光學(xué)材料用組合物及其制造方法
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明，通過含有具有2個β-環(huán)硫丙基、具有特定結(jié)構(gòu)的(a)化合物，具有1個β-環(huán)硫丙基和1個縮水甘油基、具有特定結(jié)構(gòu)的(b)化合物，(c)多異氰酸酯，和(d)多硫醇的光學(xué)材料用組合物，可以抑制透鏡的剝離痕跡殘留的不良問題的產(chǎn)生。本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物優(yōu)選為還含有(e)硫的方式。本發(fā)明的另外的實施方式為一種光學(xué)材料的制造方法，其特征在于，其向上述光學(xué)材料用組合物中，相對于前述(a)化合物、(b)化合物、(c)多異氰酸酯和(d)多硫醇的總量，添加0.0001質(zhì)量%～10質(zhì)量%的作為聚合催化劑的鎓鹽，并進(jìn)行聚合固化。
【專利說明】光學(xué)材料用組合物及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明的光學(xué)材料用組合物，適用于塑料透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄底座、濾光器等光學(xué)材料，尤其適用于塑料透鏡。
【背景技術(shù)】
[0002]塑料透鏡在輕量且韌性方面充分、染色也容易。塑料透鏡特別要求的性能為低比重、高透明性及低黃色度、作為光學(xué)性能的高折射率和高阿貝數(shù)、高耐熱性、高強(qiáng)度等。高折射率能夠使透鏡薄壁化，高阿貝數(shù)能夠使透鏡的色差降低。
[0003]近年，為了實現(xiàn)高折射率和高阿貝數(shù)，報告了許多具有硫原子的有機(jī)化合物。其中已知具有硫原子的聚環(huán)硫化物的折射率和阿貝數(shù)的平衡良好(專利文獻(xiàn)I)。
[0004]進(jìn)而，為了提高強(qiáng)度，報告了向聚環(huán)硫化物導(dǎo)入硫代氨基甲酸酯而成的光學(xué)材料(專利文獻(xiàn)2、3)。
[0005]但是導(dǎo)入硫代氨基甲酸酯時，耐熱性降低、切削加工時產(chǎn)生臭氣、產(chǎn)生透鏡白濁、以及產(chǎn)生被稱為脈紋的聚合不均，因此，報告了限定組成比或限定粘度的手法(專利文獻(xiàn)
4~6)。
[0006]另外，為了維持折射率，報告了向聚環(huán)硫化物導(dǎo)入硫而成的光學(xué)材料，為了提高耐沖擊性，報告了向聚環(huán)硫化物導(dǎo)入硫代氨基甲酸酯而成的光學(xué)材料(專利文獻(xiàn)7)。
[0007]但是，對于向聚環(huán)`硫化物導(dǎo)入硫和硫代氨基甲酸酯而成的光學(xué)材料而言，在其制造時存在發(fā)泡、放熱之類的問題。因此，為了抑制這些問題，報告了使環(huán)硫化物與硫原子的預(yù)聚物、和具有異氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物的預(yù)聚物反應(yīng)而制造光學(xué)材料的方法(專利文獻(xiàn)8)。
[0008]另外，為了抑制所得到的透鏡的白濁、被稱為脈紋的聚合不均，報告了規(guī)定調(diào)制方法的方法(專利文獻(xiàn)9)。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:日本特開平09-110979號公報
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-352302號公報
[0013]專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-131257號公報
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本特開2001-330701號公報
[0015]專利文獻(xiàn)5:日本特開2005-220162號公報
[0016]專利文獻(xiàn)6:日本特開2007-090574號公報
[0017]專利文獻(xiàn)7:日本特開2002-122701號公報
[0018]專利文獻(xiàn)8:日本特開2004-339329號公報
[0019]專利文獻(xiàn)9:國際公開W02011/007749號公報

【發(fā)明內(nèi)容】
[0020]發(fā)明要解決的問題
[0021]但是，上述光學(xué)材料、特別是眼鏡用塑料透鏡的制造中，存在由于剝離痕跡殘留的不良問題所導(dǎo)致的成品率的降低，需要改善該問題。剝離痕跡殘留的不良問題指的是聚合固化后源自模具的剝離痕跡殘留于透鏡的不良問題，若產(chǎn)生該問題則不能作為透鏡使用。特別是在度數(shù)高的負(fù)透鏡中，顯著發(fā)現(xiàn)剝離痕跡殘留的不良問題，要求改善該問題。
[0022]即，本發(fā)明的目的在于，提供在制造具有高折射率的光學(xué)材料時，可以改善由于剝離痕跡殘留的不良問題所導(dǎo)致的成品率的降低的光學(xué)材料用組合物、該光學(xué)材料用組合物的制造方法、光學(xué)材料的制造方法、光學(xué)材料以及光學(xué)透鏡。特別是對于度數(shù)高的負(fù)透鏡提供剝離痕跡殘留的不良問題的抑制。
[0023]用于解決問題的方案
[0024]本發(fā)明人等鑒于這種狀況而進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過以下的手段可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，
