表面保護膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種表面保護膜，其含有通過使在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯發(fā)生聚合而形成的聚氨酯樹脂，并且所述表面保護膜具有50N/mm2以下的馬氏硬度和基于JIS-B0601測量的0.05μm至1.0μm的表面粗糙度Ra。
【專利說明】表面保護膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及表面保護膜。

【背景技術(shù)】
[0002]迄今為止，在各個領(lǐng)域中，從抑制表面損傷的觀點看，已經(jīng)在表面上設(shè)置了表面保護膜。使用表面保護膜的例子包括用于保護便攜式終端(如智能手機、便攜式電話和便攜式游戲機)；車體；車窗玻璃；個人計算機底架；成像裝置中的定影部件、中間轉(zhuǎn)印部件和記錄介質(zhì)輸送部件等的保護膜。
[0003]JP-A-2010-189477 (專利文獻I)公開了一種用于柔性涂膜的涂料，所述涂料包含具有至少一種交聯(lián)基團的樹脂、包括選自由蜜胺樹脂、異氰酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂構(gòu)成的組中的至少一種樹脂的固化劑以及具有Inm至300nm粒徑的顆粒。
[0004]此外，JP-A-2009-269940 (專利文獻2)公開了一種在便攜裝置的外裝部件的表面上形成的外裝膜，其中，當(dāng)荷載是0.3mN時，使用納米壓痕方法所測量的所述表面的壓痕深? 4 μ m M 5 μ m。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)異抗損傷性和優(yōu)異表面滑動性能的表面保護膜。
[0006]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種表面保護膜，其包含:通過使在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯發(fā)生聚合而形成的聚氨酯樹脂，其中，馬氏硬度是50N/mm2以下，并且基于JIS-B0601測量的表面粗糙度Ra是0.05 μ m至1.0 μ m。
[0007]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，根據(jù)第一方面所述的表面保護膜包含填料。
[0008]根據(jù)本發(fā)明的第三方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料是選自由炭黑顆粒、氟樹脂顆粒、聚乙烯顆粒、丙烯酸類顆粒、聚苯乙烯顆粒、聚氨酯顆粒、聚酰胺顆粒、聚酰亞胺顆粒和聚酯顆粒所構(gòu)成的組中的填料。
[0009]根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料是選自由金屬氧化物顆粒、金屬顆粒和金屬鹽顆粒所構(gòu)成的組中的填料。
[0010]根據(jù)本發(fā)明的第五方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均一次粒徑是0.01 μ m至10 μ m。
[0011]根據(jù)本發(fā)明的第六方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均一次粒徑是Ο.ΟΙμηι至5μηι。
[0012]根據(jù)本發(fā)明的第七方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均一次粒徑是是0.02 μ m至I μ m。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的第八方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均二次粒徑是0.1 μ m至50 μ m。
[0014]根據(jù)本發(fā)明的第九方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均二次粒徑是0.1 μ m至30 μ m。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的第十方面，在根據(jù)第二方面所述的表面保護膜中，所述填料的平均二次粒徑是0.3 μ m至5 μ m。
