高流動(dòng)纖維增強(qiáng)聚丙烯組合物的制作方法
【專利摘要】纖維增強(qiáng)組合物，其包含：多相丙烯共聚物、丙烯均聚物和/或丙烯共聚物、以及平均直徑為12.0μm以下的纖維，其中，丙烯共聚物包含不超過(guò)2.0wt％的除了丙烯之外的C2-C10α-烯烴，丙烯均聚物和丙烯共聚物具有至少100g/10min的熔體流動(dòng)速率MFR2(230℃)，并且該組合物具有至少10g/10min的熔體流動(dòng)速率MFR2(230℃)。
【專利說(shuō)明】高流動(dòng)纖維增強(qiáng)聚丙烯組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及纖維增強(qiáng)組合物以及由此形成的制品。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯是在各種【技術(shù)領(lǐng)域】中使用的材料，并且增強(qiáng)聚丙烯特別增加了在先前專門 依賴于非聚合材料特別是金屬的領(lǐng)域中的相關(guān)性。增強(qiáng)聚丙烯的一個(gè)特定例子是玻璃纖維 增強(qiáng)聚丙烯。這種材料能夠通過(guò)選擇聚丙烯的類型、玻璃纖維的量、以及有時(shí)通過(guò)選擇所使 用偶聯(lián)劑的類型定制組合物的性能。因此，現(xiàn)今的玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯是發(fā)展良好的材料， 用于需要高剛性、抗熱撓曲性、以及對(duì)碰撞斷裂載荷和動(dòng)態(tài)斷裂載荷的耐性的領(lǐng)域（包括 在發(fā)動(dòng)機(jī)艙中具有承載功能的汽車部件、用于聚合物車身鑲板的支撐部分、洗衣機(jī)以及洗 碗機(jī)部件）。然而，市面上可以買到的纖維增強(qiáng)材料的一個(gè)缺點(diǎn)是其受限制的流動(dòng)性和可加 工性。玻璃纖維含量（通常在10?40wt%范圍內(nèi)）和流動(dòng)性（MFR)之間存在明顯負(fù)相關(guān) 的事實(shí)使得薄壁的形成、或者相反的精密部分的形成變得困難或不可能。
[0003] 在本領(lǐng)域存在通過(guò)在不犧牲機(jī)械性能、特別是沖擊強(qiáng)度的情況下改變聚合物材料 從而增加流動(dòng)性的需要。此外，在本領(lǐng)域存在重量和復(fù)雜性降低的需要?；拘枨笫鞘紫?要具有足夠的流動(dòng)性從而保證適當(dāng)?shù)奶畛洳⒁虼耸沟脧?fù)雜部件能夠?qū)崿F(xiàn)，其次要確保盡可 能低的填料含量從而盡可能地得到輕質(zhì)潛力。為了在最終應(yīng)用處實(shí)現(xiàn)較輕的重量，經(jīng)由物 理起泡以及化學(xué)起泡變得越來(lái)越重要。
[0004] 由于在碳排放降低中的法律要求以及對(duì)于經(jīng)濟(jì)引擎的需要，實(shí)現(xiàn)各種輕質(zhì)潛力是 汽車工業(yè)中的特別興趣。所關(guān)心的潛力領(lǐng)域包括通過(guò)用較輕來(lái)源替換"高密度材料"、或降 低相關(guān)部分重量。此處，一個(gè)方法是使用化學(xué)或物理起泡。對(duì)于相關(guān)應(yīng)用比如設(shè)備載體、覆 蓋物、結(jié)構(gòu)載體的成功起泡、加上發(fā)泡反應(yīng)性，為了匹配薄壁預(yù)填充并在部分中具有低應(yīng)力 水準(zhǔn)從而允許適當(dāng)?shù)那液愣ǖ钠鹋輼?gòu)建并填充所需要壁厚，期望所使用的塑料具有良好的 流動(dòng)性。
[0005] EP1357144B1描述了丙烯均聚物和多相丙烯共聚物或兩種不同多相丙烯共聚物的 組合作為基質(zhì)，用于玻璃纖維增強(qiáng)材料（5-50wt%纖維含量）。聚合物組分A(丙烯均聚物或 共聚物）具有超過(guò)l〇g/l〇min的熔體流動(dòng)速度（MFR 2)，同時(shí)聚合物組分B (多相共聚物）具 有0. 1?2. 0g/10min的熔體流動(dòng)速率（MFR2)。例子中的總?cè)垠w流動(dòng)速率（MFR2)為1. 3? 6. 5g/10min，在較高熔體流動(dòng)速率處具有顯著較差的力學(xué)。
[0006] EP0206034A1描述了包含纖維無(wú)機(jī)填料（3?25wt% )的聚烯烴組合物。用于纖維 填料的基質(zhì)是丙烯均聚物或共聚物和熔體流動(dòng)速率（MFR2)大于10g/10min的聚乙烯的組 合，所述基質(zhì)的熔體流動(dòng)速率（MFR 2)是聚丙烯組分的熔體流動(dòng)速率（MFR2)的0. 1?50倍。 考慮到例子中的熔體流動(dòng)速率（MFR2)，總流動(dòng)性可以由組分預(yù)估在1?4g/10min之間。
[0007] US5, 382, 459涵蓋了玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯組合物，其基本上由多相共聚物、羧酸改 性聚丙烯（作為增容劑）、以及玻璃纖維組成。目標(biāo)申請(qǐng)是高度光澤度和高強(qiáng)度的注塑成型 輪蓋?？?cè)垠w流動(dòng)速率（MFR 2)和韌度均未定量化。
[0008] W02008/074715A1涉及經(jīng)填充的聚烯烴組合物，其包含15?55wt%聚丙烯（熔體 流動(dòng)速率（MFR2)分別為大于500g/10min和0. 1?30g/10min、可選地具有0. 5?15wt%增 容劑的雙組份的雙峰混合物）、4?25wt%彈性聚合物、以及20?80wt%的填料。含有玻 璃纖維（50wt% )的實(shí)施例具有3. 6?7. 8g/10min的總?cè)垠w流動(dòng)速率（MFR2)，具有61? 82kJ/m2的夏比沖擊強(qiáng)度（IS1791eU，+23°C)、以及9700?13100MPa的拉伸模量。然而，組 合物的流動(dòng)性仍然沒(méi)有滿足。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種纖維增強(qiáng)組合物，其具有出色的流動(dòng)性、機(jī)械性 能（比如撓曲模量、沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)）的出色平衡。
[0010] 本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)在于嵌入聚合物組合物的纖維增強(qiáng)材料是具有12. Oym以下平均 直徑的纖維材料，其包含低粘度聚丙烯和多相聚丙烯。
[0011] 因此，本發(fā)明涉及一種纖維增強(qiáng)組合物，其包含：
[0012] (a)多相丙烯共聚物（HEC0)、
[0013] (b)丙烯均聚物（H-PP1)和/或丙烯共聚物（C-PP1)、以及
[0014] (c)平均直徑為12. 0 μ m以下的纖維（F)，
[0015] 其中，
[0016] ⑴丙烯共聚物（C-PP1)包含不超過(guò)2. Owt%的除了丙烯之外的C2_C1(la -烯烴，
[0017] (ii)丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)具有至少50g/10min的根據(jù) IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )，并且，
[0018] (iii)纖維增強(qiáng)組合物具有至少10g/10min的根據(jù)ISO 1133測(cè)定的烙體流動(dòng)速率 MFR2(230°C )。
[0019] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，纖維（F)的平均直徑為11. 5μπι以下，更優(yōu)選11. Ομπι以下， 更優(yōu)選 10. 5μπι 以下，例如 8. 0 ?12. 0μ--、9. 0 ?11. 5μπκ或者 10. 0 ?11. Ομ--。
[0020] 優(yōu)選的是，纖維（F)的長(zhǎng)寬比為150?450,更優(yōu)選200?400,更優(yōu)選250?350。 長(zhǎng)寬比是纖維長(zhǎng)度和直徑之間的關(guān)系。
[0021] 在根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方式中，纖維增強(qiáng)組合物的多相丙烯共聚物 (HEC0)包含聚丙烯基質(zhì)（Μ-ΡΡ)，其中，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（Μ-ΡΡ)是丙烯均聚物（Η-ΡΡ2)，并在 其內(nèi)分散有包含源自如下單元的彈性體共聚物（Ε1):
[0022] -丙烯、以及
[0023] -乙烯和/或C4_C2Q a -烯烴。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的包含于纖維增強(qiáng)組合物中的多相丙烯共聚物（HEC0)的聚丙烯基質(zhì) (M-PP)的根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR 2 (230°C)比丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯 共聚物（C-PP1)的低。
[0025] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，基于纖維增強(qiáng)組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的纖維 增強(qiáng)組合物包含：
[0026] (a) 10. 0-50. Owt%、優(yōu)選 20_40wt%、更優(yōu)選 25. 0-35. Owt% 的多相丙烯共聚物 (HEC0)，
[0027] (b) 20. 0?70. Owt %、優(yōu)選25?65wt %、更優(yōu)選30?60wt %的丙烯均聚物 (H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)、或者丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)的混合物， 以及
[0028] (c) 5. 0?50. Owt %的填料（F)，優(yōu)選10?45wt %，更優(yōu)選15?40wt %，更優(yōu)選 15 ?25wt%，例如 20wt%。
[0029] 優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的包含在纖維增強(qiáng)組合物中的多相丙烯共聚物（HEC0)具有：
