包含間苯二酚酯的聚合物的實例可以在美國專利號6,861,482、6,559,270、6,265,522、6,294,647、6,291,589和5,916,997中發(fā)現(xiàn)。如公開的,組合物包括聚醚酰亞胺(PEI)。PEI包括PEI共聚物。PEI可以選自(i)PEI均聚物,(ii)PEI共聚物,例如,聚醚酰亞胺砜類或聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物,和(iii)其組合。PEI是已知的聚合物并且由SABIC以ULTEM、EXTEMTM*和Siltem*品牌出售(*SABIC的商標)。PEI可以具有各種期望的性能,比如,高玻璃轉化溫度、高耐熱性、良好的剛度和強度、低翹曲、和阻燃性能。其它的二胺也是可能的。適合的二胺的實例包括:間苯二胺;對苯二胺;2,4-二氨基甲苯;2,6-二氨基甲苯;間苯撐二甲基二胺;對苯撐二甲基二胺;聯(lián)苯胺;3,3′-二甲基聯(lián)苯胺;3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺;1,5-二氨基萘;雙(4-氨基苯基)甲烷;雙(4-氨基苯基)丙烷;雙(4-氨基苯基)硫化物;雙(4-氨基苯基)砜;雙(4-氨基苯基)醚;4,4′-二氨基二苯基丙烷;4,4′-二氨基二苯基甲烷;(4,4′-二苯氨基甲烷);4,4′-二氨基二苯基硫醚;4,4′-二氨基二苯砜;4,4′-二氨基二苯基醚(4,4′-二氨基二苯醚(oxydianiline));1,5-二氨基萘;3,3′二甲基聯(lián)苯胺;3-甲基環(huán)庚烷二胺;4,4-二甲基環(huán)庚烷二胺;2,2′,3,3′-四氫-3,3,3′,3′-四甲基-1,1′-螺環(huán)(spiro)雙[1H-茚]-6,6′-二胺;3,3′,4,4′-四氫-4,4,4′,4′-四甲基-2,2′-螺環(huán)雙[2H-1-苯并吡喃]-7,7′-二胺;1,1′-雙[1-氨基-2-甲基-4-苯基]環(huán)己烷,和其異構體以及包含上述的至少一種的混合物和摻合物。在一個實施方式中,二胺具體地是芳香族二胺,具體地間苯二胺和對苯二胺以及包含上述的至少一種的混合物。PEI、聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物和聚醚酰亞胺砜可以單獨使用或彼此結合使用和/或與在制造本公開內容的聚合物組分中的公開的其它聚合物材料結合使用。在一個實施方式中,僅使用PEI。在另一實施方式中,PEI與聚醚酰亞胺-硅氧烷共聚物的重量比可以從99∶1到50∶50。PEI可以具有如通過凝膠滲透色譜法測量的5,000到100,000克/摩爾(g/mol)的重均分子量(Mw)。在一些實施方式中,Mw可以為10,000到80,000。PEI樹脂可以是基本上沒有(低于100份/百萬(ppm))鹵素原子。PEI樹脂可以沒有鹵素原子。PEI樹脂可以具有低于100ppm的鹵素原子的量。在一個實施方式中,鹵素原子的量的范圍大于0至低于100ppm。在另一個實施方式中,鹵素原子的量是檢測不到的??梢栽诠_的復合物中使用的適合的PEI包括但不限于ULTEMPEI。在進一步的方面,ULTEMPEI是ULTEM1000。聚醚酰亞胺可以以任何期望的量存在于組合物中。例如,根據(jù)本公開內容的方面,聚醚酰亞胺可以以相對于組合物的總重量從大約10重量%直到大約90重量%的范圍內的量存在,包括如下進一步示例性的量:大約12重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、和85重量%。在仍進一步方面,聚醚酰亞胺可以在衍生自上面提及值的任何兩種的量的任何范圍內存在。例如聚醚酰亞胺可以以相對于組合物的總重量,從大約15重量%到大約65重量%的范圍內的量存在,以從大約10重量%到大約30重量%的范圍內的量存在,或者以從大約25重量%到大約60重量%的范圍內的量存在。組合物包括聚酯-聚碳酸酯聚合物,還已知為聚酯碳酸酯、共聚酯聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯。聚酯-聚碳酸酯聚合物可以具有1,500到100,000原子質量單位,具體地1,700到50,000原子質量單位,并且更具體地2,000到40,000原子質量單位的重均分子量(MW)。分子量測定使用凝膠滲透色譜法(GPC),使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱進行,并被校準為聚苯乙烯參比。樣品以大約1mg/ml的濃度制備,并且以大約1.0ml/min的流速洗脫。聚(間苯二酸酯-對苯二酸酯-間苯二酚酯)可以通過界面聚合或熔融過程冷凝,通過溶液相冷凝,或通過酯交換聚合獲得。使用分支的聚(間苯二酸酯-對苯二酸酯-間苯二酚酯)是可能的,在其中支化劑,例如,具有三個或更多羥基的乙二醇或者三官能或多官能羧酸已經被摻入。而且,有時期望的是在聚(間苯二酸酯-對苯二酸酯-間苯二酚酯)上具有不同濃度的酸和羥基端基,這取決于組合物的最終用途。在一個實施方式中,聚酯-聚碳酸酯中間苯二酸對苯二酸間苯二酚(ITR)酯單元(m)與碳酸酯單元(n)的比率為95∶05到40∶60,包括90∶10、85∶15、80∶20、75∶25、70∶30、65∶35、60∶40、55∶45、50∶50和45∶55的示例性的量。在仍進一步方面,范圍可以源自上面提及的比率的任何兩種。例如聚酯-聚碳酸酯中ITR酯單元(m)與碳酸酯單元(n)的比率為90∶10到45∶55。在一方面,聚酯碳酸酯包括至少40摩爾%的基于間苯二酚的芳酯連接。在另一個方面,聚酯碳酸酯包括基于聚酯碳酸酯的總摩爾%的從40摩爾%到95摩爾%范圍內的量的基于間苯二酚的芳酯連接,包括45摩爾%、55摩爾%、60摩爾%、65摩爾%、70摩爾%、75摩爾%、80摩爾%、85摩爾%和90摩爾%的示例性的值。在仍進一步的方面,范圍可以來源于上面提及的值的任何兩個。例如,聚酯碳酸酯可以包括基于聚酯碳酸酯的總摩爾%的從45摩爾%到90摩爾%或從40摩爾%到90摩爾%范圍內的量的基于間苯二酚的芳酯連接。聚酯碳酸酯可以以任何期望的量存在于組合物中。例如,根據(jù)本公開內容的方面,聚酯碳酸酯可以以相對于組合物的總重量的從大約10重量%直到約70重量%的范圍內的量存在,包括大約15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%和65重量%的示例性的量。在仍進一步方面,聚酯碳酸酯可以在源自上面提及值的任何兩個的量的任何范圍內存在。例如,聚酯碳酸酯可以以相對于組合物的總重量的從大約15重量%至大約65重量%的范圍內的量,從大約10重量%至大約30重量%的范圍內的量,從大約20重量%至大約50重量%的范圍內的量存在。