[0016]根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述具有羥基的丙烯酸樹脂通過具有羥基的單體和具有氟原子的單體的聚合而含有氟原子。
[0017]根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，在根據(jù)第十一方面所述的表面保護膜中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是0.1重量％至50重量％。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，在根據(jù)第十一方面所述的表面保護膜中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是I重量％至25重量％。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，在根據(jù)第十一方面所述的表面保護膜中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是I重量％至10重量％。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述表面粗糙度 Ra 是 0.05 μ m 至 0.5 μ m。
[0021]根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述表面粗糙度 Ra 是 0.05 μ m 至 0.3 μ m。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的第十七方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述馬氏硬度是 0.01N/mm2 至 50N/mm2。
[0023]根據(jù)本發(fā)明的第十八方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述馬氏硬度是 0.lN/mm2 至 30N/mm2。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的第十九方面，在根據(jù)第一方面所述的表面保護膜中，所述馬氏硬度是 0.SN/mm2 至 20N/mm2。
[0025]根據(jù)本發(fā)明的第一至第四和第十一至第十九方面，與馬氏硬度和表面粗糙度Ra中的至少一者在上述范圍之外的表面保護膜相比，提供了具有優(yōu)異抗損傷性和優(yōu)異表面滑動性能的表面保護膜。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的第五至第七方面，與填料的平均一次粒徑在上述范圍之外的表面保護膜相比，提供了具有優(yōu)異抗損傷性和優(yōu)異表面滑動性能的表面保護膜。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的第八至第十方面，與填料的平均二次粒徑在上述范圍之外的表面保護膜相比，提供了具有優(yōu)異抗損傷性和優(yōu)異表面滑動性能的表面保護膜。
[0028]附圖簡要說明
[0029]將基于以下附圖對本發(fā)明的示例性實施方案進行詳細說明，其中:
[0030]圖1是示出根據(jù)示例性實施方案的環(huán)形帶的示意性構(gòu)造的透視圖；
[0031]圖2是根據(jù)示例性實施方案的環(huán)形帶的截面圖；
[0032]圖3是示出使用了根據(jù)示例性實施方案的環(huán)形帶的成像裝置的示意性構(gòu)造圖；以及
[0033]圖4是示出使用了根據(jù)示例性實施方案的環(huán)形帶的圖像定影裝置的示意性構(gòu)造圖。

【具體實施方式】
[0034]下文，將對本發(fā)明表面保護膜的示例性實施方案進行詳細說明。
[0035]根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜包含通過使在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯發(fā)生聚合而形成的聚氨酯樹脂。該表面保護膜具有50N/mm2以下的馬氏硬度和0.05 μ m至1.0 μ m的表面粗糙度Ra。
