腈橡膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了腈橡膠及其制備方法。本發(fā)明公開了具有優(yōu)異的聚合速率和硫化速率，并且在硫化過程中具有有利的加工性的腈橡膠，及其制備方法。
【專利說明】腈橡膠及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種腈橡膠及其制備方法。更具體而言，本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的聚合 速率和硫化速率且在硫化過程中具有有利的加工性的腈橡膠，及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在通用術(shù)語中，腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中，丙烯腈的結(jié)合量為 15?50%，并且丙烯腈和丁二烯是無規(guī)共聚的。
[0003]由于丙烯腈中的腈基的極性，腈橡膠的主要優(yōu)點為優(yōu)異的耐油性。所述性能極大 地依賴于結(jié)合的腈的量。在結(jié)合的腈的量和溶脹的關(guān)系中，以及在油的苯胺點（其中烴完 全溶解在具有與烴體積相同體積的苯胺的最低溫度，硬礦物油的成分（如汽油）可以通過 測量苯胺點來確認）和溶脹之間的關(guān)系中，耐油性隨著結(jié)合的腈的量的增加而提高，而溶 脹隨著苯胺點的升高而下降。在本發(fā)明中所指的油表示具有基于石油的烴結(jié)構(gòu)的礦物油， 并被廣泛用作潤滑劑或油壓計的液壓油。
[0004] 由于這種油包含影響油功能的多種添加劑，優(yōu)選評測在苯胺點時的橡膠的耐油 性，以及在測量用于密封的油的物理性能和溶脹性能之后使用所述油。此外，當在高溫油 中長時間進行〇型圈的壓縮永久變形測試時，假定腈橡膠具有優(yōu)異的特性，以及當與顯示 良好的橡膠性能但是體積減小的腈相比時，體積在一定范圍內(nèi)變化的腈橡膠具有更好的密 封性能。這樣，腈橡膠具有優(yōu)異的耐油性，而因此非常適合于用作〇型圈，V型膠密封（V packing)和油密封件以密封如工業(yè)設(shè)備、施工設(shè)備、節(jié)省人工的機器、汽車、航空器等領(lǐng)域 內(nèi)的潤滑劑、液壓機液體、燃料油等，而因此，被最廣泛地使用。盡管可以使用腈橡膠的溫度 極大地依賴于條件的組合，通常使用溫度為-50至-120°C，以及特別地，在寒冷環(huán)境下運行 的機器或航空器使用低含量的腈橡膠。
[0005] 此外，相對高含量的腈橡膠顯示優(yōu)異的耐熱性或機械性能和優(yōu)異的透氣性，而因 此可以用于低至大約10托的真空。相對高含量的腈橡膠是通過常規(guī)的低溫乳液聚合反應(yīng) 聚合的，以及在經(jīng)過使用凝結(jié)劑（cohesionagent)的固化過程之后以捆的形式處理。然而， 汽車部件的耐寒性的要求變得越來越嚴格，而因此對低含量的腈橡膠的需求增加。然而，低 含量的腈橡膠顯示差的加工性和緩慢的硫化速率。因此，需要解決上述問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 技術(shù)問題
[0007]因此，基于上述問題已經(jīng)作出本發(fā)明，本發(fā)明的一個目的是提供具有低腈含量的 腈橡膠及其制備方法，所述腈橡膠具有優(yōu)異的聚合速率和硫化速率，并且在腈橡膠的硫化 過程中具有有利的加工性。
[0008] 技術(shù)方案
[0009] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了腈橡膠，基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡 膠包含：18至32重量份的至少一種a，0 -不飽和腈單體和82至68重量份的至少一種共 軛二烯單體，其中，AACN為3或更低。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了制備所述腈橡膠的方法，所述方法包括：乳液聚合 18?32wt%的至少一種a，|3-不飽和腈單體和82?68wt%的至少一種共軛二稀單體，其 中，（i)在聚合的初始步驟中和在聚合過程中分開加入所述a，不飽和腈單體，在聚合 引發(fā)后，在1. 5至3. 5小時內(nèi)進行一次至兩次的加入，然后在4至6小時內(nèi)實施一至兩次的 加入來實施在聚合過程中的加入，以及（ii)在脂肪酸、烷基硫醇和油溶性的過氧化物的存 在下進行所述乳液聚合。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了可硫化的混合物，其包含所述腈橡膠和至少一種 交聯(lián)劑。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了 一種制備基于橡膠的模塑的方法和由其得到的模 塑產(chǎn)品，其中，在模塑過程中所述丁腈橡膠或可硫化的混合物被硫化以制備模塑產(chǎn)品。