在一方面,聚碳酸酯可以包括任何聚碳酸酯材料或材料的混合物,例如,如在美國專利號7,786,246中敘述的,出于公開各種聚碳酸酯組合物和方法的特定目的,其在此以其全部被并入。在各個方面,本公開內容的摻合的熱塑性組合物進一步包括酯交換淬火劑。在進一步的方面,酯交換淬火劑是含磷穩(wěn)定劑。在仍進一步方面,酯交換淬火劑包括含磷穩(wěn)定劑。在又進一步方面,酯交換淬火劑是酸式磷酸鹽,例如,單磷酸鋅(monozincphosphate)、磷酸二氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸氫鈣、酸式焦磷酸鈉和其混合物。在甚至進一步方面,酯交換淬火劑包括亞磷酸酯化合物,比如,通式P-(OR′)3的亞磷酸酯化合物,其中每個R′是相同的或不同的并且獨立地代表氫、烷基、芳基或其任意混合物,條件是R′基團中的至少一個是氫或烷基。說明性地,這些包括,但不限于,亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸二異辛酯、亞磷酸二月桂酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸乙基己基二苯酯、亞磷酸硬脂酰酯和其混合物。在仍進一步方面,酯交換淬火劑包括IB族或IIB族磷酸鹽,比如磷酸鋅。在進一步方面,酯交換淬火劑包括含氧亞磷酸(phosphorousoxo-acid),比如亞磷酸、磷酸、多磷酸或次磷酸。在進一步方面,含磷穩(wěn)定劑選自磷酸鋅、亞磷酸二苯基異癸酯、磷酸一氫鈉和酸式焦磷酸鈉及其混合物。在仍進一步方面,含磷穩(wěn)定劑是磷酸鋅。在進一步方面,酯交換淬火劑選自酸式磷酸鹽、IB族磷酸鹽、IIB族磷酸鹽、含氧磷酸(phosphorusoxo-acid)和其混合物。在仍進一步方面,酯交換淬火劑是酸式磷酸鹽。在又進一步方面,酯交換淬火劑選自IB族磷酸鹽和IIB族磷酸鹽。在甚至進一步方面,酯交換淬火劑是單磷酸鋅。在仍進一步方面,酯交換淬火劑是含氧磷酸。酯交換淬火劑可以是硬脂酸鈉。在進一步方面,酯交換淬火劑以大于大約0wt%到大約5wt%的量存在。在一方面,本公開內容的摻合的熱塑性組合物可以任選地進一步包括環(huán)氧水穩(wěn)定劑(hydrostabilizeragent)。在進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑是低聚環(huán)氧化物。在仍進一步方面,低聚環(huán)氧化物是雙酚A環(huán)氧化物低聚物。在又進一步方面,雙酚A環(huán)氧化物低聚物是雙酚A縮水甘油醚。例如,環(huán)氧水穩(wěn)定劑可以是由將表氯醇與雙酚A反應以形成雙酚A的縮水甘油醚形成的環(huán)氧樹脂。最簡單的這類樹脂由將兩摩爾的表氯醇與一摩爾的雙酚A反應以形成雙酚A縮水甘油醚(共同縮寫為DGEBA或BADGE)而形成。DGEBA樹脂在室溫下是透明的無色至淺黃色液體,在25℃下粘度通常在5-15帕斯卡秒(Pa·s)范圍內。工業(yè)級通常包含一些分子量分布,這是因為純的DGEBA展示了在環(huán)境溫度下儲存后形成結晶固體的強烈趨勢。在本公開內容的摻合的熱塑性組合物中有用的示例性的環(huán)氧水穩(wěn)定劑是商業(yè)可得的,商品名為EPONTM1001、EPONTM1002、EPONTM1004、EPONTM1007和EPONTM1009(所有可得自MomentivePerformanceMaterialsHoldings,LLC);GT6063、GT6084和GT6097(所有可得自Vantico);DER661和DER662(所有可得自DowChemical);和Epiclon1050、Epiclon2050、Epiclon3050、Epiclon4050和Epiclon7050(所有可得自DICInternational(USA),LLC)。在進一步方面,本公開內容的環(huán)氧水穩(wěn)定劑是低粘度、低分子量材料。在仍進一步方面,當通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標準物測定時,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有低于或大約5,000g/mol的重均分子量。在又進一步方面,當通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標準物測定時,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有低于或大約2,000g/mol的重均分子量。在甚至進一步方面,當通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標準物測定時,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有低于或大約1,500g/mol的重均分子量。在仍進一步方面,當通過凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標準物測定時,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有低于或大約1,000g/mol的重均分子量。在進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有從大約400g/eq到大約2000g/eq的環(huán)氧化物克當量(g/eq)。在仍進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑具有從大約400g/eq到大約1000g/eq的環(huán)氧化物當量。在進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑以大于大約0wt%至大約3wt%的量存在。在仍進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑以大于大約0.5wt%至大約3.0wt%的量存在。在又進一步方面,環(huán)氧水穩(wěn)定劑以大于大約1.0wt%至大約2.5wt%的量存在。在一方面,公開的摻合的熱塑性組合物包括玻璃纖維組分。在進一步方面,使用的玻璃纖維選自E-玻璃、S-玻璃、AR-玻璃、T-玻璃、D-玻璃和R-玻璃。在仍進一步方面,使用的玻璃纖維選自E-玻璃、S-玻璃和其組合。在仍進一步方面,玻璃纖維是一種或多種S-玻璃材料。高強度玻璃通常已知為美國的S型玻璃、歐洲的R-玻璃和日本的T-玻璃。S-玻璃在1960年代最初被開發(fā)用于軍事應用,并且較低成本的版本S-2玻璃后來被開放用于商業(yè)應用。高強度玻璃比E-玻璃具有明顯高的量的二氧化硅、氧化鋁和氧化鎂。S-2玻璃的強度比E-玻璃強大約40-70%。