[0036]近年來，觸摸屏已經(jīng)在多種便攜式終端如智能手機、便攜式電話和便攜式游戲機中使用，并且微小損傷隨時間推移可被修復(fù)的自修復(fù)材料作為保護膜越來越受到關(guān)注。此外，自修復(fù)材料也已經(jīng)實際用作以下對象的保護膜:車體、車窗玻璃；個人計算機底架；眼鏡的鏡片；諸如⑶、DVD和BD等光盤的記錄表面；太陽能電池面板或反射太陽光的面板；用于成像裝置中的定影部件、中間轉(zhuǎn)印部件、記錄介質(zhì)輸送部件等的成像裝置用環(huán)形帶或輥；地板；鏡子；窗玻璃等。然而，在上述用途中，存在要求手指滑動性能、抗塵性等的情況。
[0037]此處，自修復(fù)的基本機制是使表面軟化，從而總體上，造成損傷的巨大負荷作為凹入損傷(recess damage)被吸收并且其隨時間推移被修復(fù)。然而，具體而言，由于在室溫(25°C)下修復(fù)損傷的膜柔軟并在表面上具有較大的摩擦系數(shù)，因此存在表面滑動性能劣化的傾向。即，由于摩擦系數(shù)較大，粉塵、沙子、污跡等容易附著，并且此外，擦拭性能不良。另外，也存在這種情況:其中，粉塵、污跡等殘留在表面上，從而容易造成不能完全修復(fù)的破壞損傷。
[0038]與上述相反，根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜含有通過使在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯發(fā)生聚合而形成的聚氨酯樹脂，并且具有處于以上范圍內(nèi)的馬氏硬度和表面粗糙度Ra。
[0039]包含具有以上組成的聚氨酯樹脂和具有處于以上范圍內(nèi)的柔性(即馬氏硬度)的表面保護膜在室溫(25°C)下也顯示出優(yōu)異的自修復(fù)性能，但是具有如上文所述的滑動性能劣化的傾向。然而，在示例性實施方案中，由于將表面粗糙度Ra控制在以上范圍內(nèi)，因此它可以顯示出優(yōu)異的自修復(fù)性能并實現(xiàn)了優(yōu)異的表面滑動性能。
[0040]表面粗糙度Ra
[0041]根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜的表面粗糙度Ra是0.05 μπι至1.0 μ m，更優(yōu)選地是0.05 μ m至0.5 μ m,并且仍更優(yōu)選地是0.05 μ m至0.3 μ m。
[0042]當(dāng)表面粗糙度Ra小于下限值時，可能不會獲得優(yōu)異的表面滑動性。另一方面，當(dāng)表面粗糙度Ra超過上限值時，由于膜表面上的光散射而膜變白，并且透明性受損。此外，在膜用于成像裝置中的定影部件、中間轉(zhuǎn)印部件、記錄介質(zhì)輸送部件等的情況下，存在圖像質(zhì)量劣化等缺點。
[0043]表面粗糙度Ra的測量
[0044]另外，示例性實施方案中的表面保護膜的表面粗糙度Ra基于JIS_B0601( 1994)測量，具體而言，使用表面粗糙度測量儀(由Tokyo Seimitsu C0.，Ltd.制造的SURFC0M130A)進行測量。測量條件是，測量速率:0.3mm/秒，截止值:0.25mm，評定長度:1.0mm，濾波器類型:高斯和λ s濾波器:截止率300。另外，可以使用以上方法獲得表面粗糙度Rz。
[0045]另外，下文將對控制表面保護膜的表面粗糙度Ra的方法進行詳細說明。
[0046]馬氏硬度
[0047]根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜的馬氏硬度是50N/mm2以下，更優(yōu)選地是30N/mm2以下，并且仍更優(yōu)選地是20N/mm2以下。
[0048]此外，對下限值沒有特別限定，但是優(yōu)選地是0.01N/mm2以上，更優(yōu)選地是0.1N/mm2以上，并且仍更優(yōu)選地是0.5N/mm2以上。當(dāng)馬氏硬度超過該上限值時，存在不可能獲得室溫(25 °C )下的充分自修復(fù)性能的傾向。
[0049]使用下述方法調(diào)節(jié)表面保護膜的馬氏硬度，所述方法為控制具有羥基的丙烯酸樹脂的側(cè)鏈中的碳原子數(shù)目、具有羥基的側(cè)鏈的量、交聯(lián)劑(異氰酸酯)的類型和多元醇與丙烯酸樹脂的比率。例如，存在馬氏硬度因下述情況而下降的傾向:增加碳原子數(shù)大的含有羥基的側(cè)鏈的量、減少交聯(lián)劑中官能團的數(shù)目、或減少聚合物的分支。另一方面，存在馬氏硬度因下述情況而增加的傾向:增加交聯(lián)劑中官能團的數(shù)目、包括具備空間位阻的結(jié)構(gòu)或增加聚合物的分支，并且可以任意控制馬氏硬度。