[0030] (a)不超過(guò)35wt%、優(yōu)選不超過(guò)32wt%例如25?32wt%的根據(jù)IS06427(23°C ) 測(cè)定的二甲苯冷可溶物含量（xcs)，以及/或者
[0031] (b)大于 15g/10min、優(yōu)選大于 16g/10min 例如 16 ?20g/10min 的根據(jù) IS01133 測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )，以及/或者
[0032] (c) 10?30wt%、優(yōu)選15?25wt%、更優(yōu)選27?31wt%的除了丙烯之外的總 C2_C10 α -烯經(jīng)含量。
[0033] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的包含在纖維增強(qiáng)組合物中的丙烯聚合物（Η-ΡΡ1 或C-PP1)為丙烯均聚物（Η-ΡΡ1)。此外，優(yōu)選所述丙烯均聚物根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流 動(dòng)速率MFR 2 (230°C )在50?150g/10min的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為55?140g/10min，更優(yōu)選 60 ?130g/10min。
[0034] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及如上所述的纖維增強(qiáng)組合物，其中，纖維 (F)選自由玻璃纖維、金屬纖維、陶瓷纖維和石墨纖維組成的組，優(yōu)選選自玻璃纖維。
[0035] 令人意外地發(fā)現(xiàn)纖維增強(qiáng)組合物具有非常良好的流動(dòng)性和發(fā)泡性，同時(shí)具有在所 期望水準(zhǔn)上的其它性能比如剛性和沖擊性。特別是，撓曲模量、夏比沖擊強(qiáng)度以及斷裂伸長(zhǎng) 滿足例如按照汽車工業(yè)和器械工業(yè)情況設(shè)定的需求。根據(jù)本發(fā)明的材料通常通過(guò)所謂的氣 囊研發(fā)試驗(yàn)（airbag development test),這要求發(fā)泡性、材料強(qiáng)度（允許氣囊通過(guò)其）、以 及剛性（不會(huì)導(dǎo)致易碎）。

【具體實(shí)施方式】
[0036] 現(xiàn)在本發(fā)明將進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式從所附加的 權(quán)利要求中摘取。
[0037] 從被用于根據(jù)本發(fā)明的不同聚合物（HECO、M-PP、H-PP1、C-PP1以及E1)的單詞 來(lái)看，顯然它們必須（化學(xué)上）彼此不同。進(jìn)一步，本發(fā)明的特征在于，所采用的聚合物 HEC0 (及其單一組分）是未支化的。換言之，聚合物HEC0(及其單一組分）、H-PP1、C-PP1 以及E1具有至少0. 90、更優(yōu)選至少0. 95比如1. 00的支化指數(shù)g'。支化指數(shù)g'被定義為 g' = [iv]by[iv]lin，其中，g'是支化指數(shù)，[iv]fc是支鏈聚丙烯的特性粘度，并且[iv] lin是 具有與支鏈聚丙烯相同重均分子量（誤差在±10%的范圍內(nèi)）的線形聚丙烯的特性粘度。 因此，較低的g'值是高支化聚合物的指標(biāo)。換言之，如果g'值下降，那么聚丙烯的支化上 升。在這一方面可參考 B.H.Zimm 和 W.H.StoCkmeyer，J.Chem.Phys. 17, 1301(1949)。該文 獻(xiàn)結(jié)合于此作為參考。
[0038] 術(shù)語(yǔ)"多相"是指彈性共聚物（E1)優(yōu)選（精細(xì)地）至少分散在多相丙烯共聚物 (HEC0)的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)中。換言之，彈性共聚物（E1)形成在聚丙烯基質(zhì)（M-PP)中 的內(nèi)含物。因此，該聚丙烯基質(zhì)（M-PP)包含不作為基質(zhì)部分的（精細(xì)）分散的內(nèi)含物，并 且所述內(nèi)含物包含彈性共聚物（E1)。根據(jù)本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"內(nèi)含物"應(yīng)優(yōu)選表示基質(zhì)和內(nèi)含 物在多相丙烯共聚物內(nèi)形成不同的相，例如，所述內(nèi)含物通過(guò)高分辨率顯微術(shù)比如電子顯 微術(shù)或掃描力顯微術(shù)是可見(jiàn)的。最終纖維增強(qiáng)組合物可能是復(fù)合結(jié)構(gòu)的?？赡芫郾┗|(zhì) (M-PP)連同丙烯均聚物（H-PP1)和/或丙烯共聚物（C-PP1)形成連續(xù)相，作為纖維增強(qiáng)組 合物的基質(zhì)，其中，彈性共聚物（E1)形成分散在其中的內(nèi)含物。
[0039] 另外，最終纖維增強(qiáng)組合物的內(nèi)含物也可以包含纖維（F);然而，優(yōu)選纖維（F)單 獨(dú)分散在纖維增強(qiáng)組合物的最終基質(zhì)內(nèi)作為分隔（separate)內(nèi)含物。
[0040] 此外，期望纖維增強(qiáng)組合物具有相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率。熔體流動(dòng)速率主要取決 于平均分子量。這是由于如下事實(shí)：長(zhǎng)分子給予物質(zhì)比短分子更低的流動(dòng)傾向。分子量的 增加意味著MFR值的下降。熔體流動(dòng)速率（MFR)是在特定溫度和壓力條件下測(cè)定的經(jīng)由限 定的模頭（die)排出的聚合物，其以g/ΙΟ分鐘為單位，并且對(duì)于各種聚合物，聚合物的粘 度測(cè)定依次主要受到其分子量以及支化度的影響。在2. 16kg的負(fù)載、230°C下（IS01133) 測(cè)定的熔體流動(dòng)速率表示為MFR2(230°C )。因此，優(yōu)選在本發(fā)明中，纖維增強(qiáng)組合物的 MFR2(230°C )為至少 10g/10min，更優(yōu)選至少 llg/10min，例如 11 ?13g/10min。因此，優(yōu) 選纖維增強(qiáng)組合物的最終熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )在10?100g/10min的范圍內(nèi)，優(yōu)選 10. 5 ?80g/10min，更優(yōu)選 11 ?60g/10min。
[0041] 如上所述，多相丙烯共聚物（HEC0)優(yōu)選包含：
[0042] (a)聚丙烯基質(zhì)（M-PP)、和
[0043] (b)包含來(lái)源于如下單元的彈性共聚物（E1):
[0044] -丙烯、以及
[0045] -乙烯和/或C4_C2(I α -烯烴。
[0046] 此外，多相丙烯共聚物（HEC0)優(yōu)選僅包含聚丙烯基質(zhì)（Μ-ΡΡ)和彈性共聚物（El) 作為聚合物組分。換言之，多相丙烯共聚物（HEC0)可以進(jìn)一步包含添加劑，但是基于總的 多相丙烯共聚物（HEC0)、更優(yōu)選基于存在于多相丙烯共聚物（HEC0)中的聚合物，其它聚合 物的量不超過(guò)5wt %，更優(yōu)選不超過(guò)3wt %比如不超過(guò)lwt %。一種可能以這類低含量存在 的另外聚合物為聚乙烯，其是通過(guò)制備多相丙烯共聚物（HEC0)獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。因此，特 別優(yōu)選本發(fā)明所述的多相丙烯共聚物（HEC0)僅包含聚丙烯基質(zhì)（M-PP)、彈性共聚物（E1)、 以及可選的本段中所述含量的聚乙烯。此外，貫穿本發(fā)明，多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲 苯冷不可溶物（XCI)組分表示多相丙烯共聚物（HEC0)的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)和可選地（如 果存在）聚乙烯，而二甲苯冷可溶物（XCS)組分表示多相聚丙烯（H-PP1)的彈性部分，即， 彈性共聚物（E1)。
[0047] 另一方面，在多相丙烯共聚物（HEC0)中，聚丙烯基質(zhì)（M-PP)即二甲苯冷不可溶物 (XCI)含量?jī)?yōu)選為至少65wt%，更優(yōu)選至少67wt%，更優(yōu)選至少69wt%。因此，優(yōu)選聚丙烯 基質(zhì)（M-PP)含量，即二甲苯冷不可溶物（XCI)含量?jī)?yōu)選在65?75wt%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在66?72wt%的范圍內(nèi)。如果聚乙烯存在于多相丙烯共聚物（HEC0)中，用于聚丙烯基質(zhì) (M-PP)含量而不是用于二甲苯冷不可溶物（XCI)含量的值可能略微降低。
[0048] 如上所說(shuō)明的，多相丙烯共聚物（HEC0)包含其中分散有彈性共聚物（E1)的聚丙 烯基質(zhì)（M-PP)。
[0049] 如下將詳細(xì)說(shuō)明的，按分子量分布和/或共聚單體含量分布考慮，聚丙烯基質(zhì) (M-PP)、丙烯均聚物（H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)和彈性共聚物（E1)可以是單峰或多峰 的，如雙峰的。
[0050] 此處使用的術(shù)語(yǔ)"多峰"或者"雙峰"指的是聚合物的形態(tài)，即
[0051] ?它的分子量分布曲線的形式，是分子量組分相對(duì)于分子量的函數(shù)的曲線圖；
[0052] 以及/或者
[0053] ?它的共聚單體含量分布曲線的形式，是共聚單體含量相對(duì)于聚合物組分的分子 量的函數(shù)的曲線圖。
[0054] 如下將說(shuō)明的，聚丙烯基質(zhì)（M-PP)、丙烯均聚物（H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)和 彈性共聚物（E1)如果是多峰或雙峰的，那么能夠通過(guò)混合不同類型聚合物即不同分子量 和/或共聚單體含量進(jìn)行制造。然而，在該情況下，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)、丙烯均聚物 (H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)和/或彈性共聚物（E1)中的聚合物組分通過(guò)連續(xù)步驟工藝、 使用串聯(lián)構(gòu)造且在不同反應(yīng)條件下操作的反應(yīng)器進(jìn)行生產(chǎn)。因此，在具體的反應(yīng)器中制備 的各個(gè)組分將具有其自己的分子量分布和/或共聚單體含量分布。