玻璃纖維可以通過標準過程制造,例如,通過蒸汽或空氣吹制、火焰吹制和機械拉伸。用于聚碳酸酯增強體的示例性玻璃纖維通過機械拉伸制造。玻璃纖維可以被上膠(size)或不被上膠。上膠的玻璃纖維在其表面上涂覆了為了與聚碳酸酯的兼容性選擇的上膠組合物。上膠組合物促進纖維成股(strand)之后聚碳酸酯的濕透(wet-out)和濡濕(wet-through)并且有助于獲得期望物理性質的聚碳酸酯組合物。在各個進一步方面,玻璃纖維利用涂層劑上膠。在進一步方面,涂層劑以基于玻璃纖維的重量的從大約0.1wt%到大約5wt%的量存在。在仍進一步方面,涂層劑以基于玻璃纖維的重量的從大約0.1wt%到大約2wt%的量存在。在制備玻璃纖維中,許多絲可以被形成,同時利用涂層劑上膠,然后被捆成所謂的股??蛇x地,股自身可以首先由絲形成,然后被上膠。采用的膠料的量通常是如此量:其足以粘合玻璃絲為連續(xù)的股并且在基于玻璃纖維的重量的從大約0.1到大約5wt%、大約0.1到2wt%的范圍內。通常,這可以是基于玻璃絲的重量的大約1.0wt%。在進一步的方面,玻璃纖維可以是連續(xù)的或短切的。在仍進一步方面,玻璃纖維是連續(xù)的。在又進一步方面,玻璃纖維是短切的。以短切的股形式的玻璃纖維可以具有大約0.3毫米(mm)至大約10厘米(cm),具體地大約0.5mm至大約5cm,并且更具體地大約1.0mm至大約2.5cm的長度。在各個進一步方面,玻璃纖維具有從大約0.2mm至大約20mm的長度。在又進一步方面,玻璃纖維具有從大約0.2mm至大約20mm的長度。在甚至進一步方面,玻璃纖維具有從大約0.7mm至大約7mm的長度。在熱塑性樹脂用復合物形式的玻璃纖維增強的該領域中,具有大約0.4mm的長度的纖維通常被稱為長纖維,并且更短的那些被稱為短纖維。在仍進一步方面,玻璃纖維可以具有1mm或者更長的長度。在又進一步方面,玻璃纖維可以具有2mm或者更長的長度。在進一步方面,玻璃纖維組分以從大約大于大約0wt%至大約60wt%的量存在。在仍進一步方面,玻璃纖維組分以從大于大約10wt%至大約60wt%的量存在。在又進一步方面,玻璃纖維組分以從大于大約20wt%至大約60wt%的量存在。在甚至進一步方面,玻璃纖維組分以從大于大約30wt%至大約60wt%的量存在。在仍進一步方面,玻璃纖維組分以從大于大約30wt%至大約57wt%的量存在。在各個進一步方面,玻璃纖維具有圓的(或者圓形的)、平的或不規(guī)則的橫截面。因此,非圓的纖維橫截面的使用是可能的。在仍進一步方面,玻璃纖維具有圓形橫截面。在又進一步方面,玻璃纖維的直徑為從大約1到大約15微米(μm)。在甚至進一步方面,玻璃纖維的直徑為從大約4到大約10μm。在仍進一步方面,玻璃纖維的直徑為從大約1到大約10μm。在仍進一步方面,玻璃纖維具有從大約7μm至大約10μm的直徑。除了上述組分之外,公開的摻合的熱塑性組合物可以任選地包括通常摻入該類型的聚碳酸酯樹脂組合物中的平衡量的一種或多種添加劑材料,條件是添加劑被選擇以便不顯著地不利地影響聚碳酸酯組合物的期望性質??梢允褂锰砑觿┑慕M合。這些添加劑在用于形成組合物的組分的混合期間的適合的時間時混合??梢源嬖谟诠_的聚碳酸酯組合物中的添加劑材料的示例性和非限制性實例包括額外的增強填料、除酸劑、防滴劑、抗氧化劑、抗靜電劑、增鏈劑、著色劑(例如,顏料和/或染料)、脫模劑、流動促進劑、潤滑劑、脫模劑、離型劑、塑化劑、淬火劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑(包括,例如熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、或光穩(wěn)定劑)、沖擊改性劑、UV吸收添加劑和UV反射添加劑,或其任意組合。在進一步方面,添加劑選自抗氧化劑、抗靜電劑、增鏈劑、著色劑、脫模劑、染料、流動促進劑、流動改性劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、離型劑、顏料、淬火劑、熱穩(wěn)定劑、UV吸收劑物質、UV反射劑(reflectant)物質和UV穩(wěn)定劑,或其組合。在一方面,沖擊改性劑可以包括環(huán)氧官能化嵌段共聚物。環(huán)氧官能化嵌段共聚物可以包括源自C2-20烯烴的單元和源自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的單元。示例性的烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯等。烯烴單元可以以嵌段——比如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等嵌段——的形式存在于共聚物中。也可能的是使用烯烴的混合物,即包含乙烯和丙烯單元的混合物的嵌段,或聚乙烯的嵌段連同聚丙烯的嵌段。在一方面,用于白色著色劑的顏料可以被使用,比如硫化鋅或二氧化鈦或其組合。這樣的顏料可以以從大于按重量計0%到大約按重量計10%和具有這樣的范圍的增量被包含。其它顏料比如黑色著色劑(炭黑)可以被使用,例如,在從大于按重量計0%到按重量計1%的范圍內。在進一步方面,公開的摻合的熱塑性組合物可以進一步包括一級抗氧化劑或“穩(wěn)定劑”(例如,受阻酚)和任選地二級抗氧化劑(例如,磷酸酯和/或硫酯)。適合的抗氧化劑添加劑包括,例如,有機亞磷酸酯,比如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二硬脂酰二亞磷酸季戊四醇酯等;烷基化單酚或多酚;多酚與二烯烴的烷基化反應產物,比如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷等;對甲苯酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應產物;烷基化對苯二酚;羥基化硫代二苯基醚;亞烷基-雙酚;芐基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸與一羥基或多羥基醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一羥基或多羥基醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,比如硫代丙酸二硬脂酰酯、硫代丙酸二月桂酰酯、硫代二丙酸雙十三烷酯、丙酸十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯、丙酸季戊四醇(pentaerythrityl)-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的胺等,或者包含上述抗氧化劑的的至少一種的組合??寡趸瘎┩ǔR該胶系臒崴苄越M合物的大約0.01wt%到大約3wt%,任選地大約0.05wt%到大約2.0wt%的量使用。