一種超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法
【專利摘要】一種超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，首先將聚醚多元醇與二異氰酸酯混合，攪拌反應，加入催化劑，以非質子有機溶劑為溶劑，制得聚氨酯預聚體；再將端氨基超支化聚合物與苯甲醛混合，攪拌反應，制得部分氨基保護的超支化聚合物；然后將部分氨基保護的超支化聚合物與聚氨酯預聚體混合，攪拌反應，制得超支化聚氨酯；最后將超支化聚氨酯與鹽酸乙醇溶液混合，攪拌反應，反應結束后用乙醇、丙酮洗滌，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨酯，本發(fā)明所合成的聚氨酯樹脂含有活性氨基，不僅能增加活性親水基團數量，提高衛(wèi)生性能，同時增加了染料結合點，使陰離子染料與帶正電荷的氨基以離子鍵結合而增強染色作用，從而提高上染率和染色牢度。
【專利說明】-種超細纖維合成革用易染色聚氨目旨的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨醋材料加工【技術領域】，特別涉及一種超細纖維合成革用易染色聚 氨醋的制備方法。

【背景技術】
[0002] 目前，超細纖維合成革是代替天然皮革最為理想的材料。其基底層為超細纖維與 聚氨醋（PU)彈性體的復合無紡布材料，超細纖維H維交聯(lián)在一起，起到骨架和支撐作用， 聚氨醋分布在纖維的四周，使整個合成革基布形成一個整體。面層也采用聚氨醋樹脂造面， 所得產品不論從內部微孔結構，還是外觀質感、物理特性W及穿著舒適性等方面，都能與 高級天然皮革相媳美，現(xiàn)已被廣泛的應用于服裝、制鞋、汽車坐墊等領域。
[0003] 但是超細纖維合成革中的錦絕超細纖維與聚氨醋樹脂，結構不同，染色差異大，從 而造成了合成革的染色難W達到同步。本發(fā)明專利旨在通過向聚氨醋樹脂中引入可與染料 W化學鍵結合的基團，使產品在滿足合成革基本性能要求的同時，提高合成革用聚氨醋的 染色性能。


【發(fā)明內容】

[0004] 為了克服上述現(xiàn)有技術的缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種超細纖維合成革用易 染色聚氨醋的制備方法，克服了現(xiàn)有聚氨醋樹脂難染色、勻染性差和色牢度差的缺陷。
[0005] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是：
[0006] 一種超細纖維合成革用易染色聚氨醋的制備方法，包括W下步驟：
[0007] 1)將聚離多元醇溶于干燥后的非質子有機溶劑中，在氮氣保護的條件下，滴加 二異氯酸醋并加入催化劑，在70?8(TC下攬拌反應1?化，制得端-NCO聚氨醋預聚體 (PPU)；
[0008] 2)將端氨基超支化聚合物、苯甲酵分別溶于干燥后的非質子有機溶劑中，形成端 氨基超支化聚合物溶液和苯甲酵溶液，在氮氣保護的條件下，向端氨基超支化聚合物溶液 中滴加苯甲酵溶液，在50?8(TC下攬拌反應22?2化，制得部分氨基保護的超支化聚合 物；
[0009] 3)將所述端-NCO聚氨醋預聚體與部分氨基保護的超支化聚合物混合進行反應， 反應溫度在0?25C，反應時間0. 5?2. 5h，得粘稠液體；
[0010] 4)將所述粘稠液體置于鹽酸己醇溶液中進行氨基脫保護，反應結束后用己醇、丙 麗洗涂，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨醋。
[0011] 所述步驟1)中，聚離多元醇為聚四氨巧喃離二醇（PTMG)、聚己二醇（PEG)或者聚 丙二醇（PPG),數均分子量均為2000。
[0012] 所述步驟1)和步驟2)中，非質子有機溶劑為N，N-二甲基甲醜胺（DMF)、N，N-二 甲基己醜胺（DMAC)、N-甲基-化咯焼麗（NMP)或者丙麗，其中步驟1)和步驟2)中所用的 非質子有機溶劑相同或者不同。
[0013] 所述步驟I)中，聚離多元醇與干燥后的非質子有機溶劑的質量比為1:1. 5?1:2， 按照-NCO與-OH的物質的量比為2:1?2. 5:1的比例滴加二異氯酸醋，催化劑的加入量為 二異氯酸醋和聚離多元醇總質量的0. 007%。
[0014] 所述二異氯酸醋為異佛爾麗二異氯酸醋（IPDI)、甲苯二異氯酸醋（TDI)或者二苯 基甲焼-4, 4 ' -二異氯酸醋（簡寫為MDI)。
[0015] 所述催化劑為二月桂酸二了基錫值BT化）。
[0016] 所述步驟1)中，端-NCO聚氨醋預聚體的結構如下：
[0017]