[0055] 當(dāng)來(lái)自這些組分的分布曲線（分子量或者共聚單體含量）被疊加從而獲得最終聚 合物的分子量分布曲線或者共聚單體含量分布曲線時(shí)，這些曲線可以顯示兩個(gè)以上的最大 值，或者當(dāng)這些曲線與用于單個(gè)組分的曲線相比時(shí)至少顯著變寬。在兩個(gè)以上的連續(xù)步驟 中產(chǎn)生的這種聚合物被稱為雙峰的或者多峰的，所述雙峰或者多峰取決于步驟的數(shù)目。
[0056] 聚丙烯基質(zhì)（M-PP)可以為丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物（C-PP1)。
[0057] 然而，優(yōu)選丙烯基質(zhì)（M-PP)為丙烯均聚物（H-PP1)。
[0058] 貫穿本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)丙烯均聚物是指基本上由丙烯單元組成的聚丙烯，S卩，大 于99. 5wt%、更優(yōu)選至少99. 7wt%比如至少99. 8wt%的丙烯單元。在優(yōu)選的實(shí)施方式中， 丙烯均聚物中只有丙烯單元是可檢測(cè)的。如下述實(shí)施例中所述，共聚單體含量可以利用傅 里葉變換紅外光譜分析測(cè)定。
[0059] 此外，考慮到共聚單體含量，如果聚丙烯基質(zhì)（M-PP)是多峰比如雙峰特性，特別 是多峰比如雙峰的，優(yōu)選單個(gè)組分以影響材料的性能的含量存在。因此，基于聚丙烯基質(zhì) (M-PP)，優(yōu)選這些組分的每一個(gè)以至少10wt%的含量存在。因此在雙峰體系的情況下，特別 考慮到共聚單體含量，兩個(gè)組分的比例（split)大致是50:50。因此，在一個(gè)實(shí)施方式中， 聚丙烯基質(zhì)（M-PP)包含其共聚單體含量比如乙烯含量不同的兩個(gè)組分，其中第一組分以 40-60wt%存在，第二組分以60-40wt%存在。
[0060] 兩組份之間共聚單體含量的差值在以下段落中以優(yōu)選【具體實(shí)施方式】的方式進(jìn)行 限定。
[0061] 聚丙烯基質(zhì)（M-PP)可以在一個(gè)以上聚合反應(yīng)器中實(shí)施的聚合階段中制造。期望 的是，包含兩種以上不同丙烯聚合物的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)可以通過(guò)在兩個(gè)以上不同聚合 反應(yīng)器中進(jìn)行聚合（例如，本體反應(yīng)器和/或氣相反應(yīng)器，作為本體反應(yīng)器，環(huán)式反應(yīng)器是 優(yōu)選的），由此在不同聚合反應(yīng)器中生產(chǎn)不同的理想分子量分布或單體組成的聚合物。
[0062] 優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)是全同立構(gòu)的。因此，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)具有相當(dāng) 高的五價(jià)物濃度（pentad Concentration)，即高于90mol %，更優(yōu)選高于92mol %，更加優(yōu) 選高于93mol %，并且還更加優(yōu)選高于95mol %比如高于99mol %。
[0063] 此外，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)具有相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率。因此，優(yōu)選在本發(fā)明 中，聚丙烯基質(zhì)（M-PP)即多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷不可溶物（XCI)組分的熔體 流動(dòng)速率 MFR2 (230°C )在 70. 0 ?500g/10min 范圍內(nèi)，更優(yōu)選 75. 0 ?400. 0g/10min。
[0064] 另外，期望聚丙烯基質(zhì)（M-PP)不僅具有相當(dāng)高的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )，而 且具有相當(dāng)?shù)偷亩妆嚼淇扇芪锝M分（XCS)。因此，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)滿足等式：
[0065] MFR/XCS>30,
[0066] 優(yōu)選 MFR/XCSMO,
[0067] 更優(yōu)選 MFR/XCS>50
[0068] 其中，
[0069] "MFR"是根據(jù) IS01133 測(cè)定的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的 MFR2 (230°C ) [g/10min]，并且
[0070] "XCS"是根據(jù)IS06427(23°C )測(cè)定的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的二甲苯冷可溶物（XCS) 組分的量[wt% ]。
[0071] 優(yōu)選根據(jù)IS06427(23°C )測(cè)定的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的二甲苯冷可溶物組分 (XCS)為至少l.Owt%。更優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的二甲苯冷可溶物組分（XCS)不超過(guò) 3. 5wt%，優(yōu)選不超過(guò)3. Owt%比如不超過(guò)2. 6wt%。因此，其優(yōu)選的范圍是1. 0-3. 5wt%，更 優(yōu)選 1. 0-3. Owt%，更加優(yōu)選 1. 2-2. 6wt%。
[0072] 優(yōu)選，基于總的多相丙烯共聚物（HECO)、更優(yōu)選基于多相丙烯共聚物（HECO)的聚 合物組分的量，更優(yōu)選基于聚丙烯基質(zhì)（M-PP)和彈性共聚物（E1)的量，多相丙烯共聚物 (HECO)中丙烯含量為75?95wt%，更優(yōu)選80?94wt%。剩余部分由共聚單體優(yōu)選乙烯 組成。因此，在優(yōu)選實(shí)施方式中，共聚單體含量即除了丙烯之外的C 2_C1(I α -烯烴含量為5? 25wt %,更優(yōu)選 6 ?20wt %。
[0073] 多相丙烯共聚體（HECO)的第二組分是彈性共聚物（E1)。
[0074] 彈性共聚物（E1)包含、優(yōu)選由源自⑴丙烯和（ii)乙烯和/或至少另一個(gè) C4_C2(la-烯烴比如(；-(：1(^-烯烴的單元組成，更優(yōu)選所述單元源自（i)丙烯和（ii)乙烯 和至少另一個(gè)選自如下的α-烯烴：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、和1-辛烯。彈性共 聚物（E1)可以附加包含源自非共軛二烯的單元，然而，優(yōu)選彈性共聚物（E1)僅由源自（i) 丙烯和（ii)乙烯和/或C 4_C2(la-烯烴的單元組成。如果使用，合適的非共軛二烯包括直 鏈和支鏈非環(huán)狀二烯，例如1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-己二烯、 3, 7-二甲基-1，6-辛二烯、3, 7-二甲基-1，7-辛二烯、以及二輕基月桂烯和二氫羅勒烯的 混合異構(gòu)體；以及單環(huán)脂環(huán)族二烯，例如1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)十二烷二 烯、4-乙烯基環(huán)己烯、1-烯丙基-4-異亞丙基環(huán)己烷、3-烯丙基環(huán)戊烯、4-環(huán)己烯以及1-異 丙烯基-4-(4-丁烯基）環(huán)己烷。多環(huán)脂環(huán)族稠環(huán)和橋環(huán)二烯也是合適的，包括：四氫茚、甲 基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)（2, 2,1)七-2, 5-二烯、2-甲基二環(huán)庚二烯、以及鏈烯基降冰片 烯、亞烷基降冰片烯、環(huán)烯基降冰片烯和環(huán)亞烷基降冰片烯，例如5-亞甲基-2-降冰片烯、 5_異亞丙基降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基）-2-降冰片烯；以及5-環(huán)亞已基-2-降冰片烯。優(yōu) 選的非共軛二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯以及二環(huán)戊二烯。
[0075] 因此，彈性共聚物（E1)至少包含源自丙烯和乙烯的單元，并且可以包含源自如前 一段落所限定的其它α-烯烴的其它單元。然而，特別優(yōu)選彈性共聚物（E1)包含僅來(lái)自于 丙烯和乙烯的單元、以及可選的如前一段落限定的非共軛二烯比如1，4_己二烯。因此，乙 烯丙烯非共軛二烯單體聚合物（EPDM1)和/或乙烯丙烯橡膠（EPR1)作為彈性共聚物（Ε1) 是特別優(yōu)選的，乙烯丙烯橡膠（EPR1)是最優(yōu)選的。
[0076] 如同聚丙烯基質(zhì)（M-PP)，彈性共聚物（El)可以是單峰的或多峰的比如雙峰的。關(guān) 于單峰和多峰比如雙峰的定義，參考上文的定義。
[0077] 在本發(fā)明中，在彈性共聚物（E1)中的源自丙烯的單元的含量等于在二甲苯冷可 溶物（XCS)組分中可檢側(cè)的丙烯的含量。因此，在二甲苯冷可溶物（XCS)組分中可檢測(cè)的丙 烯的范圍為50. 0?75. Owt %，更優(yōu)選55. 0?70. Owt %。因此，在【具體實(shí)施方式】中，彈性共 聚物（E1)即二甲苯冷可溶物（XCS)組分包含25. 0?50. Owt%、更優(yōu)選30. 0?45. Owt% 源自乙烯的單元。優(yōu)選彈性共聚物（El)是具有本段中所限定的丙烯和/或乙烯含量的乙 烯丙烯非共軛二烯單體聚合物（EPDM1)或乙烯丙烯橡膠（EPR1)，后者是特別優(yōu)選的。
[0078] 本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選需求是多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷可溶物（XCS)組 分的特性粘度（IV)相當(dāng)?shù)汀Ｏ喈?dāng)高的特性粘度值改進(jìn)了多相體系的延性。因此，優(yōu)選多相 丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷可溶物（XCS)組分的特性粘度為低于3.0dl/g，更優(yōu)選低于 2. 8dl/g，更優(yōu)選低于2. 5dl/g。更優(yōu)選多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷可溶物（XCS)組 分的特性粘度在1. 5?3. Odl/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選1. 7?2. 8dl/g，更優(yōu)選1. 8?2. 6dl/g。 根據(jù)ISO 1628在135°C的萘烷中測(cè)定特性粘度。