[0013] 在下文中，將詳細描述本發(fā)明。
[0014] 具體而言，在本發(fā)明中，基于100重量份的腈橡膠，包含：18至32重量份的至少一 種a，0-不飽和腈單體和82至68重量份的至少一種共軛二烯單體，其中，AACN為3或 更低。
[0015] 在本發(fā)明中使用的術(shù)語"AACN"，只要其沒有特別規(guī)定，則表示：通過下面的公式 基于各起點和終點，由使用DSC通過應(yīng)用Gordon-Taylor方程計算起點和終點的ACN含量 得到的值計算ACN分布的差異，其中，使用DSC根據(jù)ASTME1356-03或DIN11357-2測定 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的起點和終點。
[0016] Tg= 1. 4564*[ACN]-77. 147,AACN=ACN的終點-ACN的起點
[0017] 所述a，不飽和腈單體，例如，可以為選自丙烯腈、甲基丙烯腈、富馬酸腈、 a-氯腈和a-氰乙基丙烯腈中的至少一種。
[0018] 例如，基于100重量份的腈橡膠，所述a，0-不飽和腈單體可以以18至32重量 份，18至29重量份，22至32重量份或18至22重量份的量存在。
[0019] 例如，所述共軛二烯單體可以為選自1，3_ 丁二烯、2,3_二甲基-1，3_ 丁二烯、 2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和異戊二烯中的至少一種。
[0020] 例如，基于100重量份的腈橡膠，所述共軛二烯單體可以以82至68重量份，82至 71重量份，78至68重量份或82至78重量份的量存在。
[0021]在所述腈橡膠中，例如，在聚合過程中的a，0-不飽和腈單體的含量變化（AAN) 可以為3或更低，或2或更低（參見圖1)。
[0022] 作為另一實施方式，在所述腈橡膠中，當聚合轉(zhuǎn)化率低于40%時，所述a，不 飽和腈單體的含量變化（AAN)可以為1或更低，以及當聚合轉(zhuǎn)化率大于40%時，所述 a，0-不飽和腈單體的含量變化（AAN)可以為2或更低。
[0023] 基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠可以包含0. 5至5重量份的脂肪酸。
[0024] 例如，所述脂肪酸可以為具有12至18個碳原子的脂肪族有機酸、具有14至18個 碳原子的脂肪族有機酸或具有16至18個碳原子的脂肪族有機酸。
[0025] 作為具體的實施方式，可以使用選自油酸、松香酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、 硬脂酸、萘磺酸和花生酸中的至少一種。
[0026]基于100重量份的所述腈橡膠，所述脂肪酸可以以0. 5至5重量份或1至3重量 份的量存在。在上述含量范圍內(nèi)，所述脂肪酸可以起到乳化劑的作用。
[0027] 基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠可以包含0. 01至10重量份的烷基硫 醇。
[0028] 例如，所述烷基硫醇可以包含12至16個碳原子和3個以上的叔碳原子，以及所述 叔碳原子可以為至少一種包含鍵合到叔碳原子上的硫的類型。
[0029] 作為具體的實施方式，所述烷基硫醇可以為選自2, 2, 4, 6, 6-五甲基庚烷-4-硫醇 和2, 2, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基壬烷-4-硫醇中的至少一種。
[0030] 基于100重量份的所述腈橡膠，所述烷基硫醇以0. 01至10重量份或0. 5至3重 量份的量存在，以及，在上述含量范圍時，所述烷基硫醇可以有效地起到分子量控制劑的作 用。
[0031] 基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠可以包含0. 01至1重量份的油溶性的 過氧化物。
[0032] 例如，所述油溶性的過氧化物可以為選自過氧苯甲酰、二叔丁基過氧化物、偶氮二 異丁腈、三丁基過氧化氫、過氧化二枯基、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧辛酸叔丁基 酯、過氧化甲乙酮、2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧）己烷、對薄荷烷過氧化氫和過氧化 月桂酰中的至少一種。
[0033] 基于100重量份的所述腈橡膠，所述油溶性的過氧化物以0. 01至1重量份或0. 01 至0. 5重量份的量存在，以及，在上述含量范圍時，所述油溶性的過氧化物可以有效地起到 引發(fā)劑的作用。
