一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，所采用的反應原料為二聚酸、脂肪族二羧酸和脂肪族二元胺，以及絡合劑，在一定的溫度及壓力條件下依次經成鹽和聚合反應，得標的產物。本發(fā)明通過在合成的過程中使用特殊的絡合劑，使所得二聚酸型聚酰胺熱熔膠在低熔融粘度時仍保持高延伸率，尤其適用于對熔融粘度、柔韌性以及延伸率要求較高的場合，如低壓注塑等。
【專利說明】一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，尤其適合用于對熔融粘度、柔韌性以及延伸率要求較高的場合，如低壓注塑等。
【背景技術】
[0002]二聚酸型聚酰胺熱熔膠是一種由二聚不飽和脂肪族或部分被取代的二聚不飽和脂肪酸與脂肪族二元胺經縮聚反應制取的。[0003]專利CN1362460A公開了一種具有高韌性以及難燃性的聚酰胺熱熔膠，其還具有優(yōu)異的電性能。專利CN1597826A公開了一種高熔點、熔融溫度范圍窄、粘接強度高、低溫可曲撓性好且耐高溫的熱熔膠。
[0004]雖然上述專利都具有各自的性能特點，但是其均未在低熔融粘度的前提下得到高延伸率的產品。

【發(fā)明內容】

[0005]一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于以二聚酸、C4-C14脂肪二羧酸、C2I12脂肪二胺為原料，磷酸為催化劑，在絡合劑作用下依次經成鹽和聚合反應得到標的產物；
所述二聚酸為C18不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，選自亞油酸、油酸、亞麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種；
所述二聚酸中二聚體的含量> 80wt% ；
所述C4-C14脂肪二羧酸為選自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以上；
所述C2-C12脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺、N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N，N’ - 二甲基脲、哌嗪或聚醚胺中的一種以上；
所述絡合劑為金屬離子化合物，選自氨三乙酸鈉、乙二胺四乙酸二鈉鹽、二乙烯三胺五羧酸鹽中的一種。；
所述二聚酸與(:4飛14脂肪二羧酸的摩爾比為:1:0-0.2 ;
所述二聚酸與CfC12脂肪二胺的摩爾比為:0.9-1.1:1 ；
所述絡合劑的質量占產品總質量的10%-30%。
[0006]本發(fā)明的優(yōu)點
本發(fā)明所述的產品同時具有低熔融粘度以及高延伸率，尤其適合用于對熔融粘度、柔韌性以及延伸率要求較高的場合，如低壓注塑等。
【具體實施方式】
[0007]如下的實施例用于進一步說明本發(fā)明，但應當理解這些實施例不能用于限制本發(fā)明的保護范圍。在實施例中所涉及到的性能測試方法分別是:軟化點按國家標準GB/T12007.6—1989進行測試、熔融黏度按行業(yè)標準HG/T 3660-1999進行測試、斷裂延伸率按德國標準DIN EN ISO 1798-2000進行測試。
[0008]實施例1
在2000ml的四口玻璃瓶上安裝溫度計、機械攪拌、冷凝器和氮氣通入管投入二聚體含量為95wt%的亞油酸二聚酸678克，將經過預熱的139.6克的己二胺投入到帶有保溫裝置的200ml恒壓滴液漏斗中，在氮氣保護的條件下，開啟攪拌并升溫到120-130°C，將己二胺緩慢的滴加入四口燒瓶中，在此過程中瓶內的溫度控制在130± 10°C，滴加結束后加入Ig的磷酸，開始升溫，升溫速度為20-40°C /h,當瓶內溫度達到230°C后，保持溫度在230± 10°C之間I-2h，然后進行減壓抽真空減壓，使得瓶內的壓力< lOOPa，保持該壓力至少lh，隨后充入氮氣至常壓，加入乙二胺四乙酸二鈉鹽100g，攪拌均勻后出料。測試得到產品的軟化點115°C，熔融粘度3000mPa.s/200°C，斷裂延伸率750%。
[0009]實施例2
在2000ml的四口玻璃 瓶上安裝溫度計、機械攪拌、冷凝器和氮氣通入管，投入二聚體含量為99wt%的亞麻油二聚酸678克，同時投入200克癸二胺，將經過預熱的20克的己二胺投入到帶有保溫裝置的200ml恒壓滴液漏斗中，在氮氣保護的條件下，開啟攪拌并升溫至IJ120-130°C，將己二胺緩慢的滴加入四口燒瓶中，加入Ig的磷酸，開始升溫，升溫速度為20-40°C /h,當瓶內溫度達到230°C后，保持溫度在230±10°C之間I-2h，然后進行減壓抽真空減壓，使得瓶內的壓力< lOOPa，保持該壓力至少lh，隨后充入氮氣至常壓，加入乙二胺四乙酸二鈉鹽150g，攪拌均勻后出料。