[0079] 另外，優(yōu)選多相丙烯共聚物和/或聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體 流動(dòng)速率MFR2(230°C )低于丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)根據(jù)IS01133測(cè)定 的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )。
[0080] 因此，特別優(yōu)選多相丙烯共聚物（HEC0)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )對(duì)丙烯均 聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )的比率[(MFR(HECO)/ MFR (H-PP1)或 MFR (HEC0) /MFR (C-PP1))]在 1:4 ?1:50 的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 1:6 ?1:40 的范圍內(nèi)。但是，不僅多相體系的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C)因而分別不同于丙烯均聚物 (H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C)，而且還優(yōu)選各多相體系的基 質(zhì)部分的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )應(yīng)當(dāng)分別不同于丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物 (C-PP1)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )多相丙烯共聚物（HEC0)通過(guò)二甲苯冷可溶物（XCS) 組分和二甲苯冷不可溶物（XCI)組分表征。在本申請(qǐng)中，多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯 冷不可溶物（XCI)組分實(shí)際上等于上述多相丙烯共聚物（HEC0)的基質(zhì)。因此，當(dāng)談到多 相丙烯共聚物（HEC0)的聚丙烯基質(zhì)（M-PP)的熔體流動(dòng)速度時(shí)，意味著這是指所述多相丙 烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷不可溶物（XCI)組分的熔體流動(dòng)速度。因此，與丙烯均聚物 (H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR 2 (230°C )分別相比， 多相丙烯共聚物（HEC0)的二甲苯冷不可溶物（XCI)組分根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速 率MFR 2 (230°C )是較低的，優(yōu)選低至少50g/10min，更優(yōu)選低至少55g/10min，更優(yōu)選低至少 60g/10min。
[0081] 丙烯均聚物（H-PP1)優(yōu)選是全同立構(gòu)丙烯均聚物。因此，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（H-PP1) 具有相當(dāng)高的五價(jià)物濃度，即高于90mol%，更優(yōu)選高于92mol%，更加優(yōu)選高于93mol%， 并且還更加優(yōu)選高于95mol %比如高于99mol %。
[0082] 優(yōu)選丙烯均聚物（H-PP1)根據(jù)IS011357-3測(cè)定的熔融溫度Tm為至少145°C，更優(yōu) 選至少150°C。
[0083] 進(jìn)一步，丙烯均聚物（H-PP1)具有相當(dāng)?shù)偷亩妆嚼淇扇芪铮╔CS)含量，即低于 4. 5wt%，更優(yōu)選低于4. Owt%，更優(yōu)選低于3. 7wt%。因此，優(yōu)選二甲苯冷可溶物（XCS)含 量在0. 5?4. 5wt %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.0?4. Owt %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1. 5?3. 7wt % 的范圍內(nèi)比如2. 0?3. 5wt%。
[0084] 丙烯共聚物（C-PP1)優(yōu)選包含、優(yōu)選由源自如下的單元組成：
[0085] ⑴丙烯、以及
[0086] (ii)乙烯和/或至少一個(gè)C4_C2(la-烯經(jīng)，優(yōu)選至少一個(gè)選自下組的α-烯烴：乙 烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯，更優(yōu)選乙烯和/或1- 丁烯，更優(yōu)選乙烯。
[0087] 因此，丙烯共聚物（C-PP1)可以含有源自丙烯、乙烯和可選的至少另一個(gè)C4? C1(la-烯烴的單元。在本發(fā)明的一個(gè)具體方面中，丙烯共聚物（C-PP1)含有源自丙烯、乙 烯和可選的至少另一個(gè)選自下組的α -烯烴的單元：C4 α -烯烴、C5 α -烯烴、C6 α -烯烴、 C7a -烯烴、C8a -烯烴、C9a -烯烴、C1(la -烯烴。更優(yōu)選丙烯共聚物（C-PP1)含有源自丙烯、 乙烯和可選的至少另一個(gè)選自下組的a-烯烴的單元：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛烯、1-壬烯、和1-癸烯，其中優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。特別優(yōu)選丙烯共聚物（C-PP1)由 源自丙烯和乙烯的單元組成。優(yōu)選源自丙烯的單元構(gòu)成丙烯共聚物（C-PP1)的主要部分， 艮P，至少95. Owt %，優(yōu)選至少97. Owt %，更優(yōu)選至少98. Owt %，更優(yōu)選95. 0?99. 5wt %，更 優(yōu)選97.0?99. 5wt%，更優(yōu)選98.0?99. 2wt%。丙烯共聚物（C-PP1)中，源自除了丙烯 外的C2-C2(l a -烯烴的單元的含量在〇. 5-5. Owt %范圍內(nèi)，更優(yōu)選0. 5-3. Owt %，更為優(yōu)選為 0. 8-2. Owt%。特別優(yōu)選在丙烯共聚物（C-PP1)中的乙烯含量，特別是在丙烯共聚物僅包含 源自丙烯和乙烯的單元的情況中，在〇· 5?5. Owt %范圍內(nèi)，優(yōu)選在0· 8?2. Owt %范圍內(nèi)。
[0088] 此外，優(yōu)選所述丙烯共聚物（C-PP1)的二甲苯冷可溶物（XCS)含量是相當(dāng)?shù)偷?。?此，優(yōu)選丙烯共聚物（C-PP1)中根據(jù)ISO 6427(23°C )測(cè)得的二甲苯冷可溶物（XCS)組分 不超過(guò)14. Owt %，更優(yōu)選不超過(guò)13. Owt %，更優(yōu)選不超過(guò)12. Owt %，比如不超過(guò)11. 5wt %。 因此，其優(yōu)選的范圍是1. 0-14. Owt%，更優(yōu)選L 0-13. Owt%，更加優(yōu)選L 2-1L Owt%。
[0089] 優(yōu)選的，丙烯共聚物（C-PP1)是全同立構(gòu)的。因此，優(yōu)選丙烯共聚物具有相當(dāng)高的 五價(jià)物濃度，即高于95Π 1011%，更優(yōu)選高于97Π 1011%，更優(yōu)選高于98Π 1011%。
[0090] 此外，優(yōu)選丙烯共聚物（C-PP1)中來(lái)源于除了丙烯之外的c2?c2(la-烯烴的單 元是無(wú)規(guī)分布的。無(wú)規(guī)度表示與聚合物鏈中的共聚單體總量比較，孤立的共聚單體單元的 量，即那些在其附近沒(méi)有其它共聚單體單元的單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，丙烯共聚物 (C-PP1)的無(wú)規(guī)度為至少30 %，進(jìn)一步優(yōu)選至少50 %，更優(yōu)選至少60 %，以及更為優(yōu)選至少 65%。
[0091] 附加地，優(yōu)選丙烯共聚物（C-PP1)根據(jù)IS011357-3測(cè)定的熔融溫度Tm為至少 140°C，優(yōu)選至少145°C，更優(yōu)選至少150°C。因此，熔融溫度的范圍優(yōu)選為140?164°C，更 優(yōu)選150?160°C。
[0092] 如果纖維增強(qiáng)組合物包含附加地彈性體（E2)，可獲得特別良好的結(jié)果。在該情況 下，優(yōu)選彈性體（E2)(化學(xué)上）不同于彈性共聚物（E1)。
[0093] 根據(jù)本發(fā)明的彈性體（E2)優(yōu)選聚乙烯，特別是線性低密度聚乙烯（LLDPE)。因此， 彈性體（E2)，即線性低密度聚乙烯（LLDPE)根據(jù)IS01183-187測(cè)定的密度在820?905kg/ m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在840?900kg/m3的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在850?890kg/m 3的范圍內(nèi)比如 在860?885kg/m3的范圍內(nèi)。
[0094] 進(jìn)一步，彈性體（E2)，即線性低密度聚乙烯（LLDPE)特征在于特定的熔體流動(dòng)速 率，即根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (190°C )在0· 5?50. Og/lOmin的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選在1. 0?35. 0g/10min的范圍內(nèi)。