[0050]自修復(fù)性能
[0051]這里，自修復(fù)性能是指由于應(yīng)力而產(chǎn)生的應(yīng)變在應(yīng)力釋放時恢復(fù)的性質(zhì)。
[0052]另外，在根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜中，作為自修復(fù)性能的指標(biāo)，使用以下測量方法獲得的在室溫(25°C)下的“恢復(fù)率”優(yōu)選地是80%以上。另外，恢復(fù)率更優(yōu)選地是85%以上，并且越接近100%越優(yōu)選。
[0053]?恢復(fù)率和馬氏硬度的測量
[0054]使用FISCHERSCOPE HM2000 (由 Fischer Technology, Inc.制造)作為測量裝置，使用膠粘劑，將通過在聚酰亞胺膜上涂覆并聚合而形成的樣品表面保護膜固定至載玻片上，并且設(shè)置在以上測量裝置中。在室溫(25°C)下將負荷于15秒內(nèi)施加至樣品表面保護膜至0.5mN,并且在0.5mN下保持5秒。將此時的最大變位定義為(hl)，然后，在15秒內(nèi)釋放負荷至0.005mN，并在0.005mN下保持I分鐘，將此時的最大變位定義為(h2)，計算恢復(fù)率[(hl-h2)/hl]。此外， 由此時的負荷變位曲線獲得馬氏硬度。
[0055]控制表面粗糙度Ra的方法
[0056]接下來，將描述控制示例性實施方案的表面保護膜的表面粗糙度Ra的方法。
[0057]對控制表面粗糙度Ra的方法沒有特別限定，并且其例子包括以下方法。
[0058](I)使表面保護膜中包含填料的方法
[0059](2)使用具有凸起和凹陷的模具使表面粗糙化的方法
[0060]下文，將對以上方法進行詳細說明。
[0061](I)使表面保護膜中包含填料的方法
[0062]在包含丙烯酸樹脂、異氰酸酯等的用于形成表面保護膜的液體混合物中加入填料并分散，將所述溶液涂覆并且在聚氨酯的反應(yīng)溫度下加熱，從而使其固化，由此在表面上形成具有填料造成的凸起和凹陷的表面保護膜。
[0063]另外，通過控制所添加的填料的一次粒徑、二次粒徑、濃度等來調(diào)節(jié)對表面粗糙度Ra的控制。即，存在表面粗糙度Ra隨著一次粒徑增加及二次粒徑增加而增加的傾向，并且存在表面粗糙度Ra隨著填料濃度增加而增加的傾向。
[0064]可以向表面保護膜添加的填料的例子包括:炭黑顆粒、氟樹脂顆粒(PTFE顆粒、PFA顆粒、FEP顆粒等)、聚乙烯顆粒、丙烯酸類顆粒、聚苯乙烯顆粒、聚氨酯顆粒、聚酰胺顆粒、聚酰亞胺顆粒、聚酯顆粒等。此外，填料不限于有機顆粒，并且無機顆粒的例子包括金屬氧化物如T12、S12、ZrO2和Fe2O3的顆粒；金屬如Au、Ag、Cu和Fe的顆粒；金屬鹽如BaSO4的顆粒；等。
[0065]在上述填料當(dāng)中，優(yōu)選使用炭黑顆粒、PTFE顆粒、聚乙烯顆粒和氧化娃顆粒。
[0066]接下來，將描述填料的粒徑。另外，在此，粒徑指平均粒徑，即，一次粒徑指“平均一次粒徑”，并且二次粒徑指“平均二次粒徑”。
[0067]從如上文所述控制表面粗糙度Ra的觀點看，需要填料的一次粒徑大到某種程度，但是自修復(fù)性能隨著一次粒徑下降而提高。其原因并不絕對清楚，但是假定是因為:據(jù)認(rèn)為隨著一次粒徑增加，當(dāng)膜受到?jīng)_擊時，存在在填料和樹脂之間的界面中容易出現(xiàn)破裂的傾向，并且反過來，隨著一次粒徑下降，破裂的出現(xiàn)被抑制，從而能有效地顯示出足夠的自修復(fù)性能。
[0068]因此，認(rèn)為優(yōu)選的是，填料具有設(shè)定為較小的一次粒徑，使得自修復(fù)性能充分地顯示，并且從把表面粗糙度Ra控制在目標(biāo)范圍內(nèi)的觀點看，使填料顆粒凝集，從而具有較大的二次粒徑。
[0069]此外，據(jù)認(rèn)為，當(dāng)填料的顆粒凝集從而二次粒徑變大時，凝集的填料顆粒之間的應(yīng)力和包圍應(yīng)力的樹脂吸收了沖擊。據(jù)認(rèn)為沖擊吸收能力的提高抑制了在填料凝集體和樹脂之間的界面中破裂的出現(xiàn)，并且另外改善了自修復(fù)性能。
[0070]從上述觀點看，填料的一次粒徑優(yōu)選地是0.01 μ m至10 μ m,更優(yōu)選地是0.01 μ m至5 μ m,并且仍更優(yōu)選地是0.02 μ m至I μ m。