[0034]此外，本發(fā)明包括：乳液聚合18?32wt%的至少一種a，不飽和腈單體和 82?68wt%的至少一種共軛二稀單體，其中，（i)在聚合的初始步驟中和在聚合過程中分 開加入所述a，0 -不飽和腈單體，在聚合引發(fā)后，在1. 5至3. 5小時內(nèi)進行一次至兩次的 加入，然后在4至6小時內(nèi)實施一至兩次的加入來實施在聚合過程中的加入，以及（ii)在 脂肪酸、烷基硫醇和油溶性的過氧化物的存在下進行所述乳液聚合。
[0035]對于一個實施方式，在聚合的初始步驟中可以分開加入40?85wt%的a，0-不 飽和腈單體，以及在聚合過程中可以等分地加入其余的60?15wt%。
[0036] 對于另一實施方式，在聚合的初始步驟中可以分開加入40?60wt%的a，0 -不 飽和腈單體，以及在聚合過程中可以等分地加入其余的60?40wt%。
[0037] 可以進行乳液聚合使得在5?25°C的溫度下達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率需要的時間 為7至8小時。
[0038] 在80%的聚合轉(zhuǎn)化率時完成乳液聚合，然后根據(jù)常規(guī)的后續(xù)工藝進行固化和清 潔。
[0039] 對于一個實施方式，基于在固化過程中使用的鹽的總量，使用至少一種鈉鹽或鉀 鹽和5%或更少的氯化鈣在50?100°C下可以進行固化。
[0040] 作為具體的實施方式，所述鈉鹽或鉀鹽可以為鈉或鉀的至少一種鹵化物、至少一 種硝酸鹽或至少一種硫酸鹽。
[0041] 作為另一實施方式，所述固化使用兩種或更多種鹽的混合物。在此，所述鹽的特征 在于相同的一價金屬的不同鹽或多種一價金屬的多種鹽。此外，在固化之前或在固化過程 中可以加入至少一種"老化抑制劑"，以及在50?90°C下可以進行清潔。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)上述方法得到的腈橡膠具有10至150的莫氏粘度 (ML(1+4@100°C))和0? 350至0? 383的莫氏應(yīng)力松弛率（MSR)。在此，在100°C下根據(jù)ISO 289-4:2003E使用剪切圓盤式粘度計測量莫氏粘度和莫氏應(yīng)力松弛率。
[0043] 所述腈橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)在-70°C至+10°C的范圍內(nèi)。在此，可以根據(jù) DIN11357/2或ASTME1356-03利用示差掃描熱量計測量所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)。
[0044] 在所述腈橡膠中，硫化性能的T5在2. 1至2. 3分鐘的范圍內(nèi)，以及硫化性能的硫 化速率（Vmax)在62. 5至64. 3kgf.cm的范圍內(nèi)。在此，根據(jù)ASTMD5289-95使用Monsanto MDF2000流變儀可以測量硫化性能。
[0045] 此外，可以提供包含如上所述的腈橡膠和至少一種交聯(lián)劑的可硫化的混合物。
[0046] 所述混合物可以包含選自填料、活化劑、臭氧阻斷劑、老化抑制劑、抗氧化劑、加工 助劑、增量油（extenderoil)、塑化劑、增強材料和脫模劑中的至少一種添加劑。
[0047] 此外，可以提供制備基于橡膠的模塑產(chǎn)品的方法和由此得到的模塑產(chǎn)品，其中，在 模塑過程中向所述模塑產(chǎn)品中加入上述的腈橡膠或可硫化的混合物。
[0048] 所述模塑產(chǎn)品具有225?246kgf/cm2的拉伸強度，377?387 %的伸長率和174? 185的300%模量。在此，根據(jù)DIN53504在硫化狀態(tài)下可以測量伸長率和300%模量。
[0049] 例如，所述模塑產(chǎn)品可以為密封件、保護蓋、軟管或隔膜、0型圈密封件、平板型密 封件、波紋密封環(huán)、汽封套筒、加封蓋、擋塵蓋、柱塞密封件、絕緣軟管、油冷管、吸入軟管、伺 服軟管或泵膜。
[0050] 有益效果
[0051] 從前述顯而易見的是：本發(fā)明有利地提供了具有優(yōu)異的聚合速率和硫化速率，并 且具有有利的加工性的腈橡膠。具體而言，根據(jù)本發(fā)明的腈橡膠具有均一的單體分布和更 低的長鏈支化分數(shù)（參見高的MSR值），可以改善聚合速率和加工速率，并且由于高交聯(lián)密 度而可以具有優(yōu)異的機械性能。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0052] 圖1為示出根據(jù)本發(fā)明的各實施例1至3和對比實施例2和3的額外的試驗實施 例中丙烯腈含量根據(jù)轉(zhuǎn)化率變化的圖表。

【具體實施方式】