在進一步方面,一級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約3wt%的量存在。在另一方面,一級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,一級抗氧化劑以從大約0.5wt%到大約2.5wt%的量存在。在又進一步方面,一級抗氧化劑以從大約0.5wt%到大約2.0wt%的量存在。在仍另一方面,一級抗氧化劑以從大約0.1wt%到大約0.5wt%的量存在。在仍另一方面,一級抗氧化劑以從大約0.2wt%到大約0.5wt%的量存在。在仍另一方面,一級抗氧化劑以從大約0.2wt%到大約0.4wt%的量存在。在又進一步方面,一級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約0.50wt%的量存在。在甚至進一步方面,一級抗氧化劑以從大約0.05wt%到大約0.25wt%的量存在。在進一步方面,二級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約3.0wt%的量存在。在另一方面,二級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,二級抗氧化劑以從大約0.5wt%到大約2.5wt%的量存在。在又進一步方面,二級抗氧化劑以從大約0.5wt%到大約2.0wt%的量存在。在仍另一方面,二級抗氧化劑以從大約0.05wt%到大約0.4wt%的量存在。在仍另一方面,二級抗氧化劑以從大約0.05wt%到大約0.2wt%的量存在。在又進一步面,二級抗氧化劑以從大約0.01wt%到大約0.50wt%的量存在。在甚至進一步方面,二級抗氧化劑以從大約0.05wt%到大約0.25wt%的量存在。在各個方面,公開的摻合的熱塑性組合物進一步包括水解穩(wěn)定劑,其中水解穩(wěn)定劑包括水滑石和無機緩沖鹽。在進一步的方面,公開的聚碳酸酯摻合組合物包括水解穩(wěn)定劑,其中水解穩(wěn)定劑包括一種或多種水滑石和無機緩沖鹽,其包括能夠pH緩沖的一種或多種無機鹽。合成的水滑石或者天然的水滑石在本公開內容中可以被用作水滑石化合物。在本公開內容的組合物中有用的示例性水滑石是商業(yè)可得的并且包括,但不限于,鎂水滑石,比如DHT-4C(可得自KyowaChemicalCo.);Hysafe539和Hysafe530(可得自J.M.HuberCorporation)。在進一步方面,適合的熱穩(wěn)定劑添加劑包括,例如,有機亞磷酸酯,比如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯、亞磷酸三-(混合的單-和二-壬基苯基)酯等;磷酸酯比如磷酸二甲基苯酯等,有機磷酸酯比如磷酸三甲酯、硫代酸酯比如硫代丙酸季戊四醇β-月桂酰酯等,或包含上述熱穩(wěn)定劑的至少一種的組合。熱穩(wěn)定劑通常以聚碳酸酯摻合組合物的大約0.01wt%到大約5wt%,任選地大約0.05wt%到大約2.0wt%的量使用。在一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.01wt%至大約3.0wt%的量存在。在另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.01wt%至大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.5wt%至大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.5wt%至大約2.0wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.1wt%至大約0.8wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.1wt%至大約0.7wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.1wt%至大約0.6wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.1wt%至大約0.5wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.1wt%至大約0.4wt%的量存在。在仍另一方面,熱穩(wěn)定劑以從大約0.05wt%至大約1.0wt%的量存在。在各個方面,也可以使用增塑劑、潤滑劑和/或離型劑添加劑。在這些類型的材料中存在相當大的重疊,其包括,例如,鄰苯二甲酸酯,比如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫鄰苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)異氰尿酸酯;三硬脂酸甘油酯;二-或多官能芳香族磷酸酯,比如二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)、對苯二酚的磷酸雙(二苯基)酯和磷酸雙酚A的雙(二苯基)酯;聚-α-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅酮,其包括硅油類;酯,例如,脂肪酸酯比如烷基硬脂酰酯,例如,甲基硬脂酸酯、硬脂酰硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;甲基硬脂酸酯以及親水的和疏水的非離子表面活性劑——其包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物和其共聚物——的混合物;蠟,比如蜂蠟、褐煤蠟、固體石蠟等。摻合的熱塑性組合物添加劑,比如增塑劑、潤滑劑和/或離型劑添加劑,通常以聚碳酸酯摻合組合物的大約0.01wt%到大約20wt%,任選地大約0.5wt%至大約10wt%的量使用。在一方面,離型劑是甲基硬脂酸酯;硬脂酰硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯。在另一方面,離型劑是季戊四醇四硬脂酸酯。在各個方面,離型劑以從大約0.01wt%至大約3.0wt%的量存在。在另一方面,離型劑以從大約0.01wt%至大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,離型劑以從大約0.5wt%至大約2.5wt%的量存在。在仍另一方面,離型劑以從大約0.5wt%至大約2.0wt%的量存在。在仍另一方面,離型劑以從大約0.1wt%至大約0.6wt%的量存在。在仍另一方面,離型劑以從大約0.1wt%至大約0.5wt%的量存在。