[0095] 優(yōu)選彈性體（E2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)是含有源自乙烯的單元作為主要 部分的共聚物。因此，優(yōu)選彈性體（E2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)包含至少50.0wt%的 源自乙烯的單元，更優(yōu)選至少55. Owt%的源自乙烯的單元。因此，優(yōu)選彈性體（E2)即線性 低密度聚乙烯（LLDPE)包含SO.Owt1%?70.0wt%的源自乙烯的單元，更優(yōu)選55.0W1: 1%? 65wt%的源自乙烯的單元。存在于彈性體（E2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)中的共聚單 體為C 4-C2(l α -烯烴比如1-丁烯、1-己烯以及1-辛烯，后者是特別優(yōu)選的。因此，在一個(gè)

【具體實(shí)施方式】中，彈性體（Ε2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)是具有本段落中所述含量的乙 烯-1-辛烯聚合物或乙烯-1-己烯聚合物。
[0096] 本發(fā)明的纖維增強(qiáng)組合物的另一個(gè)的主要組分是纖維（F)。優(yōu)選纖維（F)選自下 組：玻璃纖維、金屬纖維、陶瓷纖維以及石墨纖維。玻璃纖維是特別優(yōu)選的。玻璃纖維可以 是短切玻璃纖維（Cut glass fiber)或長(zhǎng)玻璃纖維，雖然優(yōu)選使用也已知為短纖維或短切原 絲的短切玻璃纖維。
[0097] 如上所指出的，纖維（F)的平均直徑為12. 0 μ m以下。
[0098] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，纖維（F)的平均直徑為11. 5μπι以下，更優(yōu)選11. Ομπι以下， 更優(yōu)選 10. 5μπι 以下，例如 8. 0 ?12. 0μ--、9. 0 ?11. 5μπκ或者 10. 0 ?11. 0μ m。
[0099] 通常，玻璃纖維具有1?50mm的長(zhǎng)度。在纖維增強(qiáng)組合物中使用的短切或短玻璃 纖維優(yōu)選具有1. 〇?10. 〇mm的長(zhǎng)度、更優(yōu)選1. 〇?7. 〇mm的長(zhǎng)度，并且/或者8 μ m?低于 12 μ m、更優(yōu)選9?11. 5 μ m的直徑。
[0100] 纖維增強(qiáng)組合物也可以包含增容劑（c)。
[0101] 增容劑（C)優(yōu)選包含改性（功能化）聚合物以及可選的具有活性極性基團(tuán)的低分 子量化合物。改性α-烯烴聚合物、特別是丙烯均聚物和共聚物比如乙烯和丙烯彼此的共 聚物或乙烯和丙烯和其它α -烯烴的共聚物是最優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兣c纖維增強(qiáng)組合物的聚 合物高度兼容?？梢允褂酶男跃垡蚁?。
[0102] 考慮到結(jié)構(gòu)，改性聚合物優(yōu)選選自接枝或嵌段共聚物。
[0103] 在這方面，優(yōu)選包含源自極性化合物的基團(tuán)的改性聚合物，特別優(yōu)選選自下組的 極性化合物：酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羥基化合物、惡唑啉和環(huán)氧化物、以及離 子化合物。
[0104] 上述極性化合物的具體例子包括：不飽和環(huán)酸酐和其脂肪族二酯、以及二酸衍生 物。特別地，可以使用馬來(lái)酸酐以及選自線性和支化二烷基馬來(lái)酸酯、線性和 支化二烷基富馬酸酯、衣康酸酐、CfCw線性和支化衣康酸二烷基酯、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康 酸、以及其混合物的化合物。
[0105] 特別優(yōu)選使用用馬來(lái)酸酐接枝的丙烯聚合物作為改性聚合物即增容劑（C)。
[0106] 如EP0572028中所公開(kāi)的，改性聚合物即增容劑（C)可以以簡(jiǎn)單的方法通過(guò)聚合 物例如在自由基引發(fā)劑（比如有機(jī)過(guò)氧化物）的存在下與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)擠出進(jìn)行制造。
[0107] 在改性聚合物即增容劑（C)中源自極性化合物的基團(tuán)的優(yōu)選量是0. 5?3wt %。
[0108] 改性聚合物即增容劑（C)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230 °C )的優(yōu)選值是1.0? 500g/10min。
[0109] 本發(fā)明組合物可以本領(lǐng)域常規(guī)量附加包含例如汽車行業(yè)中可使用的典型地其它 添加劑，比如炭黑、其它著色劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、成核劑、抗靜電劑、以及滑爽劑。 [0110] 用于本發(fā)明纖維增強(qiáng)組合物制備的所有組分是已知的。因此，它們的制備也是已 知的。例如，根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯（HEC0)優(yōu)選以本領(lǐng)域已知的多階段法進(jìn)行生產(chǎn)，其 中，聚丙烯基質(zhì)（M-PP)在至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器中進(jìn)行生產(chǎn)，并且隨后彈性體共聚物（E1)在 至少一個(gè)氣相反應(yīng)器中進(jìn)行生產(chǎn)。
[0111] 因此，聚合體系可以包含一個(gè)以上傳統(tǒng)攪拌淤漿反應(yīng)器和/或一個(gè)以上氣相反應(yīng) 器。優(yōu)選的是，所用反應(yīng)器是選自下組：環(huán)式反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器、以及特別地，該方法采 用至少一個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和至少一個(gè)氣相反應(yīng)器。也可使用幾個(gè)各自不同類型的反應(yīng)器，例 如，串聯(lián)的一個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和兩個(gè)或三個(gè)氣相反應(yīng)器或者兩個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和一個(gè)或兩個(gè)氣 相反應(yīng)器。
[0112] 優(yōu)選該方法還包含用如下文中進(jìn)行詳細(xì)描述的所選催化劑體系的預(yù)聚合，所述催 化劑體系包含齊格勒-納塔主催化劑、外部供體和助催化劑。
[0113] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，預(yù)聚合在液態(tài)丙烯中作為本體淤漿聚合進(jìn)行，即液相主要包 含丙烯，以及少量的其它反應(yīng)物以及可選的溶解于其中的惰性組分。
[0114] 預(yù)聚合反應(yīng)典型地在0?50°C的溫度、優(yōu)選10?45°C、更優(yōu)選15?40°C下進(jìn)行。
[0115] 預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓力不是關(guān)鍵，但是必須足夠高從而將反應(yīng)混合物保持為液 相。因此，壓力可以是20?lOObar，例如30?70bar。
[0116] 催化劑組分優(yōu)選全部引入預(yù)聚合步驟。然而，固體催化劑組分（i)和助催化劑 (ii)可以單獨(dú)進(jìn)料，可以僅助催化劑的一部分引入到預(yù)聚合階段，剩余部分引入隨后的聚 合階段。而且，在該情況下，需要將這么多的助催化劑引入預(yù)聚合階段，以便在其中獲得足 夠的聚合反應(yīng)。
[0117] 也可以將其它組分添加到預(yù)聚合階段。因此，如本領(lǐng)域中已知的，可以將氫添加到 預(yù)聚合階段，從而控制預(yù)聚物的分子量。此外，抗靜電劑可用于防止顆粒彼此粘附或粘附到 反應(yīng)器的器壁上。
[0118] 預(yù)聚合條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制是本領(lǐng)域的技術(shù)。
[0119] 淤漿反應(yīng)器是指任何反應(yīng)器，例如連續(xù)或簡(jiǎn)單的批量（batch)攪拌釜反應(yīng)器或者 環(huán)式反應(yīng)器，在本體或漿液中進(jìn)行，并且其中聚合物形成為顆粒狀。"本體"是指反應(yīng)介質(zhì)中 的聚合，包含至少60wt %的單體。根據(jù)優(yōu)選【具體實(shí)施方式】，淤漿反應(yīng)器包含本體環(huán)式反應(yīng) 器。
[0120] "氣相反應(yīng)器"是指任何機(jī)械混合或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選氣相反應(yīng)器包含具有至少 0. 2m/秒氣體速度的機(jī)械攪動(dòng)流化床反應(yīng)器。
[0121] 用于制備本發(fā)明的多相聚丙烯（HEC0)的特別優(yōu)選實(shí)施方式包含以含有一個(gè)環(huán)式 反應(yīng)器和一個(gè)或兩個(gè)氣相反應(yīng)器的組合或兩個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和一個(gè)或兩個(gè)氣相反應(yīng)器的組 合的方法進(jìn)行聚合。
[0122] 優(yōu)選多階段法是淤漿-氣相法，例如北歐化工公司所研發(fā)的已知的Borsuk工藝。 在這方面，參考 EP0887379A1、W092/12182、W02004/000899、W02004/111095、W099/24478、 W099/24479、以及W000/68315。它們作為參考結(jié)合于此。
[0123] 進(jìn)一步合適的游楽-氣相法是Basell的Sphcripol"法。
[0124] 優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯組合物通過(guò)使用如下詳述的特定的齊格勒-納塔 主催化劑和特定的外部供體制造，優(yōu)選以Sphcripol κ法或者Borstar", -PP法制造。
[0125] 因此，一個(gè)優(yōu)選的多階段法可以包含如下步驟：
[0126] -在所選催化劑體系的存在下在第一淤漿反應(yīng)器和可選的第二淤漿反應(yīng)器中生產(chǎn) 聚丙烯基質(zhì)，例如如下詳細(xì)說(shuō)明，所述催化劑體系包含特定的齊格勒-納塔主催化劑（i)、 外部供體（iii)和助催化劑（ii)，兩個(gè)淤漿反應(yīng)器使用相同的聚合條件；