[0071]當(dāng)一次粒徑是上限值以下時，可以獲得足夠的自修復(fù)性能。此外，當(dāng)一次粒徑是下限值以上時，容易將表面保護膜的表面粗糙度Ra控制在以上范圍內(nèi)，并且可以獲得優(yōu)異的表面滑動性能。
[0072]此外，從上述觀點看，填料的二次粒徑優(yōu)選地是0.1 μ m至50 μ m,更優(yōu)選地是0.1 μ m至30 μ m,并且仍更優(yōu)選地是0.3 μ m至5 μ m。
[0073]當(dāng)二次粒徑是下限值以上時，可以獲得足夠的自修復(fù)性能，容易將表面保護膜的表面粗糙度Ra控制在以上范圍內(nèi)，并且可以獲得優(yōu)異的表面滑動性能。此外，當(dāng)二次粒徑是上限值以下時，容易將表面保護膜的表面粗糙度Ra控制在以上范圍內(nèi)，并且可以獲得優(yōu)異的表面滑動性能。
[0074]另外，通過控制在將填料添加到表面保護膜形成用液體混合物中之后的分散方法、分散程度、分散時間、填料從分散至涂覆期間靜置的時間長度等，來調(diào)節(jié)表面保護膜中填料的二次粒徑。即，隨著分散程度增強以及分散時間延長，存在二次粒徑下降的傾向，并且隨著填料從分散至涂覆期間靜置的時間長度的延長，存在二次粒徑增加的傾向。此外，由于二次顆粒并不總是具有球狀形式，因此本文所述的二次粒徑指凝集體的直徑變?yōu)樽畲蟮拈L度。
[0075].填料粒徑的測量
[0076]使用透射式電子顯微鏡(HitachiHigh-Technologies Corporat1n 制造的H-9000)來測量示例性實施方案中填料的一次粒徑和二次粒徑。同時，平均粒徑是對100個顆粒所測量的粒徑的平均值。本說明書中所述的數(shù)值由使用上述方法的測量方法來獲得。
[0077]相對于表面保護膜形成用液體混合物中的總固形物含量，表面保護膜中所包含的填料的濃度優(yōu)選地是I重量％至70重量％,更優(yōu)選地是5重量％至50重量％,并且仍更優(yōu)選地是10重量％至30重量％。
[0078]在表面保護膜中包含填料的情況下，當(dāng)制備表面保護膜形成用液體混合物時，除了添加丙烯酸樹脂或異氰酸酯之外，還添加填料并且將其分散。作為用于分散的裝置，例如，優(yōu)選使用球磨機、珠磨機、砂磨機、噴射磨機、轉(zhuǎn)動和回轉(zhuǎn)型混合器、超聲均化器、Ultimaizer、超聲分散裝置、HOOVERMULLER 等。
[0079](2)使用具有凸起和凹陷的模具使表面粗糙化的方法
[0080]將具有與所需凸起和凹陷圖案相對應(yīng)的粗糙表面的模具壓到涂膜上，所述涂膜通過涂覆包含丙烯酸樹脂、異氰酸酯等的表面保護膜形成用液體混合物而獲得，并且在維持這種狀態(tài)的同時，將涂膜加熱至聚氨酯的反應(yīng)溫度，從而使其固化，由此在其表面上形成具有與粗糙表面相對應(yīng)的凸起和凹陷的表面保護膜。
[0081]此外，將包含丙烯酸樹脂、異氰酸酯等的表面保護膜形成用液體混合物涂覆在具有與所需的凸起和凹陷圖案相對應(yīng)的粗糙表面的模具上，按照現(xiàn)在的樣子加熱至聚氨酯的反應(yīng)溫度，從而使其固化，由此在其表面上形成具有與粗糙表面相對應(yīng)的凸起和凹陷的表面保護膜。
[0082]對模具的材料沒有特別限定，只要該材料可以耐受加熱至聚氨酯的反應(yīng)溫度即可，并且可以使用(例如)金屬、樹脂等。另外，可以對模具的粗糙表面已經(jīng)實施脫模處理，并且脫模處理的例子包括TEFLON (注冊商標(biāo))涂覆。
[0083]表面保護膜形成用液體混合物的組成
[0084]接下來，將描述用于形成根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜的液體混合物的組成，所述液體混合物不包含上文所述的填料。
[0085].丙烯酸樹脂
[0086]示例性實施方案中的丙烯酸樹脂在側(cè)鏈具有羥基。當(dāng)制造丙烯酸樹脂時，使用具有羥基的單體，并且，另外可以與不具有羥基的單體聯(lián)合使用。
[0087]具有羥基的單體的例子包括具有羥基的烯屬單體(ethylene monomer),如(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯和N-羥甲基丙烯胺等。
[0088]此外，示例性實施方案的丙烯酸樹脂中的羥基可以是羧基。因此，可以使用具有羧基的單體作為具有羥基的單體，并且其具體例子包括具有羧基的烯屬單體，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸和馬來酸。