在各個方面,本公開內容的摻合的熱塑性組合物可以任選地包括阻燃劑,其中阻燃劑可以包括任何阻燃劑材料或適合在發(fā)明的聚合物組合物中使用的阻燃劑材料的混合物。在一方面,本公開內容的摻合的熱塑性組合物不包括阻燃劑。在各個方面,阻燃劑是含磷阻燃劑。在進一步的方面,阻燃劑選自低聚磷酸酯阻燃劑、聚合磷酸酯阻燃劑、芳香族聚磷酸酯阻燃劑、低聚磷酸酯阻燃劑、苯氧基磷腈低聚阻燃劑、或混合的磷酸酯/膦酸酯阻燃劑組合物。在進一步方面,摻合的熱塑性組合物包括為非溴化和非氯化的含磷化合物的阻燃劑,比如有機磷酸酯。示例性的有機磷酸酯可以包括式(GO)3P=O的芳香族磷酸酯,其中每個G獨立地是烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,條件是至少一個G是芳基。G基團中的兩個可以連接在一起以提供環(huán)狀基團,例如,二磷酸二苯基季戊四醇酯,其在Axelrod的美國專利號4,154,775中描述。其它適合的芳香族磷酸酯可以是,例如,磷酸苯基雙(月桂基)酯、磷酸苯基雙(新戊基)酯、磷酸苯基雙(3,5,5′-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2-乙基己基二(對甲苯基)酯、磷酸雙(2-乙基己基)對甲苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸雙(2-乙基己基)苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸對甲苯基雙(2,5,5′-三甲基己基)酯、酸酯2-乙基己基二苯基磷等。具體的芳香族磷酸酯是如此磷酸酯:在其中每個G是芳香族的,例如,磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸異丙基化三苯酯等。在進一步的方面,二-或多官能芳香族含磷化合物也可以存在。適合的二-或多官能芳香族含磷化合物的實例包括磷酸三苯酯(TPP)、二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)、對苯二酚的磷酸雙(二苯基)酯和雙酚-A的磷酸雙(二苯基)酯,分別地,它們的低聚物和聚合物相對物等。在進一步的方面,阻燃劑可以是包括磷-氮鍵的有機化合物,例如,氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖丙啶基)氧化膦等。在一方面,苯氧基磷腈被用作阻燃劑。在一方面,可以使用氮阻燃劑比如三聚氰胺氰尿酸酯。在進一步方面,芳香族環(huán)狀磷腈包括由本文描述的磷腈通式的一種代表的至少一種化合物為主要成分。在各個方面,芳香族環(huán)狀磷腈組合物的含量是大約90wt%。在進一步方面,芳香族環(huán)狀磷腈組合物的含量是大約95wt%。在仍進一步方面,芳香族環(huán)狀磷腈組合物的含量是大約100wt%。芳香族環(huán)狀磷腈組合物中的其它組分沒有被具體地限制,只要本公開內容的目標不被損害。在本公開內容中有用的芳香族環(huán)狀含磷磷腈阻燃劑是商業(yè)可得的。這樣的商業(yè)產品的適合的實例包括由FUSHIMIPharmaceuticalCo.,Ltd.制造的″RabitleFP-110″和″RabitleFP-390″。在進一步的方面,含磷阻燃劑選自膦、氧化膦、雙膦、鹽、次膦酸鹽、磷酸酯、亞磷酸酯。在進一步方面,阻燃劑以從大于大約0wt%至大約20wt%的量存在。在仍進一步方面,阻燃劑以從大約0.01wt%至大約15wt%的量存在。在又進一步方面,阻燃劑以從大約0.1wt%至大約15wt%的量存在。在甚至進一步方面,阻燃劑以從大約1wt%至大約15wt%的量存在。在進一步方面,防滴劑也可以存在。在進一步方面,防滴劑是苯乙烯-丙烯腈共聚物封裝的聚四氟乙烯。示例性防滴劑可以包括纖絲形成或非纖絲形成氟聚合物,比如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可以任選地被剛性共聚物比如苯乙烯-丙烯腈(SAN)封裝。在SAN中封裝的PTFE已知為″TSAN″。封裝的氟聚合物可以通過在氟聚合物的存在下例如在水性分散體中聚合封裝聚合物來制造。TSAN可以提供相對于PTFE的顯著優(yōu)勢,因為TSAN可以更加容易地分散在組合物中。適合的TSAN可以包括,例如基于封裝的氟聚合物的總重量的大約50wt%PTFE和大約50wt%SAN??蛇x地,氟聚合物可以以相同的方式與第二聚合物,比如,例如芳香族碳酸酯樹脂或SAN,預摻合以形成集聚的材料,用作防滴劑。任何方法可以用于生產封裝的氟聚合物。在進一步方面,防滴劑以從大約0.01wt%到大約3wt%的量存在。在仍進一步方面,防滴劑以從大約0.01wt%到大約2.5wt%的量存在。在又進一步方面,防滴劑以從大約0.5wt%到大約2.0wt%的量存在。在各個方面,本公開內容的摻合的熱塑性組合物可以任選地進一步包括除了如上文描述的一種或多種玻璃纖維填料之外的增強填料。例如,適合的填料或增強劑包括因這些用途而已知的任何材料,前提是它們不會不利地影響期望的性質。例如,適合的填料和增強劑包括硅酸鹽和石英粉,比如硅酸鋁(富鋁紅柱石)、合成硅酸鈣、硅酸鋯、熔融石英、結晶二氧化硅石墨、天然石英砂等;硼粉,比如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等;氧化物,比如TiO2、氧化鋁、氧化酶等;硫酸鈣(如其酸酐、脫水化物(dehydrate)或三水合物);碳酸鈣類,比如白堊、石灰?guī)r、大理石、合成的沉淀碳酸鈣等;滑石,其包括纖維狀的、模塊化的、真狀的、層狀的滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球體,比如中空和固體玻璃球體、硅酸鹽球體、空心微珠、硅酸鋁(armosphere)等;高嶺土,其包括硬質高嶺土、軟質高嶺土、煅燒高嶺土、包括在本領域中已知為促進與聚合物基體樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土,等;單晶纖維或“晶須”,比如碳化硅、氧化鋁碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(包括連續(xù)的和短切的纖維),比如石棉、碳纖維;硫化物,比如硫化鉬、硫化鋅等;鋇化合物,比如鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鉬、重晶石等;金屬和金屬氧化物,比如微?;蚶w維鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;片狀(flaked)填料,比如玻璃鱗片、片狀碳化硅、二硼化率、鋁鱗片、鋼鱗片等;纖維填料,例如短無機纖維,比如源自包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化酶和半水合硫酸鈣等中至少一種的摻合物的那些;天然填料和增強體,比如通過粉碎木材獲得的木粉,纖維產品,比如洋麻、纖維素、棉花、劍麻、黃麻、亞麻、淀粉、玉米粉、木質素、苧麻、藤、龍舌蘭、竹、大麻、粉碎的堅果殼、玉米、椰子(椰殼纖維)、稻谷殼等;有機填料,比如聚四氟乙烯、由能夠形成纖維的有機聚合物形成的增強有機纖維填料,比如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇等;以及額外的填料和增強劑,比如云母、粘土、長石、煙道灰、鋁硅酸鎂鹽(fillite)、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻巖、硅藻土、炭黑等,或包含上述填料或增強劑中至少一種的組合。