一種高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法，包括以下步驟：（1）將對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、十二二酸、己二酸和丁二醇、二丙二醇、己二醇在催化劑鈦酸四丁酯的作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)；（2）在步驟（1）的產(chǎn)物中加入抗氧劑，進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，即可獲得熔點(diǎn)為130～135℃的低熔點(diǎn)高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠。
【專利說(shuō)明】一種高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚酯熱熔膠的制備方法，具體涉及一種低熔點(diǎn)、高粘度且在特定 溫度范圍內(nèi)粘度大幅下降的聚酯熱熔膠的制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 低粘度聚酯通過(guò)二次加工制備相應(yīng)的高粘度聚酯，其制備工藝繁瑣，如中國(guó)專利 CN1317030A先生產(chǎn)低粘度聚酯與噁唑啉組成母料，再與高粘度聚酯混合，進(jìn)行下一步加工， 其工藝繁多，且噁唑啉對(duì)生物及環(huán)境有一定的危害。為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專利提供 了一種熔點(diǎn)為130°C?135°C，粘度為700?750 Pa. s (160°C)的低熔點(diǎn)高粘度且粘溫特 性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法，包括以 下步驟： (1) 將二元酸和二元醇及催化劑鈦酸四丁酯按一定比例加入酯化釜中進(jìn)行酯化反應(yīng)， 反應(yīng)溫度為140°C?200°C，當(dāng)酯化反應(yīng)餾出水的量為理論出水量的93%以上時(shí)，酯化反應(yīng) 結(jié)束； (2) 將抗氧劑加入步驟（1)的產(chǎn)物中，在240?245°C、50?80Pa的條件下進(jìn)行減壓縮 聚反應(yīng)1. 0小時(shí)，即可獲得高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠，其在160°C的粘度為 700?750 Pa. s，而升溫至170°C時(shí)，其粘度迅速下降，下降幅度為75%?80% ; 所述二元酸為對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸、十二二酸和己二酸的混合物； 所述二元醇為丁二醇、二丙二醇和己二醇的混合物； 所述二元酸和二元醇的摩爾數(shù)之比為1:1. 30 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸的摩爾比為1:0. 10?〇. 15 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和丁二酸的摩爾比為1:0. 20?0. 30 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和十二二酸的摩爾比為：1:0. 1?〇. 25 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和己二酸的摩爾比為1:0. 40?0. 50 ; 所述的丁二醇和二丙二醇的摩爾比為1:0. 20?0. 60 ; 所述的丁二醇和己二醇的摩爾比為1:0. 30?0. 70 ; 所述的抗氧劑選自磷酸三甲酯、抗氧劑168、抗氧劑1010中的一種； 所述催化劑鈦酸四丁酯的質(zhì)量為二元酸總質(zhì)量的〇. 03?0. 06% ; 所述抗氧劑的質(zhì)量為二元酸總質(zhì)量的〇. 5?0. 8%。
[0004] 本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于通過(guò)特定的原料配方設(shè)計(jì)及簡(jiǎn)單的聚酯工藝，合成出一種 熔點(diǎn)為130?135°C，高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠。
[0005] 性能測(cè)試以下實(shí)施例和對(duì)比例中各產(chǎn)品的性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)分別為：熔點(diǎn)測(cè)試參照 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 11357,粘度測(cè)試參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7193. 1-1987。
[0006] 本專利所制備的聚酯熱熔膠在170°C及以上的溫度涂膠，具有較好的流動(dòng)性及流 平性。在冷卻的過(guò)程中，溫度降至160°C時(shí)，其粘度瞬間增大，被粘物之間的粘接力也瞬間增 大，更加有效的粘接在一起，也可有效的防止由于各種外力作用，被粘物之間移位。本專利 所制備的聚酯熱熔膠可直接或制成熱熔膠膜應(yīng)用于服裝、鞋材、燙畫(huà)、商標(biāo)、地毯、木材等領(lǐng) 域的粘合。

【具體實(shí)施方式】 [0007] 實(shí)施例1 將對(duì)苯二甲酸 166. 000g(l. OOOmol)，間苯二甲酸 24. 900g(0. 150mol)，己二酸 73. 000g (0· 500mol)，十二二酸 27. 600g (0· 120mol)，丁二酸 27. 140g (0· 230mol)，丁二醇 135. 000g (1. 500mol)，二丙二醇 100. 500g (0· 750mol)，己二醇 53. lOOg (0· 450mol)，鈦酸四丁酯 0. 175g，加入1L反應(yīng)釜內(nèi)。該反應(yīng)釜裝有攪拌、測(cè)溫系統(tǒng)、精餾柱及回流冷凝管，逐步升溫 至90°C后開(kāi)啟攪拌，當(dāng)溫度接近140°C時(shí)，開(kāi)始有水餾出，餾出溫度98?102°C，繼續(xù)升溫至 200°C左右，待出水量達(dá)理論值的93%以上時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束。