[0010]測試得到產品的軟化點116°C，熔融粘度5100mPa.s/200°C，斷裂延伸率708%。
[0011]實施例3
在2000ml的四口玻璃瓶上安裝溫度計、機械攪拌、冷凝器和氮氣通入管投入二聚體含量為80wt%的豆油酸二聚酸678克，將經過預熱的38克己二胺以及50克的乙二胺投入到帶有保溫裝置的200ml恒壓滴液漏斗中，在氮氣保護的條件下，開啟攪拌并升溫到120-1300C，將乙二胺緩慢的滴加如四口燒瓶中，在此過程中瓶內的溫度控制在130± 10°C，滴加結束后加入Ig的磷酸，開始升溫，升溫速度為20-40°C /h,當瓶內溫度達到230°C后，保持溫度在230± 10°C之間I-2h，然后進行減壓抽真空減壓，使得瓶內的壓力< lOOPa，保持該壓力至少lh，隨后充入氮氣至常壓，加入氨三乙酸鈉200g，攪拌均勻后出料。測試得到產品的軟化點105°C，熔融粘度3300mPa.s/200°C，斷裂延伸率852%。
[0012]實施例4
在2000ml的四口玻璃瓶上安裝溫度計、機械攪拌、冷凝器和氮氣通入管投入二聚體含量為80wt%的桐油酸二聚酸678克，己二酸10克，將經過預熱的69.8克的乙二胺以及240克SD-401投入到帶有保溫裝置的500ml恒壓滴液漏斗中，在氮氣保護的條件下，開啟攪拌并升溫到120-130°C，將混合胺緩慢的滴加如四口燒瓶中，在此過程中瓶內的溫度控制在130± 10°C，滴加結束后加入Ig的磷酸，開始升溫，升溫速度為20-40°C /h,當瓶內溫度達到230°C后，保持溫度在230± 10°C之間I-2h，然后進行減壓抽真空減壓，使得瓶內的壓力(lOOPa，保持該壓力至少lh，隨后充入氮氣至常壓，加入乙二胺四乙酸二鈉鹽100g，攪拌均勻后出料。測試得到產品的軟化點123°C，熔融粘度3300mPa.s/200°C，斷裂延伸率826%。
[0013]實施例5在2000ml的四口玻璃瓶上安裝溫度計、機械攪拌、冷凝器和氮氣通入管投入二聚體含量為95wt%的油酸二聚酸678克，癸二酸20克，將經過預熱的93.1克的己二胺以及160克聚醚胺SD-401投入到帶有保溫裝置的500ml恒壓滴液漏斗中，在氮氣保護的條件下，開啟攪拌并升溫到120-130°C，將混合胺緩慢的滴加如四口燒瓶中，在此過程中瓶內的溫度控制在130± 10°C，滴加結束后加入Ig的磷酸，開始升溫，升溫速度為20-40°C /h,當瓶內溫度達到230°C后，保持溫度在230± 10°C之間I-2h，然后進行減壓抽真空減壓，使得瓶內的壓力< lOOPa，保持該壓力至少lh，隨后充入氮氣至常壓，加入二乙烯三胺五羧酸鹽100g，攪拌均勻后出料。測試得到產品的軟化點130°C，熔融粘度4200mPa.s/200°C，斷裂延伸率900% ο`
【權利要求】
1.一種具有高延伸率的二聚酸型聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于以二聚酸、C4-C14脂肪二羧酸、C2I12脂肪二胺為原料，磷酸為催化劑，在絡合劑作用下依次經成鹽和聚合反應得到標的產物； 所述二聚酸為C18不飽和脂肪酸衍生的二聚酸，其中二聚體的含量> 80wt%，可選自亞油酸、油酸、亞麻油、豆油酸和桐油酸衍生的二聚酸中的一種； 所述脂肪二羧酸為選自丁二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸和十四烷二酸中的一種以上； 所述C-C12脂肪二元胺選自乙二胺、己二胺、癸二胺、十二二胺、N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N，N’ - 二甲基脲、哌嗪或聚醚胺中的一種以上； 所述絡合劑為金屬離子化合物； 所述二聚酸與(；飛14脂肪二羧酸的摩爾比為:1:0-0.2 ; 所述二聚酸與CfC12脂肪二胺的摩爾比為:0.9-1.1:1 ; 所述絡合劑的質量占產品總質量的1%-30%。
2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于所述金屬離子化合物選自氨三乙酸鈉、乙二胺四乙酸鹽、二乙烯三 胺五羧酸鹽中的一種以上。
【文檔編號】C08G69/34GK103450470SQ201310381364
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月28日 優(yōu)先權日:2013年8月28日
【發(fā)明者】李哲龍, 朱萬育, 施才財, 曾作祥, 沈艷 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司, 昆山天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學