在仍進一步方面,填料是滑石、玻璃纖維、洋麻纖維、或其組合。在又進一步方面,填料是玻璃纖維。填料和增強劑可以利用金屬材料層涂覆以促進導電性,或者利用硅烷、硅氧烷或硅烷和硅氧烷的組合表面處理以提高粘附和分散有聚合物基體樹脂。在進一步方面,額外的增強填料選自碳纖維、礦物填料或其組合。在仍進一步方面,增強填料選自云母、滑石、粘土、硅灰石、硫酸鋅、氧化鋅、碳纖維、陶瓷纖維、陶瓷涂覆的石墨、二氧化鈦或其組合。在進一步方面,增強填料可以以單絲或復絲纖維的形式提供,并且可以單獨使用或者與其它類型的纖維結合使用,其它類型的纖維例如,共編織型、芯/鞘型、并列型、橙子型(orange-type)或者基體和纖絲構造,或通過纖維制造領域的技術人員已知的其它方法。適合的共編織結構包括,例如,玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳香族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維、和芳香族聚酰亞胺纖維玻璃纖維等。纖維填料可以以例如粗紗的形式供應,編織的纖維增強體,比如0-90度織物等;非編織的纖維增強體,比如連續(xù)的原絲氈(strandmat)、短切的原絲氈、組織、紙和毛氈等;或三維增強體比如編織物。在一方面,增強填料可以利用包含偶聯(lián)劑的表面處理劑進行表面處理。適合的偶聯(lián)劑包括但不限于基于硅烷的偶聯(lián)劑、或者基于鈦酸鹽的偶聯(lián)劑、或者其混合物。適合的基于硅烷的偶聯(lián)劑包括氨基硅烷、環(huán)氧硅烷、酰胺基硅烷、疊氮基硅烷和丙烯?;柰?。在各個方面,表面涂層在填料和表面涂層的總重量的大約0.1wt%至大約5.0wt%的量的范圍內。在進一步方面,表面涂層在填料和表面涂層的總重量的大約0.1wt%至大約2.0wt%的量的范圍內。在進一步方面,增強填料是微粒。在進一步方面,增強填料是纖維的。在仍進一步方面,纖維填料具有圓形橫截面。在又進一步方面,纖維填料具有非圓形橫截面。在進一步方面,額外的增強纖維是碳纖維。在仍進一步方面,碳纖維是連續(xù)的。在又進一步方面,碳纖維是短切的。在甚至進一步方面,碳纖維具有圓的、平的或不規(guī)則的橫截面。在仍進一步方面,碳纖維具有圓的橫截面。在又進一步方面,碳纖維具有從大約4μm至大約15μm的直徑。本公開內容的摻合的熱塑性組合物可以與上述的成分通過多種方法摻合,所述多種方法包括均質摻合材料與制劑中期望的任何額外的添加劑。由于熔融摻合設備在商業(yè)聚合物加工系統(tǒng)中的可用性,熔融加工方法通常是優(yōu)選的。在這樣的熔融加工方法中使用的設備的說明性實例包括:共旋轉和反向旋轉擠出機、單螺桿擠出機、共捏合機、圓盤組件(disc-pack)處理機和多種其它類型的擠出設備。在本加工中熔化物的溫度優(yōu)選地被最小化以便于避免樹脂的過度降解。常常令人滿意的是維持熔融樹脂組合物中的熔融溫度在230℃和大約350℃之間,但是可以使用更高的溫度,條件是樹脂在加工設備中的停留時間保持為短的。在一些實施方式中,熔融加工的組合物通過沖模中小的出口孔離開加工設備,比如擠出機。熔融樹脂的所得到的股通過使股穿過水浴而冷卻。冷卻的股可以被短切成小丸以便于包裝和進一步處理。組合物可以通過多種方法制造。例如,聚碳酸酯聚合物、聚酯聚合物、阻燃劑、增強填料和/或其它任選的組分首先在HENSCHEL-MixerTM高速混合器中摻合。其它低剪切過程,包括但不限于人工混合,也可以完成這種摻合。然后將摻合物經由漏斗進料至雙螺桿擠出機的喉道。可選地,組分中的至少一種可以通過在喉道和/或下游處通過邊進料口(sidestuffer)直接地進料入擠出機被摻入組合物。添加劑也可以與期望的聚合物樹脂一起被復合入母膠并且被進料入擠出機。擠出機通常在比引起組合物流動所必需的溫度高的溫度下操作。擠出物立即在水浴中淬火并且被丸化。當切割擠出物時,根據(jù)需要,如此制備的丸可以是四分之一寸長或更短。這樣的丸可以用于后續(xù)成型、成形或形成。在一方面,本公開內容涉及包含摻合的熱塑性組合物的成形的、形成的或成型的制品。摻合的熱塑性組合物可以被成型為有用的成形制品,通過多種方式,比如注射成型、擠出、旋轉成型、吹塑成型和熱成形以形成制品和結構部件,比如,例如,個人計算機、筆記本和便攜式計算機、和其它這樣的設備、醫(yī)學應用設備、RFID應用設備、汽車應用設備等,尤其是NMT應用設備。在進一步方面,制品是擠出成型的。在仍進一步方面,制品是注射成型的。在進一步方面,所得到的公開的組合物可以用于提供任何期望成形的、形成的或成型的制品。例如,公開的組合物可以被成型為有用的成形制品,通過多種方式,比如注射成型、擠出、旋轉成型、吹塑成型和熱成形。如上面所提及,公開的組合物尤其好地適合用于電子部件和裝置的制造。因此,根據(jù)一些方面,公開的組合物可以用于形成制品,比如,印刷電路板載體、測試用插座中的烙印(burn)、硬盤驅動器的撓曲支架等。無需進一步詳細闡述,應當理解,本領域技術人員可以使用本文的描述利用本公開內容。下面的實施例被包括以為本領域技術人員實踐所要求保護的公開內容提供額外指導。提供的實施例僅代表對本公開內容的教導的工作和貢獻。因此,這些實施例不意欲以任何方式限制本公開內容。雖然本公開內容的方面可以以具體的規(guī)定分類比如系統(tǒng)規(guī)定分類來描述和要求保護,但是這僅僅出于便利,并且本領域技術人員將理解,本公開內容的每個方面可以以任何規(guī)定分類來描述和要求保護。除非另有明確規(guī)定,其意圖絕不是:本文提出的任何方法或方面被解釋為要求其步驟以具體的順序執(zhí)行。因此,在方法權利要求在權利要求書或說明書中不具體陳述步驟將被限制為特定順序的情況下,其意圖絕不是:順序在任何方面被推斷。這對于用于解釋的任何可能的非表達依據(jù)成立,包括關于步驟或操作流程的布置的邏輯事項、源自語法組織或標點符號的明顯意義、或說明書中描述的方面的數(shù)目或類型。本公開內容包括至少如下方面。