[0053] 在下文中，為了更好的理解本發(fā)明，將提供更優(yōu)選的實施例。對本領(lǐng)域的技術(shù)人員 顯而易見的是提供的這些實施例僅用于闡述本發(fā)明，以及在本發(fā)明的范圍和技術(shù)范圍內(nèi)多 種變化和修改是可能的。這種修改和變化落入在此包括的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
[0054] 實施例1
[0055]〈在聚合引發(fā)后在1. 5至3. 5小時內(nèi)一次加入和在4至6小時內(nèi)兩次加入的實施 例〉
[0056] 使78重量份的1，4- 丁二烯、22重量份的丙烯腈、3重量份的作為脂肪酸的油酸、 0. 45重量份的作為烷基硫醇的2, 2, 4, 6, 6-五甲基庚烷-4-硫醇、0. 05重量份的作為油溶 性過氧化物的對薄荷烷過氧化氫和200重量份的水乳液聚合以制備腈橡膠膠乳。
[0057] 具體而言，在聚合引發(fā)之前加入12重量份的丙烯腈，余下的以三等分加入。具體 而言，在聚合引發(fā)后的2小時、4小時和6小時時加入3. 33重量份的丙烯腈。
[0058] 當其中通過測量總固體的量確認單體轉(zhuǎn)化為聚合物的量的轉(zhuǎn)化率為80%且總反 應(yīng)時間為總共8小時時，結(jié)束聚合反應(yīng)。丙烯腈的量對各轉(zhuǎn)化率示于圖1中。
[0059] 接著，通過常規(guī)乳液聚合的固化過程得到凝結(jié)物，然后清潔所述凝結(jié)物并脫水。接 著，使用混合器將所述凝結(jié)物切割成小塊，然后在烘箱中干燥。使用輥使干燥的凝結(jié)物形成 片，導(dǎo)致形成最終的橡膠。
[0060] 除了分開加入的時間和丙烯腈的加入量，以及如在下面的表1所公開分子量控制 劑的量和類型之外，以與實施例1的方法相同的方式實施各實施例2和3,和對比實施例1 和7〇
[0061] 實施例2
[0062]〈在聚合引發(fā)后在1. 5至3. 5小時內(nèi)兩次加入和在4至6小時內(nèi)兩次加入的實施 例〉
[0063] 除了在聚合的早期階段加入12重量份的丙烯腈，其余的丙烯腈等分地以2. 5重量 份四次（即在聚合后的2小時，3. 5小時，5小時和6. 5小時時）加入之外，以與實施例1相 同的方式實施實施例2。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共8小時。
[0064] 實施例3
[0065]〈在聚合引發(fā)后在1. 5至3. 5小時內(nèi)一次加入和在4至6小時內(nèi)一次加入的實施 例〉
[0066] 除了在聚合的早期階段加入12重量份的丙烯腈，其余的丙烯腈等分地以5重量份 兩次（即在聚合后的2. 5小時和5小時時）加入之外，以與實施例1相同的方式實施實施 例3。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共7小時。
[0067] 對比實施例1
[0068]〈在聚合引發(fā)后在1. 5至3. 5小時內(nèi)一次加入和在4至6小時內(nèi)不加入的實施例 >
[0069] 除了在聚合的早期階段加入12重量份的丙烯腈，其余的丙烯腈在聚合后2. 5小時 時加入之外，以與實施例1相同的方式實施對比實施例1。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時 所花費的總時間為總共8小時。
[0070] 對比實施例2
[0071]〈在聚合引發(fā)后在1. 5至3. 5小時內(nèi)不加入和在4至6小時內(nèi)兩次加入的實施例 >
[0072] 除了在聚合的早期階段加入12重量份的丙烯腈，其余的丙烯腈以5重量份在聚合 后的4小時和6小時時加入之外，以與實施例1相同的方式實施對比實施例2。在此，達到 80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共7. 5小時。
[0073] 對比實施例3
[0074]〈沒有進行分開加入的試驗實施例〉
[0075] 除了在聚合的早期階段加入22重量份的丙烯腈，并且不進行分開加入之外，以與 實施例1相同的方式實施對比實施例3。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間 為總共7小時。
[0076] 對比實施例4
[0077]〈其中替代地加入硫醇且不進行分開加入的試驗實施例1>
[0078] 除了在聚合的早期階段加入22重量份的丙烯腈，不進行分開加入，并且利用0.5 重量份的叔十二燒基硫醇（t-dodecylmercaptan)代替燒基硫醇之外，以與實施例1相同 的方式實施對比實施例4。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共8. 3小 時。
[0079] 對比實施例5
[0080]〈其中替代地加入硫醇且不進行分開加入的試驗實施例2>
[0081] 除了在聚合的早期階段加入22重量份的丙烯腈，不進行分開加入，并且利用0.55 重量份的正辛基硫醇代替烷基硫醇之外，以與實施例1相同的方式實施對比實施例5。在 此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共7. 8小時。