[0025]<1> 一種光學(xué)材料用組合物，其含有下述(a)化合物、下述(b)化合物、(C)多異氰酸酯和⑷多硫醇，
[0026](a)化合物:具有下述(I)式所示結(jié)構(gòu)的化合物
[0027]
【權(quán)利要求】
1.一種光學(xué)材料用組合物，其特征在于，其含有下述(a)化合物、下述(b)化合物、(C)多異氰酸酯和(d)多硫醇， (a)化合物:具有下述(I)式所示結(jié)構(gòu)的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料用組合物，其中，所述(c)多異氰酸酯為選自由異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間亞二甲苯二異氰酸酯、對亞二甲苯二異氰酸酯、間四甲基亞二甲苯二異氰酸酯、對四甲基亞二甲苯二異氰酸酯、1，3_雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、雙(異氰酸酯甲基)降冰片烯和2，5- 二異氰酸酯甲基-1，4- 二噻烷組成的組中的至少一種以上化合物，所述(d)多硫醇為選自由雙(2-巰基乙基)硫醚、2，5-二巰基甲基-1，4-二噻烷、1，3_雙(巰基甲基)苯、1，4_雙(巰基甲基)苯、4-巰基甲基-1，8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷、4，8- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、4，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、5，7- 二巰基甲基-1，11- 二巰基_3，6，9-三硫雜十一烷、1，1，3，3_四(巰基甲硫基)丙烷、季戊四醇四巰基丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯和三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯組成的組中的至少一種以上化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)材料用組合物，其中，設(shè)所述(a)化合物、(b)化合物、(c)多異氰酸酯和(d)多硫醇的總量為100質(zhì)量％時，(a)化合物為50~95質(zhì)量％、(b)化合物為0.05~20質(zhì)量％、(c)多異氰酸酯為I~25質(zhì)量％、(d)多硫醇為I~25質(zhì)量％，并且⑷多硫醇的SH基與(c)多異氰酸酯的NCO基的比值、SP (d)多硫醇的SH基數(shù)/(c)多異氰酸酯的NCO基數(shù)(SH基/NCO基)為1.0~2.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)材料用組合物，其還含有(e)硫。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)材料用組合物，其中，設(shè)所述(a)化合物、(b)化合物、(C)多異氰酸酯、(d)多硫醇和(e)硫的總量為100質(zhì)量％時，(a)化合物為50~95質(zhì)量％、(b)化合物為0.05~20質(zhì)量％、(c)多異氰酸酯為I~25質(zhì)量％、(d)多硫醇為I~25質(zhì)量％、(e)硫為0.1~15質(zhì)量％，并且⑷多硫醇的SH基與(c)多異氰酸酯的NCO基的比值、即⑷多硫醇的SH基數(shù)/ (c)多異氰酸酯的NCO基數(shù)(SH基/NCO基)為1.0~2.5。
6.一種光學(xué)材料的制造方法，其特征在于，其向權(quán)利要求1~3中任一項所述的光學(xué)材料用組合物中，相對于所述(a)化合物、(b)化合物、(C)多異氰酸酯和⑷多硫醇的總量，添加0.0001質(zhì)量％~10質(zhì)量％的作為聚合催化劑的鎗鹽，并進(jìn)行聚合固化。
7.一種光學(xué)材料的制造方法，其特征在于，其向權(quán)利要求4或5所述的光學(xué)材料用組合物中，相對于所述(a)化合物、(b)化合物、(C)多異氰酸酯、(d)多硫醇和(e)硫的總量，添加0.0001質(zhì)量％~10質(zhì)量％的作為聚合催化劑的鎗鹽，并進(jìn)行聚合固化。
8.一種光學(xué)材料，其通過權(quán)利要求6或7所述的制造方法得到。
9.一種光學(xué)透鏡，其含有權(quán)利要求8所述的光學(xué)材料。
10.一種光學(xué)材料用組合物的制造方法，其為制造權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料用組合物的方法，其具備下述工序: 使下述(3)式所示的環(huán)氧化合物與硫脲反應(yīng)得到所述(a)化合物和所述(b)化合物的混合物的工序；和 將該混合物、所述(C)多異氰酸酯和所述(d)多硫醇混合的工序，

11.一種光學(xué)材料用組合物的制造方法，其為制造權(quán)利要求4所述的光學(xué)材料用組合物的方法，其具備下述工序: 使下述(3)式所示的環(huán)氧化合物與硫脲反應(yīng)得到所述(a)化合物和所述(b)化合物的混合物的工序；和 將該混合物、所述(C)多異氰酸酯、所述(d)多硫醇和所述(e)硫混合的工序，
【文檔編號】C08G18/38GK103703044SQ201380002140
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月10日
【發(fā)明者】岡田浩之, 堀越裕, 輿石英二, 嘉村輝雄 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社