[0127] -將淤漿反應(yīng)器產(chǎn)物輸送到至少一個(gè)第一氣相反應(yīng)器比如一個(gè)氣相反應(yīng)器或者串 聯(lián)的第一氣相反應(yīng)器和第二氣相反應(yīng)器；
[0128] -在所述至少第一氣相反應(yīng)器中，在聚丙烯基質(zhì)和催化劑體系的存在下生產(chǎn)彈性 共聚物；
[0129] -回收聚合物產(chǎn)物用于進(jìn)一步處理。
[0130] 至于上述的優(yōu)選的淤漿-氣相法，其工藝條件可由以下的一般信息提供。
[0131] 溫度優(yōu)選為40-110°C、優(yōu)選在50_100°C之間、特別優(yōu)選在60_90°C之間，壓力在 20_80bar、優(yōu)選30_60bar，可選地以已知方式添加氫氣以便控制分子量。
[0132] 然后，淤漿聚合（優(yōu)選在環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行）的反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至后續(xù)的氣相反應(yīng) 器中，其中溫度優(yōu)選在50-130°C范圍內(nèi)、更優(yōu)選60-100°C，壓力在5-50bar、優(yōu)選8-35bar， 仍然可選地以已知的方式添加氫氣從而控制分子量。
[0133] 在上面確定的反應(yīng)器區(qū)域內(nèi)的平均滯留時(shí)間可以變化。在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中， 淤漿反應(yīng)器例如環(huán)式反應(yīng)器中的平均滯留時(shí)間在0. 5-5小時(shí)范圍內(nèi)、如0. 5-2小時(shí)，而在氣 相反應(yīng)器中的平均滯留時(shí)間一般在1-8小時(shí)之間。
[0134] 如果需要，聚合可以在漿反應(yīng)器優(yōu)選環(huán)式反應(yīng)器中在超臨界條件下以已知方法進(jìn) 行、以及/或者在氣相反應(yīng)器中以冷凝模式進(jìn)行。
[0135] 根據(jù)本發(fā)明，多相聚丙烯（HEC0)優(yōu)選如前所述在含有作為組分（i)的含有低級(jí)醇 和鄰苯二甲酸酯的酯交換產(chǎn)物的齊格勒-納塔主催化劑的存在下通過(guò)多級(jí)聚合方法獲得。
[0136] 本發(fā)明所使用的主催化劑通過(guò)如下制備：
[0137] a)使MgCl2和醇的噴霧結(jié)晶或乳液固化加合物與TiCl4反應(yīng)
[0138] b)在所述&-(：2醇和式（I)的所述鄰苯二甲酸二烷基酯的酯交換反應(yīng)發(fā)生從而形 成內(nèi)部供體的情況下，階段a)的產(chǎn)物與式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯反應(yīng)
[0139] 其中R1'和R2'獨(dú)立地是至少C5烷基
[0140] c)沖洗階段b)的產(chǎn)物、或者
[0141] d)可選地使步驟c)的產(chǎn)物與附加的TiCl4反應(yīng)。
[0142] 主催化劑如例如專利申請(qǐng) W0 87/07620、W0 92/19653、W0 92/19658 和 EP 0491566中所述那樣生產(chǎn)。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容作為參考收錄于此。
[0143] 首先，形成式MgCl2*nR0H的MgCljPCi-Q醇的加合物，其中，R是甲基或乙基，并 且η是1?6。乙醇優(yōu)選用作醇。
[0144] 首先熔融然后噴霧結(jié)晶或乳液固化的加合物用作催化劑載體。
[0145] 在下一步中，噴霧結(jié)晶或乳液固化的式MgCl2*nR0H的加合物（其中R是甲基或乙 基，優(yōu)選乙基，η是1?6)與TiCl4接觸從而形成鈦化載體，隨后進(jìn)行如下步驟：
[0146] ?將如下組分添加到上述鈦化載體從而形成第一產(chǎn)物：
[0147] (i)R1'和R2'獨(dú)立地是至少C5-烷基比如至少C8-烷基的式⑴的鄰苯二甲酸二 烷基酯，
[0148] 或者優(yōu)選
[0149] (ii)R1'和R2'相同且是至少C5_烷基比如至少C 8_烷基的式⑴的鄰苯二甲酸二 烷基酯，
[0150] 或者更優(yōu)選
[0151] (iii)選自下組的式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯：鄰苯二甲酸丙基己酯（PrHP)、鄰 苯二甲酸二辛酯（D0P)、鄰苯二甲酸二異癸酯（DIDP)、鄰苯二甲酸雙十三烷酯（DTDP)，更優(yōu) 選式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯是鄰苯二甲酸二辛酯（D0P)比如鄰苯二甲酸二異辛酯或鄰 苯二甲酸二乙基己酯，特別是鄰苯二甲酸二乙基己酯，
[0152] ?使上述第一產(chǎn)物經(jīng)受合適的酯交換條件，即溫度超過(guò)100°C、優(yōu)選在100?150°C 之間、更優(yōu)選在130?150°C之間，由此所述甲醇或乙醇與式（I)的所述鄰苯二甲酸二烷基 酯中的所述酯基團(tuán)進(jìn)行酯交換，從而形成優(yōu)選至少80mol %、更優(yōu)選至少90mol %、最優(yōu)先 至少95mol%的式（II)的鄰苯二甲酸二烷基酯，
[0153] 其中R1和R2是甲基或乙基，優(yōu)選乙基，
[0154] 式（II)的鄰苯二甲酸二烷基酯是內(nèi)部供體，以及
[0155] ?回收所述酯交換產(chǎn)物作為主催化劑組合物（組分（i))。
[0156] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，式MgCl2*nR0H的加合物（其中R是甲基或乙基，并且η是1? 6)熔融，然后熔融物優(yōu)選通過(guò)氣體注入到冷卻溶劑或冷卻氣體中，由此，加合物結(jié)晶為形態(tài) 學(xué)有利的形態(tài)，例如W0 87/07620中所述實(shí)施例所述。該結(jié)晶加合物優(yōu)選用作催化劑載體， 并且與本發(fā)明中所用的主催化劑反應(yīng)，如W092/19658和W092/19653中所述。
[0157] 由于催化劑剩余通過(guò)萃取除去，故可獲得鈦化載體和內(nèi)部供體的加合物，其中源 自酯醇的基團(tuán)可被改變。
[0158] 如果足夠的鈦保留在載體上，鈦將作為主催化劑的活性元素。
[0159] 否則，為了保證足夠的鈦濃度以及由此的活性，可在上述處理之后重復(fù)鈦化。
[0160] 優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明所使用的主催化劑包含至多2. 5wt%、優(yōu)選至多2. 2wt%、并且更 優(yōu)選至多2. Owt%的鈦。其供體含量?jī)?yōu)選在4?12wt%之間，并且優(yōu)選在6?10wt%之間。
[0161] 更優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明所用的主催化劑通過(guò)使用乙醇作為醇并且使用鄰苯二甲酸二 辛酯（D0P)作為通式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯，得到鄰苯二甲酸二乙酯（DEP)作為內(nèi)部 供體化合物來(lái)制造。
[0162] 更優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明所使用的催化劑是北歐化工公司的BHC01P催化劑（根據(jù)如 W099/24479公開(kāi)的W0 92/19653所制備；特別是，根據(jù)W092/19658,借助于使用鄰苯二甲酸 二辛酯作為通式（I)的鄰苯二甲酸二烷基酯）或者來(lái)自Grace公司的市場(chǎng)上可買到的催化 劑 Polytrack 8502。
[0163] 在進(jìn)一步實(shí)施方式中，齊格勒-納塔主催化劑可以通過(guò)在催化劑體系（包含特定 的齊格勒-納塔主催化劑、外部供體和助催化劑）存在下通過(guò)聚合乙烯基化合物改性，乙烯 基化合物具有如下式：
[0164] CH2 = CH-CHR3R4
[0165] 其中R3和R4 -起形成五元或六元飽和、不飽和或芳香環(huán)，或獨(dú)立表示含有1-4個(gè) 碳原子的烷基，并且改性催化劑用于根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯組合物的制備。聚合的乙烯 基化合物可用作α-成核劑。該改性特別用于多相聚丙烯（H-PP1)的制備。
[0166] 考慮到催化劑的改性，對(duì)于有關(guān)催化劑的改性的反應(yīng)條件以及關(guān)于聚合反應(yīng)，參 考國(guó)際申請(qǐng)WO 99/24478、W0 99/24479、以及特別是W0 00/68315,其作為參考結(jié)合于此。
[0167] 對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的多相聚丙烯的生產(chǎn)，除了特定齊格勒-納塔主催化劑之外，所 用催化劑體系優(yōu)選包含有機(jī)金屬助催化劑作為組分（ii)。
[0168] 因此，優(yōu)選選自下組的助催化劑：三烷基鋁比如三乙基鋁（TEA)、二烷基氯化鋁和 烷基三氯化二鋁。
[0169] 所使用催化劑體系的組分（iii)是式（III)所示的外部供體：
[0170] Si(0CH3)2R52 (III)
[0171] 其中，R5表示具有3?12個(gè)碳原子的支鏈烷基，優(yōu)選具有3?6個(gè)碳原子的支鏈 烷基，或者具有4?12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選具有5?8個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
[0172] 特別優(yōu)選R5選自下組：異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基，叔戊基、新戊基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、以及環(huán)庚基。
[0173] 更優(yōu)選，外部供體是二環(huán)戊基二甲氧基硅烷[Si (0CH3) 2 (環(huán)戊基）2]或二異丙基二 甲氧基硅烷[Si(0CH3)2(CH(CH 3)2)2]。