[0082] 對比實施例6
[0083]〈其中替代地加入硫醇且進行分開加入的實施例〉
[0084] 除了使用0.55的正辛基硫醇作為分子量控制劑之外，以與實施例1相同的方式實 施對比實施例6。在此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共8. 5小時。
[0085] 對比實施例7
[0086]〈其中替代地加入脂肪酸乳化劑且進行分開加入的實施例〉
[0087] 除了利用松香酸代替油酸之外，以與實施例1相同的方式實施對比實施例7。在 此，達到80%的聚合轉(zhuǎn)化率時所花費的總時間為總共9小時。
[0088][試驗實施例]
[0089] 按照如下評估根據(jù)實施例1至3和對比實施例1至7制備的橡膠的性能。結(jié)果示 于下面的表1中。
[0090] (1)聚合物的性能
[0091] *莫氏粘度（MV):根據(jù)DIN53523/3或ASTMD1646測量原料聚合物的莫氏粘度。
[0092] *莫氏應(yīng)力松弛率（MSR):在100°C下根據(jù)ISO289-4:2003E利用剪切圓盤式粘度 計測量MSR。作為參考，長鏈支化分數(shù)隨著MSR值的增高而下降。
[0093] *AACN:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)ASTME1356-03或DIN11357-2A使用DSC測定玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度的起點和終點?；跍y量的起點和終點，通過應(yīng)用Gordon-Taylor關(guān)系可以 計算起點和終點的ACN含量，并且由計算值可以計算ACN分布的差異。
[0094]Tg= 1. 4564* [ACN] -77. 147,AACN=ACN的終點-ACN的起點。
[0095] (2)硫化性能（MDR:動模式流變儀（MovingDieRheometer)):根據(jù)ASTMD5289-95 利用MonsantoMDF2000流變儀測量與其相關(guān)的硫化概況和分析數(shù)據(jù)。
[0096] *T5:測量5%硫化需要的時間（160°C，3分鐘）。
[0097]*Vmax(硫化速率）：Vmax表示100%硫化時需要的最大轉(zhuǎn)矩。
[0098] (3)機械性能：根據(jù)DIN53504測量在硫化狀態(tài)下橡膠的機械特性。在此，使用班 拍里混煉機根據(jù)ASTMD3187混合所述橡膠。
[0099] *拉伸強度（TS:拉伸強度，kgf/cm2):在145°C下硫化所述混合物45分鐘，然后測 量300 %硫化橡膠的拉伸強度。
[0100] *伸長率（伸長率，％ :在145°c下硫化所述混合物45分鐘，然后測量硫化橡膠 的伸長率。
[0101] *300%模量：在145°C下硫化所述混合物45分鐘，在300%伸長率狀態(tài)下測量模 量。
[0102] [表 1]

【權(quán)利要求】
1. 腈橡膠，基于100重量份的所述腈橡膠，其包含18至32重量份的至少一種a，e-不 飽和腈單體和82至68重量份的至少一種共軛二烯單體，其中，A ACN為3或更低。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的腈橡膠，其中，基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠包 含0.5至5重量份的脂肪酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的腈橡膠，其中，所述脂肪酸為選自油酸、松香酸、十二烷酸、肉 豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、萘磺酸和花生酸中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的腈橡膠，其中，基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠包 含0. 01至10重量份的烷基硫醇。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的腈橡膠，其中，所述烷基硫醇包含12至16個碳原子和包含鍵 連到一個叔碳原子上的硫的3個或更多個叔碳原子。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的腈橡膠，其中，所述烷基硫醇為選自2, 2, 4, 6, 6-五甲基庚 烷-4-硫醇和2, 2, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基壬烷-4-硫醇中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的腈橡膠，其中，基于100重量份的所述腈橡膠，所述腈橡膠包 含0. 