一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯及其制備方法
【專利摘要】本申請屬于高分子材料領(lǐng)域,尤其涉及一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯及其制備方法。本申請?zhí)峁┑臒o規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯,具有式(I)結(jié)構(gòu)。本申請?zhí)峁┑臒o規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯包括無規(guī)聚丁二烯結(jié)構(gòu)和間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯結(jié)構(gòu),可作為相容劑提高間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物的相容性。實驗結(jié)果表明,相比于純間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物,添加有本發(fā)明提供的無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯的間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物的相容性明顯提升。
【專利說明】-種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域,尤其涉及一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯是一種結(jié)晶性熱塑性彈性體,可用于制造薄膜、纖維及注 塑制品,特別是高熔點、高結(jié)晶度的間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯還可作為輪胎用橡膠補強材 料。日本Ube公司研究發(fā)現(xiàn)將間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯改性的聚丁二烯橡膠用于汽車輪胎, 尤其是子午胎的制造,可提高輪胎的耐磨損性和降低輪胎運行時的生熱。
[0003] 間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯與聚丁二烯橡膠共混時通常需要加熱處理,由于間同立 構(gòu)1,2-聚丁二烯分子鏈上含有大量的乙烯側(cè)基,在高溫處理過程中不可避免發(fā)生聚合物 的降解、枝化和交聯(lián)反應(yīng),而且高溫操作會導(dǎo)致高能耗,從而增加制造成本。因此為解決間 同立構(gòu)1,2-聚丁二烯和聚丁二烯橡膠混合過程中的交聯(lián)及能耗問題,日本橋石公司開發(fā) 了在聚丁二烯膠液中聚合丁二烯單體制備間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物 的技術(shù),采用該技術(shù)制得的間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物雖然在一定程 度上降低了間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯的降解、枝化和交聯(lián),但共混物中間同立構(gòu)1,2-聚丁二 烯聚集相區(qū)較大,使得采用該技術(shù)制得的橡膠制品在使用過程中會出現(xiàn)明顯的機(jī)械強度下 降。
[0004] 由此可見,為了提高間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯改性聚丁二烯橡膠的機(jī)械強度,就必 須縮小間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯/聚丁二烯橡膠共混物中間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯的聚集相 區(qū),提高間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯和聚丁二烯橡膠的相容性。但目前并未發(fā)現(xiàn)合適相容劑, 用于改善間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯和聚丁二烯橡膠的相容性。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯及其制備方 法,本發(fā)明提供的無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯可作為相容劑提高間同立構(gòu)1,2-聚丁二烯 /聚丁二烯橡膠共混物的相容性。
[0006] 本發(fā)明提供了一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯,具有式(I)結(jié)構(gòu):
[0007]
【權(quán)利要求】
1. 一種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯,具有式(I)結(jié)構(gòu):
其中,250 彡m彡 5000 ;100 彡η彡 3000 ;100 彡X彡 3000,150 彡y彡 2000,x+y=m; 70 <p< 2500, 30 <q< 500,p+q=η。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丁二烯,其特征在于,500 <m< 2500 ;300 <η< 1500 ; 200 彡X彡 1500,300 彡y彡 1000 ;150 彡ρ彡 1250,50 彡q彡 250。
3. -種無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯的制備方法,包括以下步驟: a) 、1,3- 丁二烯、催化劑和溶劑混合,進(jìn)行反應(yīng),得到預(yù)聚物; b) 、所述預(yù)聚物、1,3-丁二烯、有機(jī)鋁化合物和溶劑混合,進(jìn)行反應(yīng),得到式(I)所示結(jié) 構(gòu)的無規(guī)-間同立構(gòu)嵌段聚丁二烯;
其中,250 彡m彡 5000 ;100 彡η彡 3000 ;100 彡X彡 3000,150 彡y彡 2000,x+y=m; 70 <p< 2500, 30 <q< 500,p+q=η。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,步驟a)中,所述1,3-丁二烯與催化 劑的用量比為1?10 (g) :〇· 01?10 (mmol)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,步驟a)中,所述反應(yīng)的時間為1? 6h;所述反應(yīng)的溫度為30?80°C。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,步驟b)中,所述有機(jī)鋁化合物為三乙 基鋁、三異丁基鋁和氫化二異丁基鋁中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,步驟b)中,1,3-丁二烯與有機(jī)鋁化 合物的用量比為7?3(g) :0.1?5(mmol)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,步驟b)中,所述反應(yīng)的時間為1? 4h;所述反應(yīng)的溫度為30?80°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述步驟a)中的1,3-丁二烯與所述 步驟b)中的1,3_ 丁二烯的質(zhì)量比為3?7 :7?3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述催化劑為有機(jī)鐵化合物、有機(jī) 鋁化合物和亞磷酸氫二烷基酯化合物。
【文檔編號】C08F293/00GK104311762SQ201410673531
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月19日
【發(fā)明者】張學(xué)全, 鄭文潔, 胡雁鳴, 白晨曦, 張春雨, 畢吉福, 代全權(quán) 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所