[0089]不具有羥基的單體的例子包括烯屬單體，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯和其他(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0090]另外，對用于調(diào)節(jié)根據(jù)示例性實施方案的表面保護膜的自修復(fù)性能或馬氏硬度的方法沒有特別限定，并且其例子包括以下方法。
[0091](I)可以通過任意選擇丙烯酸樹脂中具有6個以上碳原子的側(cè)鏈(下文稱作“長側(cè)鏈羥基”)對具有羥基的全部側(cè)鏈的含量比(摩爾比)，來任意調(diào)節(jié)表面保護膜的自修復(fù)性能或馬氏硬度。
[0092](2)可以通過在合成聚氨酯樹脂時，除了添加在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯之外，進一步添加具有多個羥基的多元醇，并且任意選擇多元醇中碳原子的數(shù)目以及多元醇對丙烯酸樹脂的添加比(摩爾比)，來任意調(diào)節(jié)表面保護膜的自修復(fù)性能或馬氏硬度。
[0093]在示例性實施方案中，從將表面保護膜的自修復(fù)性能或馬氏硬度調(diào)節(jié)至以上范圍內(nèi)的觀點看，優(yōu)選地調(diào)節(jié)長側(cè)鏈羥基對具有羥基的全部側(cè)鏈的比率(摩爾比)。例如，長側(cè)鏈羥基的比率(摩爾比)優(yōu)選地是40mol%以上，更優(yōu)選地是45mol%以上，仍更優(yōu)選地是大于75mol%，還更優(yōu)選地是85mol%以上，并且可以是100mol%。
[0094]另外，如上文所述，長側(cè)鏈羥基中碳原子的數(shù)目是6以上，例如，6至60，并且可以是10至30。
[0095]成為長側(cè)鏈羥基的單體的例子包括:通過將ε -己內(nèi)酯或具有6個以上碳原子的二醇化合物添加至具有羥基的以上單體或具有羧基的以上單體中所獲得的單體等。
[0096]具體例子包括通過將I摩爾至10摩爾的ε -己內(nèi)酯添加至I摩爾的(甲基)丙烯酸羥甲酯中所獲得的單體；通過將己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇或癸二醇添加至(甲基)丙烯酸羥甲酯中所獲得的單體等。
[0097]關(guān)于成為長側(cè)鏈羥基的單體，可以僅使用一種單體，或可以使用兩種或更多種單體，但是當(dāng)僅使用一種單體時，可以容易地獲得具有相似側(cè)鏈長度的丙烯酸樹脂。
[0098]在丙烯酸樹脂具有碳原子數(shù)目相互不同的兩個以上長側(cè)鏈羥基的情況下，具有最大碳原子數(shù)目的長側(cè)鏈羥基中的碳原子數(shù)目和具有最小碳原子數(shù)目的長側(cè)鏈羥基中的碳原子數(shù)目之間的碳原子數(shù)目的差值例如為10以下，并且可以是6以下。
[0099]此外，丙烯酸樹脂可以含有氟原子，并且，當(dāng)聯(lián)合使用并聚合具有氟原子的單體時，在丙烯酸樹脂中包含氟原子。
[0100]在源自具有氟原子的單體的結(jié)構(gòu)單元中側(cè)鏈內(nèi)的碳原子數(shù)目優(yōu)選地是2至20，并且更優(yōu)選地是2至10。 此外，在源自具有氟原子的單體的結(jié)構(gòu)單元中側(cè)鏈內(nèi)的碳鏈可以具有直鏈形狀或支鏈形狀。對I分子的具有氟原子的單體中所包含的氟原子的數(shù)目沒有特別限定，并且其例子包括I至25，并且可以是9至17。
[0101]具有氟原子的單體的具體例子包括丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸2_(全氟己基)乙酯、甲基丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、全氟己基乙烯等。
[0102]具有氟原子的單體對構(gòu)成丙烯酸樹脂的全部單體的添加比優(yōu)選地是0.1重量％至50重量％，更優(yōu)選地是I重量％至25重量％，并且更優(yōu)選地是I重量％至10重量％。
[0103]此外，丙烯酸樹脂可以含有有機硅(silicone)鏈，并且，當(dāng)聯(lián)合使用并聚合具有有機硅鏈的單體時，形成了如下式(I)中所示的在側(cè)鏈具有有機硅鏈的丙烯酸樹脂。
[0104]另外，可以使用如下式(I)中所示的丙烯酸樹脂替代下文描述的有機硅，并且這種丙烯酸樹脂可以與下文描述的有機硅聯(lián)合使用。