[0174] 然后，將如上所述添加劑添加到由一系列反應(yīng)器的最終反應(yīng)器收集的多相聚丙烯 中。在一步混合法中，優(yōu)選這些添加劑在擠出工藝之前或期間被混入到多相聚丙烯（HEC0) 中?？蛇x的是，母料可被定制，其中多相聚丙烯（HEC0)首先僅與部分添加劑混合。
[0175] 本發(fā)明中限定的丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)可以分別通過(guò)如下聚 合來(lái)制備：在於漿反應(yīng)器、例如環(huán)式反應(yīng)器中，在聚合催化劑的存在下，聚合可選地連同至 少另一fC 2-C2(la-烯烴（共聚單體）的丙烯，從而分別生產(chǎn)丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共 聚物（C-PP1)的至少一部分。如果僅生產(chǎn)丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物（C-PP1)的一 部分，為了在第一步反應(yīng)產(chǎn)物的存在下生產(chǎn)另外的部分，這部分隨后被傳輸?shù)綒庀喾磻?yīng)器， 丙烯在氣相反應(yīng)器中反應(yīng)。在第二步中，如果需要，也可以進(jìn)料其它C 2?C2(l α -烯烴（共聚 單體）。該反應(yīng)順序提供了組成丙烯均聚物（Η-ΡΡ1)或丙烯共聚物（C-PP1)的部分（i)以 及（ii)的反應(yīng)器混和。本發(fā)明當(dāng)然也可以將第一個(gè)反應(yīng)在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行，而第二聚合 反應(yīng)在淤漿反應(yīng)器、例如環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行。此外，也可以交換上文所述生產(chǎn)部分（i)以及 (ii)的順序，上文所述是首先生產(chǎn)部分（i)然后生產(chǎn)部分（ii)的順序。以上討論的包括至 少兩個(gè)聚合步驟的方法，考慮到它可提供可容易控制的反應(yīng)步驟，能夠制備出所需要的反 應(yīng)器混和物，從而是優(yōu)選的。聚合步驟可以調(diào)節(jié)，比如通過(guò)適當(dāng)選擇單體進(jìn)料、共聚單體進(jìn) 料、氫氣進(jìn)料、溫度和壓力以便適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)所得聚合產(chǎn)物的性質(zhì)。特別可行的是，在上述多 階段聚合過(guò)程中，按共聚單體（如乙烯）分布以及按分子量和MFR 2(230°C )值考慮，得到丙 烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物（C-PP1)的多峰、優(yōu)選雙峰。然而，丙烯均聚物（H-PP1)和 丙烯共聚物（C-PP1)也可以分別在一個(gè)反應(yīng)器比如環(huán)式反應(yīng)器中制造，該方法是優(yōu)選的。
[0176] 這一過(guò)程（串聯(lián)一個(gè)以上反應(yīng)器）可以分別用任何適于制備丙烯均聚物（H-PP1) 和丙烯共聚物（C-PP1)的催化劑來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選地，以上討論的方法可使用齊格勒-納塔催 化劑、特別是高產(chǎn)量齊格勒-納塔催化劑（通常所說(shuō)的第四以及第五代型，以區(qū)分于低產(chǎn)量 的通常所說(shuō)的第二代齊格勒-納塔催化劑）進(jìn)行。按照本發(fā)明使用的合適的齊格勒-納塔 催化劑包含催化劑組分、助催化劑組分以及至少一個(gè)電子供體（內(nèi)部電子供體和/或外部 電子供體、優(yōu)選至少一個(gè)外部供體）。優(yōu)選地，催化劑組分是Ti-Mg-基催化劑組分，典型的 助催化劑是A1-烷基系化合物。合適的催化劑在US 5,234,879、W0 92/19653、W0 92/19658 和TO 99/33843中有具體公開(kāi)。
[0177] 優(yōu)選的外部供體是已知的硅烷系供體，例如二環(huán)戊基二甲氧基硅烷或者環(huán)已基甲 基一甲氧基娃燒。
[0178] 如上討論的過(guò)程的用于丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物（C-PP1)的方法的一個(gè) 實(shí)施方式是環(huán)式相方法或循環(huán)氣相方法，例如北歐化工公司開(kāi)發(fā)的、已知的Borstar K技術(shù)， 例如EP 0 887 379 A1以及W0 92/12182中所描述的。
[0179] 至于上述提及的優(yōu)選的環(huán)式（淤漿）相方法或優(yōu)選的淤漿-氣相方法，其工藝條 件可由以下的一般信息提供。
[0180] 溫度在40-1KTC、優(yōu)選在60-KKTC之間、特別是80-90°C之間，壓力在20-80bar、 優(yōu)選30-60bar，可選地添加氫氣以便控制分子量。淤漿聚合（優(yōu)選在環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行） 的反應(yīng)產(chǎn)物，再轉(zhuǎn)移至后續(xù)的氣相反應(yīng)器（如果是淤漿-氣相法）中，其中溫度優(yōu)選在 50-130°C范圍內(nèi)、更優(yōu)選80-100°C，壓力為5-50bar、優(yōu)選15-35bar，仍然可選地添加氫氣 以便控制分子量。
[0181] 在上文確定的反應(yīng)器區(qū)域內(nèi)的滯留時(shí)間可以改變。在【具體實(shí)施方式】中，淤漿反應(yīng) 例如環(huán)式反應(yīng)器中的滯留時(shí)間在0. 5-5小時(shí)范圍內(nèi)、如0. 5-2小時(shí)，而在氣相反應(yīng)器中的滯 留時(shí)間一般在1-8小時(shí)之間。
[0182] 本領(lǐng)域技術(shù)人員已知，利用上述方法生產(chǎn)的丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物 (C-PP1)的性質(zhì)可以利用工藝條件進(jìn)行調(diào)節(jié)和控制，例如通過(guò)利用以下工藝參數(shù)中的一個(gè) 或多個(gè)：溫度、氫氣進(jìn)料、共聚單體進(jìn)料、丙烯進(jìn)料、催化劑、外部供體類型及數(shù)量、多峰聚合 物中兩個(gè)以上組分之間的比率。
[0183] 彈性體（E2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)可以使用單中心催化劑例如茂金屬催 化劑在淤漿環(huán)式反應(yīng)器中制造。合適的茂金屬以及制備它們的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知 的知識(shí)和技術(shù)。參考 EP 0260130、W0 97/28170、W0 98/46616、W0 98/49208、W0 99/12981、 TO 99/19335、EP 0836608、W0 98/56831、W0 00/34341、EP 0423101 以及 EP 0537130。特 別優(yōu)選彈性體（E2)即線性低密度聚乙烯（LLDPE)使用鉿茂金屬例如二（正丁基環(huán)戊二烯 基）二氯化鉿或二（正丁基環(huán)戊二烯基）二芐基鉿制造。其它可能的催化劑在W097/28170 和TO 00/40620中描述。
[0184] 對(duì)于淤漿反應(yīng)器，反應(yīng)溫度通常在60?110°C (例如85?110°C )的范圍內(nèi)，反 應(yīng)器壓力通常在5?80bar (例如50?65bar)的范圍內(nèi)，并且滯留時(shí)間通常在0· 3?5小 時(shí)（例如0. 5?2小時(shí)）的范圍內(nèi)。所使用的稀釋劑通常是沸點(diǎn)在-70?+ 100°C范圍內(nèi) 的脂肪族烴。在該反應(yīng)器中，如果需要，聚合可以在超臨界條件下進(jìn)行。優(yōu)選，聚合物在連 續(xù)操作環(huán)式反應(yīng)器中生產(chǎn)，其中乙烯在如上所述聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑例如氫的存在下聚 合。稀釋劑通常是惰性脂肪族烴，優(yōu)選異丁烷或丙烷。彈性體（E2)可以包含各種標(biāo)準(zhǔn)聚合 物添加劑例如抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、聚合物加工助劑。
[0185] 為了混合本發(fā)明纖維增強(qiáng)組合物的單獨(dú)組分，可以使用常規(guī)的混煉或混合設(shè)備， 例如班伯里密煉機(jī)、雙棍橡膠輥煉機(jī)、Buss共捏合機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)。優(yōu)選混合在共旋轉(zhuǎn) 雙螺桿擠出機(jī)中完成。從擠出機(jī)中回收的聚合物材料通常是粒料形式的。然后，這些粒料 優(yōu)選通過(guò)注塑成型進(jìn)一步加工，從而產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的纖維增強(qiáng)組合物的制品和產(chǎn)物。
[0186] 本發(fā)明還涉及一種包含上述纖維增強(qiáng)組合物的汽車制品。
[0187] 進(jìn)一步，本發(fā)明還涉及上述纖維增強(qiáng)組合物用于汽車制品的用途。
[0188] 此外，本發(fā)明還涉及用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng) 組合物的方法，包含將如下組分添加到擠出機(jī)并擠出所獲得的纖維增加組合物的步驟：
[0189] (a)多相丙烯共聚物（HEC0)、
[0190] (b)丙烯均聚物（H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)、或丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚 物（C-PP1)的混合物，以及
[0191] (c)纖維（F)。
[0192] 根據(jù)本發(fā)明的纖維增強(qiáng)組合物可以使用任何在樹(shù)脂混煉領(lǐng)域中已知的并通常使 用的各種混煉和混合方法進(jìn)行造粒和混煉。
[0193] 本發(fā)明纖維增強(qiáng)組合物的配方可以用于模制品、優(yōu)選注塑成型制品的生產(chǎn)。更優(yōu) 選，用于洗衣機(jī)或洗碗機(jī)的部分以及汽車制品的生產(chǎn)，特別是汽車內(nèi)部和外部制品，比如設(shè) 備載體、覆蓋物、結(jié)構(gòu)載體、保險(xiǎn)桿、側(cè)裝飾板、腳踏板、車身鑲板、阻流板、儀表板內(nèi)部裝飾 等。