方面1:一種組合物,其包括大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;第二組分,其包括下面的一種或多種:大于大約0wt%至大約40wt%的聚酯組分、大于大約0wt%至大約30wt%的基于間苯二酚的芳基聚酯組分——其具有大于或等于40摩爾%的源自間苯二酚的部分、大于大約0wt%至大約30wt%的聚醚酰亞胺組分、和大于大約0wt%至大約30wt%的聚碳酸酯組分;大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面2:方面1的組合物,其中聚對苯二甲酸丁二酯組分以從大約30wt%至大約65wt%的量存在。方面3:方面1-2中任一項的組合物,其中聚對苯二甲酸丁二酯組分以從大約30wt%至大約45wt%的量存在。方面4:方面1-3中任一項的組合物,其中聚酯組分以從大約5wt%至大約20wt%的量存在。方面5:方面1-4中任一項的組合物,其中基于間苯二酚的芳基聚酯組分具有大于或等于60摩爾%的源自間苯二酚的部分。方面6:方面1-5中任一項的組合物,其中基于間苯二酚的芳基聚酯組分具有大于或等于80摩爾%的源自間苯二酚的部分。方面7:方面1-6中任一項的組合物,其中聚醚酰亞胺組分以從大約5wt%至大約20wt%的量存在。方面8:方面1-7中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分包括源自BPA的重復單元。方面9:方面1-7中任一項的組合物,其中聚碳酸酯共聚物組分包括源自癸二酸的重復單元。方面10:方面1-7中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分包括源自癸二酸和BPA的重復單元。方面11:方面1-10中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分具有如通過凝膠滲透色譜法使用BPA聚碳酸酯標準物測量的從大約15,000至大約50,000克/摩爾的重均分子量。方面12:方面1-11中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分具有如通過凝膠滲透色譜法使用BPA聚碳酸酯標準物測量的從大約15,000至大約30,000克/摩爾的重均分子量。方面13:方面1-12中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分具有如通過凝膠滲透色譜法使用BPA聚碳酸酯標準物測量的從大約18,000至大約25,000克/摩爾的重均分子量。方面14:方面1-13中任一項的組合物,其中聚碳酸酯組分具有如通過凝膠滲透色譜法使用BPA聚碳酸酯標準物測量的從大約18,000至大約23,000克/摩爾的重均分子量。方面15:方面1-14中任一項的組合物,其中填料組分以從大約10wt%至大約50wt%的量存在。方面16:方面1-15中任一項的組合物,其中填料組分以從大約15wt%至大約45wt%的量存在。方面17:方面1-16中任一項的組合物,其中填料組分以從大約20wt%至大約40wt%的量存在。方面18:方面1-17中任一項的組合物,其中填料組分包括玻璃纖維和礦物纖維中的一種或多種。方面19:方面1-18中任一項的組合物,其中填料包括E-GF、S-GF或平板玻璃或其組合中的一種或多種。方面20:方面1-19中任一項的組合物,其中填料包括滑石或硅灰石或其組合中的一種或多種。方面21:方面1-20中任一項的組合物,進一步包括添加劑。方面22:方面21的組合物,其中添加劑選自增強劑、沖擊改性劑、增鏈劑、熱穩(wěn)定劑、淬火劑、顏料或其組合。方面23:方面1-22中任一項的組合物,進一步包括大于0wt%至大約20wt%的沖擊改性劑。方面24:方面1-23中任一項的組合物,進一步包括顏料,其中該組合物與不包括顏料的基本上相似的組合物相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面25:方面24的組合物,其中顏料包括硫化鋅或氧化鈦或其組合。方面26:方面1-25中任一項的組合物,其中該組合物展示了使用SABIC程序測量的大于450牛頓(N)或25兆帕(MPa)的粘結強度。方面27:一種制品,其包括方面1-26中任一項的組合物。方面28:方面27的制品,其中該制品由納米成型技術形成。方面29:方面27-28中任一項的制品,其中該制品包括化妝品成分。方面30:一種提高摻合的熱塑性材料與金屬之間粘結強度的方法,該方法包括組合下列組分的步驟:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;第二組分,其包括下面的一種或多種:大于大約0wt%至大約40wt%的聚酯組分、大于大約0wt%至大約30wt%的基于間苯二酚的芳基聚酯組分——其具有大于或等于40摩爾%的源自間苯二酚的其部分、大于大約0wt%至大約30wt%的聚醚酰亞胺組分、和大于大約0wt%至大約30wt%的聚碳酸酯共聚物組分;大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面31:一種組合物,其包括:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分、大于大約0wt%至大約40wt%的聚酯組分、大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面32:一種組合物,其包括:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;第二組分,其包括下面的一種或多種:大于大約0wt%至大約30wt%的基于間苯二酚的芳基聚酯組分——其具有大于或等于40摩爾%的源自間苯二酚的其部分、大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面33:一種組合物,其包括:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;大于大約0wt%至大約30wt%的聚醚酰亞胺組分;大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面34:一種組合物,其包括:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;大于大約0wt%至大約30wt%的聚碳酸酯共聚物組分;大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面35:一種組合物,其包括:大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;大于大約0wt%至大約5wt%的顏料組分;大約10wt%至大約60wt%的填料組分;其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量;并且其中組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。