【權利要求】
1. 一種超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 將聚醚多元醇溶于干燥后的非質子有機溶劑中，在氮氣保護的條件下，滴加二異氰 酸酯并加入催化劑，在70?80°C下攪拌反應1?2h，制得端-NCO聚氨酯預聚體（PPU); 2) 將端氨基超支化聚合物、苯甲醛分別溶于干燥后的非質子有機溶劑中，形成端氨基 超支化聚合物溶液和苯甲醛溶液，在氮氣保護的條件下，向端氨基超支化聚合物溶液中滴 加苯甲醛溶液，在50?80°C下攪拌反應22?24h，制得部分氨基保護的超支化聚合物； 3) 將所述端-NCO聚氨酯預聚體與部分氨基保護的超支化聚合物混合進行反應，反應 溫度在〇?25°C，反應時間0. 5?2. 5h，得粘稠液體； 4) 將所述粘稠液體置于鹽酸乙醇溶液中進行氨基脫保護，反應結束后用乙醇、丙酮洗 滌，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨酯。
2. 根據權利要求1所述超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟1)中，聚醚多元醇為聚四氫呋喃醚二醇（PTMG)、聚乙二醇（PEG)或者聚丙二醇 (PPG)，數均分子量均為2000。
3. 根據權利要求1所述超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述步驟1)和步驟2)中，非質子有機溶劑為N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、N，N-二甲基乙酰胺 (DMC)、N-甲基-吡咯烷酮（NMP)或者丙酮，其中步驟1)和步驟2)中所用的非質子有機 溶劑相同或者不同。
4. 根據權利要求1所述超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述步驟1)中，聚醚多元醇與干燥后的非質子有機溶劑的質量比為1:1. 5?1:2,按照-NCO 與-OH的物質的量比為2:1?2. 5:1的比例滴加二異氰酸酯，催化劑的加入量為二異氰酸 酯和聚醚多元醇總質量的〇. 007%。
5. 根據權利要求1或4所述超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在 于，所述二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)或者二苯基甲 烷-4, 4 ' -二異氰酸酯（簡寫為MDI)。
6. 根據權利要求1或4所述超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述催化劑為二月桂酸二丁基錫（DBTDL)。
7. 根據權利要求1所述的超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟1)中，端-NCO聚氨酯預聚體的結構如下：
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8. 根據權利要求1所述的超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟2)中，端氨基超支化聚合物與干燥后的非質子有機溶劑的質量比為1:4?1:5,苯 甲醛與干燥后的非質子有機溶劑的質量比為1:7?1:9,按照-CHO與-NH2的物質的量比為 1:4?1:6的比例滴加苯甲醛溶液。
9. 根據權利要求1所述的超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述部分氨基保護的超支化聚合物與端-NCO聚氨酯預聚體的摩爾比為1:6?1:8。
10. 根據權利要求1所述的超細纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述端氨基超支化聚合物的結構式如下：
【文檔編號】C08G18/83GK104356354SQ201410653473
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月17日 優(yōu)先權日:2014年11月17日
【發(fā)明者】任龍芳, 陳婷, 強濤濤, 王學川 申請人:陜西科技大學