[0194] 本發(fā)明也提供包含本發(fā)明纖維增強(qiáng)組合物的制品比如注塑成型制品或泡沫制品。 因此，本發(fā)明尤其涉及包含本發(fā)明的聚丙烯組合物的洗衣機(jī)或洗碗機(jī)的部分以及汽車制 品，特別是汽車內(nèi)部和外部制品，比如保險(xiǎn)桿、側(cè)裝飾板、腳踏板、車身鑲板、阻流板、儀表板 內(nèi)部裝飾等。
[0195] 根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方式，制品是含有如上所述纖維增強(qiáng)組合物的泡沫制品。
[0196] 該用于汽車應(yīng)用的泡沫制品的例子為設(shè)備載體、覆蓋物、或結(jié)構(gòu)載體。
[0197] 通過(guò)化學(xué)或物理發(fā)泡的泡沫制品的合適制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的。
[0198] 本發(fā)明將通過(guò)下面提供的實(shí)施例作更進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0199] 實(shí)施例
[0200] 1.定義/測(cè)量方法
[0201] 除非另有說(shuō)明，以下術(shù)語(yǔ)的定義以及測(cè)定方法適用于發(fā)明的上述一般說(shuō)明以及下 述實(shí)施例。
[0202] 通過(guò)13CNMR譜定量聚丙烯中全同立構(gòu)規(guī)整度
[0203] 全同立構(gòu)規(guī)整度通過(guò)基本配置（basic assignment)后的定量13C核磁 共振（NMR)譜進(jìn)行測(cè)定，例如如 V.Busico 和 R.Cipullo，Progress in Polymer Science，2001，26, 443-533所述。調(diào)整試驗(yàn)參數(shù)，從而保證用于該具體實(shí)驗(yàn)的定量光 譜的測(cè)定，例如如 S. Berger 和 S. Braun, 200and More NMR Experiments:A Practical Course，2004, Wiley-VCH，Weinheim所述。數(shù)值使用本領(lǐng)域已知方法的代表性位置的信號(hào)積 分的簡(jiǎn)單校正比進(jìn)行計(jì)算。全同立構(gòu)規(guī)整度在五價(jià)物水準(zhǔn)即五價(jià)物分布的mmmm組分處確 定。
[0204] 數(shù)均分子量（Μη)、重均分子量（Mw)以及分子量分布（MWD)采用體積排阻色譜法 (SEC)用帶有在線黏度計(jì)的Waters Alliance GPCV 2000儀器測(cè)定。烘箱溫度為140°C。三 氯苯用作溶劑（ISO 16014)。
[0205] 密度根據(jù)IS01183-1187測(cè)定。樣品制備通過(guò)根據(jù)IS01872-2 :2007的壓模法進(jìn) 行。
[0206] 熔融溫度Tm根據(jù)IS011357-3測(cè)定。
[0207] MFR2(230°C )根據(jù) ISO 1133 (230°C、2. 16kg 負(fù)載）測(cè)定。
[0208] MFR2(l9〇°C )根據(jù) ISO ll33(l9〇°C、2· l6kg 負(fù)載）測(cè)定。
[0209] 通過(guò)FTIR譜定量共聚單體含量
[0210] 共聚單體含量通過(guò)以本領(lǐng)域已知的方式在經(jīng)由定量13C核磁共振（NMR)譜校準(zhǔn)的 基本配置后的定量傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜（FTIR)確定。薄膜被壓為厚度在100?500 μ m之 間，并且以傳送模式記錄譜。
[0211] 具體來(lái)說(shuō)，聚丙烯-共-乙烯共聚物的乙烯含量是使用在720-722CHT1和 730-733CHT 1處發(fā)現(xiàn)的定量波段的底線校正峰面積確定。定量結(jié)果基于參考薄膜厚度獲得。
[0212] 特性粘度根據(jù)DIN ISO 1628/1，1999年10月（在135°C的萘烷中）測(cè)定。
[0213] 拉伸模量：斷裂伸長(zhǎng)：屈服應(yīng)力：根據(jù)ISO 527-2(十字頭速度=50mm/min ;23°C ) 使用如ΕΝ ISO 1873-2中描述的注塑成型試樣（狗骨頭狀，4mm厚度）測(cè)定。
[0214] 撓曲模量：根據(jù)ISO 178的3點(diǎn)彎曲使用根據(jù)ISO 294-1 :1996制備的 80 X 10 X 4mm的注塑成型試樣確定。
[0215] 夏比沖擊試驗(yàn)：夏比（缺口）沖擊強(qiáng)度（Charpy NIS/IS)根據(jù)ISO 1792C/ DIN53453在23 °C和-20 °C使用根據(jù)IS0294-1:1996制備的注塑成型條狀試驗(yàn)樣品 80 X 10 X 4mm3 測(cè)定。
[0216] 二甲苯冷可溶物（XCS，wt% ):根據(jù)ISO 6427在23°C測(cè)定二甲苯可溶物（XCS)的 含量。
[0217] 平均纖維直徑：
[0218] 根據(jù)IS01888 :2006 (E)，方法B，1000顯微放大倍數(shù)測(cè)定。
[0219] 2.實(shí)施例
[0220] 制備以下本發(fā)明實(shí)施例IE1和比較例CE1和CE2。
[0221] 表1 :實(shí)施例和比較例的組合物
[0222]

【權(quán)利要求】
1. 纖維增強(qiáng)組合物，其包含： (a) 多相丙烯共聚物（HECO)、 (b) 丙烯均聚物（H-PP1)和/或丙烯共聚物（C-PP1)、以及 (c) 平均直徑為12. Ο μ m以下的纖維（F)、 其中， ⑴丙烯共聚物（C-PP1)包含不超過(guò)2.0wt%的除了丙烯之外的C2-C1(la-烯烴， (ii) 丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)根據(jù)IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率 MFR2(230°C )至少為 50g/10min，并且， (iii) 所述纖維增強(qiáng)組合物根據(jù)ISO 1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )至少為 10g/10min。
2. 如權(quán)利要求1所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，所述纖維（F)具有150?450的 長(zhǎng)寬比。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，多相丙烯共聚物（HEC0)包 含聚丙烯基質(zhì)（M-PP)，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)（M-PP)是丙烯均聚物（H-PP2)，并且其中分散有包 含源自如下物質(zhì)的單元的彈性共聚物（E1): -丙烯、以及 _乙稀和/或C4_C2(I a - j；希煙。
4. 如權(quán)利要求3所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，聚丙烯基質(zhì)（M-PP)根據(jù) IS01133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )比丙烯均聚物（H-PP1)或丙烯共聚物（C-PP1) 的低。
5. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，基于纖維增強(qiáng)組合物 的總重量，所述組合物包含： (a) 10. 0?50. Owt%的多相丙烯共聚物（HEC0)、 (b) 20. 0?70. Owt %的丙烯均聚物（H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)、或丙烯均聚物 (H-PP1)和丙烯共聚物（C-PP1)的混合物，以及 (c) 5. 0 ?50. Owt % 的纖維（F)。
6. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，多相丙烯共聚物 (HEC0)具有： (a) 不超過(guò)35wt%的根據(jù)ISO 6427(23°C )測(cè)定的二甲苯冷可溶物含量（XCS)，以及/ 或者 (b) 大于15g/10min的根據(jù)ISO 1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )，以及/或者 (c) 10?30wt%除了丙烯之外的C2-C1(l α -烯經(jīng)總含量。
7. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，丙烯均聚物（Η-ΡΡ1) 根據(jù)ISO 1113測(cè)定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )在50?150g/10min的范圍內(nèi)，詳細(xì)的在 所提及的說(shuō)明書(shū)中。
8. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的纖維增強(qiáng)組合物，其特征在于，纖維（F)選自下組：玻 璃纖維、金屬纖維、陶瓷纖維以及石墨纖維。
9. 汽車制品，包含根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的纖維增強(qiáng)組合物。
10. 泡沫制品，包含根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)組合物。
11.用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)組合物的方法，包含將 如下組分添加到擠出機(jī)并擠出所獲得的所述纖維增強(qiáng)組合物的步驟： (a) 多相丙烯共聚物（HECO)、 (b) 丙烯均聚物（H-PP1)、丙烯共聚物（C-PP1)、或丙烯均聚物（H-PP1)和丙烯共聚物 (C-PP1)的混合物，以及 (c) 纖維（F)。
【文檔編號(hào)】C08L23/08GK104204070SQ201380018515
【公開(kāi)日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月4日
【發(fā)明者】E·卡斯特納, J·卡斯特爾, M·赫米特 申請(qǐng)人:北歐化工公司