方面36:一種方法,其包括:提供大約20wt%至大約90wt%的聚對苯二甲酸丁二酯組分;選擇第二組分,其包括下面的一種或多種:大于大約0wt%至大約40wt%的聚酯組分、大于大約0wt%至大約30wt%的基于間苯二酚的芳基聚酯組分——其具有大于或等于40摩爾%的源自間苯二酚的其部分、大于大約0wt%至大約30wt%的聚醚酰亞胺組分、和大于大約0wt%至大約30wt%的聚碳酸酯共聚物組分,其中選擇樹脂至少部分地基于至少聚對苯二甲酸丁二酯組分和選擇的第二相聚合物樹脂的所得摻合物的晶態(tài);和組合聚對苯二甲酸丁二酯組分與選擇的第二相聚合物樹脂以形成摻合的組合物,其中所有組分的組合的重量百分比值不超過大約100wt%并且所有重量百分比值基于組合物的總重量,并且其中摻合的組合物與單獨的聚對苯二甲酸丁二酯組分相比,展示了更強的與金屬的粘結強度。實施例下面的實施例被提出是為了向本領域技術人員提供本文要求保護的化合物、組合物、制品、設備和/或方法如何被制造和評估的完整的公開內容和描述,并且意欲僅僅是示例性的并且不意欲限制公開內容。已經進行了努力來確保關于數(shù)字(例如,量、溫度等)的精確性,但是應當存在一些誤差和偏離。除非另有說明,份是按重量計份,溫度是以℃為單位或者是在室溫下,并且壓力是在大氣壓下或接近大氣壓。除非另有說明,提及組合物的百分比以wt%表示。存在眾多變化和反應條件的組合,反應條件例如組分濃度、期望的溶劑、溶劑混合物、溫度、壓力和可用于優(yōu)化從描述的過程獲得的產物的純度和產量的其它反應范圍和條件。僅合理的和例行的實驗將被需要以優(yōu)化這樣的工藝條件。表1中示出的材料被用于制備本文描述的和評估的某些組合物。表1在一方面,納米注射成型過程和粘結強度測試在SABIC進行。處理的鋁金屬部分是商業(yè)可得的。注射成型試驗在下表中示出的成型條件下在SABIC進行。然后通過使用UTM拉力機測量粘結強度。對于拉伸應力,對象復合材料被伸直,剪切力被施加,并且在破裂時的剪切力被認為是剪切應力。剪切力在5mm/s的拉伸速率下測量。這樣的粘結強度測試在本文中被稱為SABIC過程。表2-3闡明了表4中示出的樣品以及比較實施例的實例工藝條件。表4闡明了樣品配方和粘結強度測試的結果。表2在一方面,納米成型過程和粘結強度測試在SABIC合作者進行。處理的鋁金屬部分是商業(yè)可得的。注射成型試驗在下表3中示出的成型條件下在SABIC合作者完成。表3表4表5闡明了兩種商業(yè)產品的粘結強度的并行比較。表530%GF增強的PET30%GF增強的PPS在SABIC的粘結強度N458849如表4中所闡明,樣品S1、S3和S4提供了良好的粘結強度。通過比較S3與S4,來自S4的粘結強度高于來自S3的粘結強度,這表明ZnS在這里與樹脂具有協(xié)同作用以提升粘結強度。粘結強度基于結構單元(buildingblock)的選擇而改變。通過選擇用于基于PBT的摻合物的結構單元,可以實現(xiàn)用于NMT方法的金屬和塑料之間的高粘結強度,同時具有額外的價值建議,比如高沖擊強度、優(yōu)異的可著色性、卓越的FR性能、改善的熱收縮等。如本文所使用,測量粘結強度的SABIC程序與ISO19095,“評估塑料金屬組件的粘附界面性能”的標準有關,其最近正被研發(fā),并且其在條(bar)測試中廣泛地被行業(yè)接受。圖1-2示出了使用的兩種類型的條部分的圖解,其中圖1圖解了搭接并且圖2圖解了對接。測量粘結強度的SABIC程序在本文中被描述并在下面提出:i)通過化學蝕刻工藝對金屬部分預處理以在金屬表面上創(chuàng)建納米和微米大小的洞;ii)在有效的處理時間段內,塑料在預處理的鋁插入物上注射成型;iii)粘結強度通過記錄當成型的部分被拉伸直到標準拉力測試機上的斷裂點時的力測量;和iv)通過使用由粘結區(qū)域分開的粘結力相應地計算粘結強度(例如,至MPa單位)。表6中示出的材料被用于制備本文描述和評估的某些組合物。表6兩種不同范圍的PBTMw如來自表7的SN1、2和3中所示進行研究。高MwPBT對粘結和流動具有負面影響。暗示了摻合物具有不高于80,000D的PBTMW,以便實現(xiàn)金屬/塑料混合物的高粘結強度和良好的流動性能。表7:PBTMw對粘結強度和機械性質的影響眾所周知,沖擊改性劑可以提高沖擊強度性能。出人意料地發(fā)現(xiàn),選擇性的沖擊改性劑也可以如表8中所示提高粘結強度性能。在缺口懸臂梁沖擊強度和粘結強度方面,EH1添加劑也勝過EH2。表8:沖擊改性劑和其它添加劑對粘結強度/機械性質的影響研究各種玻璃纖維(E玻璃、S玻璃)、玻璃形狀(圓的玻璃纖維、平的玻璃纖維、玻璃鱗片和玻璃株)以及玻璃和礦物的組合的粘結強度和機械性質。從表9的結果,具有以下發(fā)現(xiàn):(i)在粘結強度方面,在20%到40%E-GF中沒有發(fā)現(xiàn)顯著區(qū)別;(ii)玻璃形狀可以引起區(qū)別,其中玻璃珠顯示了最小粘結強度和機械性質;(iii)在低Dk/Df的S-GF、E-GF和特殊玻璃纖維之間沒有發(fā)現(xiàn)顯著區(qū)別;和(iv)礦物和E-GF的混合物顯示了差的粘結強度。表9:填料對粘結強度和機械性質的影響在某些實施方式中,將包含PET、PETO、PCCD、Tritan、SLX、EI和XHT-PC的一種或多種的第二聚合物與PBT摻合。結果在表10中示出。發(fā)現(xiàn),當其部分地或全部地可與結晶聚酯混合時,第二聚合物是優(yōu)選的。SN20和SN25展示了最高的粘結強度。PET(半結晶聚合物)和SLX共聚物(非晶態(tài)聚合物)可以與PBT混合。并且SN20展示了較好的流動性能但是差的沖擊強度。表10如表11中所闡明,SN25顯示了卓越的收縮性能,這是由于非晶態(tài)SLX共聚物的加入。表11單位SN20SN25收縮,流動方向%0.120.34收縮,錯流方向%0.250.64如指出的,包含>10%ITR共聚物的組合物與使用PET的相似摻合物相比可以顯著地提高收縮性能。使用用于收縮性能的SABIC方法測量收縮性能。用于收縮性能的SABIC方法涵蓋從模具腔尺寸到成型部分尺寸的收縮的測量。注意到,ASTM標準不需要測量腔壓力。在SABIC方法下,試樣被注射成型。在本專利申請中使用的圓盤——通常的ASTM部分——通常具有100mm直徑和3.2mm厚度。錯流(垂直于流)與入流(in-flow)(平行于流)收縮在室溫下在實驗室中調節(jié)24小時之后在5個圓盤上測量。報告平均收縮。當前第1頁1 2 3 
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