[0105]

【權(quán)利要求】
1.一種表面保護膜，其包含: 通過使在側(cè)鏈具有羥基的丙烯酸樹脂和異氰酸酯發(fā)生聚合而形成的聚氨酯樹脂， 其中，馬氏硬度是50N/mm2以下，并且基于JIS-B0601測量的表面粗糙度Ra是0.05 μ m至 1.0 μ m。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其包含: 填料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料是選自由炭黑顆粒、氟樹脂顆粒、聚乙烯顆粒、丙烯酸類顆粒、聚苯乙烯顆粒、聚氨酯顆粒、聚酰胺顆粒、聚酰亞胺顆粒和聚酯顆粒構(gòu)成的組中的填料。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料是選自由金屬氧化物顆粒、金屬顆粒和金屬鹽顆粒構(gòu)成的組中的填料。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均一次粒徑是0.01 μ m至10 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利 要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均一次粒徑是0.01 μ m至5 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均一次粒徑是0.02 μ m至I μ m。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均二次粒徑是0.1 μ m至50 μ m。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均二次粒徑是0.1 μ m至30 μ m。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面保護膜， 其中，所述填料的平均二次粒徑是0.3 μ m至5 μ m。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜， 其中，所述具有羥基的丙烯酸樹脂通過具有羥基的單體和具有氟原子的單體的聚合而含有氟原子。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的表面保護膜， 其中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是0.1重量％至50重量％。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的表面保護膜， 其中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是I重量％至25重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的表面保護膜， 其中，所述具有氟原子的單體相對于構(gòu)成所述丙烯酸樹脂的全部單體的含量比是I重量％至10重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中，所述表面粗糙度Ra是0.05 μ m至.0.5 μ m0
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中，所述表面粗糙度Ra是0.05 μ m至.0.3 μ m。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中，所述馬氏硬度是0.01N/mm2至50N/mm2。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面保護膜，其中，所述馬氏硬度是0.lN/mm2至30N/mm2。
19.根據(jù)權(quán)利要求1 所述的表面保護膜，其中，所述馬氏硬度是0.5N/mm2至20N/mm2。
【文檔編號】C08L27/18GK104072976SQ201310468157
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年10月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月26日
【發(fā)明者】宮原知子, 三枝浩, 鳥越薰 申請人:富士施樂株式會社