01至1重量份的油溶性的過氧化物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的腈橡膠，其中，所述油溶性的過氧化物為選自過氧苯甲酰、二 叔丁基過氧化物、偶氮二異丁腈、三丁基過氧化氫、過氧化二枯基、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧 化枯烯、過氧辛酸叔丁基酯、過氧化甲乙酮、2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧）己烷、對薄 荷烷過氧化氫和過氧化月桂酰中的至少一種。
9. 一種制備腈橡膠的方法，所述方法包括：乳液聚合18?32wt %的至少一種 a，|3 -不飽和腈單體和82?68wt%的至少一種共軛二稀單體，其中，在聚合的初始步驟中 和在聚合過程中分開加入所述a，0 -不飽和腈單體，在聚合引發(fā)后，在1. 5至3. 5小時內(nèi) 進行一次至兩次的加入，然后在4至6小時內(nèi)實施一至兩次的加入來實施在聚合過程中的 分開加入，以及在脂肪酸、烷基硫醇和油溶性的過氧化物的存在下進行所述乳液聚合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在聚合的初始步驟中加入40?85wt %的 a，|3 -不飽和腈單體，以及在聚合過程中等分地分開加入60?15wt%的a，|3 -不飽和腈 單體。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在聚合過程中所述a，0 -不飽和腈單體的含量 變化（△ AN)為3或更低。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，基于100重量份的在聚合中使用的總單體，所述 脂肪酸的量為〇. 5至5重量份。
13. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，基于100重量份的在聚合中使用的總單體，所述 烷基硫醇的量為0. 01至10重量份。
14. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在乳液聚合中在5?25°C下聚合轉(zhuǎn)化率達到 80%所花費的時間為7至8小時。
15. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在所述乳液聚合中，在聚合轉(zhuǎn)化率為80%時終 止聚合，之后進行固化和清洗。
16. -種包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的腈橡膠和至少一種交聯(lián)劑的可硫化的混合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的可硫化的混合物，其中，所述混合物包含選自填料、活化 劑、臭氧阻斷劑、老化抑制劑、抗氧化劑、加工助劑、增量油、塑化劑、增強材料和脫模劑中的 至少一種添加劑。
18. -種制備基于橡膠的模塑產(chǎn)品的方法，其中，在模塑過程中，硫化具有根據(jù)權(quán)利要 求1所述的腈含量的橡膠或根據(jù)權(quán)利要求16所述的可硫化的混合物。
19. 通過根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法得到的模塑產(chǎn)品。
20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的模塑產(chǎn)品，其中，所述模塑產(chǎn)品具有225至246kgf/cm 2的 拉伸強度，和377%至387%的伸長率，和174至185的300%模量，其中，所述拉伸強度、伸 長率和在300%模量是在硫化狀態(tài)下根據(jù)0預(yù)53504測量的。
21. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的模塑產(chǎn)品，其中，所述模塑產(chǎn)品為密封件、保護蓋、軟管或 隔膜、0型圈密封件、平板型密封件、波紋密封環(huán)、汽封套筒、加封蓋、擋塵蓋、柱塞密封件、絕 緣軟管、油冷管、吸入軟管、伺服軟管或泵膜。
【文檔編號】C08L9/02GK104507989SQ201480001961
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年6月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月9日
【發(fā)明者】李世恩, 柳東雕, 韓善姬, 安貞憲, 全喜晶, 趙正訓(xùn) 申請人:Lg化學(xué)株式會社