[0008] 再加入1. 603g抗氧劑168 ,進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，逐步提高溫度至240°C，保溫；反 應(yīng)釜內(nèi)的壓力逐漸減小至60Pa，并維持1. 0小時(shí)，即可完成縮聚反應(yīng)。通氮?dú)?，解除真空，?熱出料至冷水中，得白色膠條，再切成膠粒，得產(chǎn)品1。測(cè)得其DSC熔點(diǎn)為135°C，按照上述 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行粘度測(cè)試，其160°C時(shí)粘度為705Pa. s，170°C時(shí)的粘度為141Pa. s。
[0009] 實(shí)施例2 將對(duì)苯二甲酸 166. 000g( 1. OOOmol)，間苯二甲酸 19. 920g(0. 120mol)，己二酸 65. 700g (0· 450mol)，十二二酸 34. 500g (0· 150mol)，丁二酸 33. 040g (0· 280mol)，丁二醇 135. 000g (1. 500mol)，二丙二醇 120. 600g (0· 900mol)，己二醇 70. 800g (0· 600mol)，鈦酸四丁酯 0. 115g，加入1L反應(yīng)釜內(nèi)。該反應(yīng)釜裝有攪拌、測(cè)溫系統(tǒng)、精餾柱及回流冷凝管，逐步升溫 至90°C后開(kāi)啟攪拌，當(dāng)溫度接近140°C時(shí)，開(kāi)始有水餾出，餾出溫度98?102°C，繼續(xù)升溫至 200°C左右，待出水量達(dá)理論值的93%以上時(shí)酯化反應(yīng)結(jié)束。
[0010] 再加入1. 717g抗氧劑168，進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，逐步提高溫度至242°C，保溫；反 應(yīng)釜內(nèi)的壓力逐漸減小至60Pa，并維持1. 0小時(shí)，即可完成縮聚反應(yīng)。通氮?dú)?，解除真空，?熱出料至冷水中，得白色膠條，再切成膠粒，得產(chǎn)品2。測(cè)得其DSC熔點(diǎn)為132°C，按照上述 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行粘度測(cè)試，其160°C時(shí)粘度為709Pa. s，170°C時(shí)的粘度為146Pa. s 實(shí)施例3 將對(duì)苯二甲酸 166. 000g( 1. OOOmol)，間苯二甲酸 16. 600g(0. lOOrnol)，己二酸 65. 700g (0· 450mol)，十二二酸 57. 500g (0· 250mol)，丁二酸 29. 500g (0· 250mol)，丁二醇 135. 000g (1. 500mol)，二丙二醇 110. 550g (0· 825mol)，己二醇 88. 500g (0· 750mol)，鈦酸四丁酯 0. 123g，加入1L反應(yīng)釜內(nèi)。該反應(yīng)釜裝有攪拌、測(cè)溫系統(tǒng)、精餾柱及回流冷凝管，逐步升溫 至90°C后開(kāi)啟攪拌，當(dāng)溫度接近140°C時(shí)，開(kāi)始有水餾出，餾出溫度98?102°C，繼續(xù)升溫至 200°C左右，待出水量達(dá)理論值的93%以上時(shí)酯化反應(yīng)結(jié)束。
[0011] 再加入2. 141g抗氧劑168，進(jìn)行減壓縮聚反應(yīng)，逐步提高溫度至240°C，保溫；反 應(yīng)釜內(nèi)的壓力逐漸減小至60Pa，并維持1. 0小時(shí)，即可完成縮聚反應(yīng)。通氮?dú)?，解除真空，?熱出料至冷水中，得白色膠條，再切成膠粒，得產(chǎn)品3。測(cè)得其DSC熔點(diǎn)為130°C，按照上述
【權(quán)利要求】
1. 一種高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括如下 步驟： (1) 將二元酸和二元醇及催化劑按一定比例加入酯化釜中進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為 140°C?200°C，當(dāng)酯化反應(yīng)餾出水的量為理論出水量的93%以上時(shí)，酯化反應(yīng)結(jié)束； (2) 將抗氧劑加入步驟（1)的產(chǎn)物中，在240?245°C、50?80Pa的條件下進(jìn)行減壓縮 聚反應(yīng)1. 0小時(shí)，即可獲得高粘度且粘溫特性局部敏感的聚酯熱熔膠，其在160°C的粘度為 700?750 Pa. s，而升溫至170°C時(shí)，其粘度迅速下降，下降幅度為75%?80% ; 所述二元酸為對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丁二酸、十二二酸和己二酸的混合物； 所述二元醇為丁二醇、二丙二醇和己二醇的的混合物； 所述二元酸和二元醇的摩爾數(shù)之比為1:1. 30 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸的摩爾比為1:0. 10?〇. 15 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和丁二酸的摩爾比為1:0. 20?0. 30 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和十二二酸的摩爾比為：1:0. 1?〇. 25 ; 所述的對(duì)苯二甲酸和己二酸的摩爾比為1:0. 40?0. 50 ; 所述的丁二醇和二丙二醇的摩爾比為1:0. 20?0. 60 ; 所述的丁二醇和己二醇的摩爾比為1:0. 30?0. 70 ; 所述的抗氧劑選自磷酸三甲酯、抗氧劑168、抗氧劑1010中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑為鈦酸四丁酯，其質(zhì)量為二元 酸總質(zhì)量的〇. 03?0. 06%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗氧劑的質(zhì)量為二元酸總質(zhì)量的 0. 5 ?0. 8%。
【文檔編號(hào)】C08G63/672GK104119829SQ201410348224
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年7月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月22日
【發(fā)明者】李哲龍, 朱萬(wàn)育, 雷何記, 吳芳群, 曾作祥 申請(qǐng)人:昆山天洋熱熔膠有限公司, 上海天洋熱熔粘接材料股份有限公司, 華東理工大學(xué)