一種殼寡糖的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種殼寡糖，以殼聚糖為原料，經(jīng)預(yù)處理、料液配置、H2O2及超聲波協(xié)同氧化降解、過濾、醇析后烘干制得。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備方法降解時(shí)間短、降解完全，且收率高可達(dá)到85-95%，降解產(chǎn)物平均分子量在1500～3000，且分布較窄，適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)使用。
【專利說明】一種殼寡糖
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001 ] 本發(fā)明屬于高分子糖類領(lǐng)域，尤其涉及一種殼寡糖。
【【背景技術(shù)】】
[0002]殼聚糖(chitosan)也稱幾丁聚糖、脫乙酰甲殼素等，是天然糖中唯一大量存在的堿性氨基多糖，不溶于水和堿溶液，可溶于稀鹽酸、硝酸等無機(jī)酸以及醋酸等大多數(shù)有機(jī)酸。殼寡糖是殼聚糖的降解產(chǎn)物，是由氨基葡萄糖單體以β-α，4)-氨基糖苷鍵縮合而成，作為一種性能優(yōu)良的可生物降解的高分子材料，不僅溶于水，還具有獨(dú)特的生理活性和理化性質(zhì)，具有抑菌、抑制腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)、強(qiáng)化肝臟功能、防止中風(fēng)、抗消化性潰瘍、降血糖血脂、抗輻射、有道干擾素產(chǎn)生以及促進(jìn)蛋白質(zhì)和核酸的生物合成等方面的生物活性，因而應(yīng)用范圍大大拓寬，因而對(duì)其制備方法的研究也越來越多。
[0003]目前國(guó)內(nèi)外研究殼聚糖降解的方法主要有:化學(xué)法、物理法、酶解法以及三種降解法派生出的復(fù)合降解法。殼寡糖通常利用殼聚糖經(jīng)主鏈斷裂而制成。H2O2氧化降解殼聚糖具有反應(yīng)速度快、產(chǎn)率高、反應(yīng)物無毒等優(yōu)點(diǎn)，是一種理想的化學(xué)降解方法，正受到越來越多的關(guān)注。隨著醫(yī)藥、食品工業(yè)的發(fā)展，殼寡糖的需求正在日益增加，而傳統(tǒng)通過水解殼聚糖制殼寡糖的工藝，需消耗大量的酸、雙氧水及乙醇等，腐蝕設(shè)備，造成環(huán)境污染，且產(chǎn)率相對(duì)不高。申請(qǐng)?zhí)枮?01110199134.7，發(fā)明名稱為一種利用魷魚鞘制備水溶性殼寡糖的方法及其殼寡糖 的生物活性中公開了一種以魷魚鞘為原料制備水溶性殼寡糖的方法，其特征在于，將魷魚鞘粉碎后加入6?9%的HCl溶液，料液比(w/v)為1:14，脫鈣20?60min，洗滌至中性，再加入10%Na0H溶液，料液比(w/v)為1: 10，脫蛋白后過濾洗滌至中性，干燥得β-甲殼素；向甲殼素中加入30?50%Na0H溶液，料液比(w/v)為1: 10，70?100°C超聲水浴反應(yīng)2?4h，過濾后洗滌至中性后干燥得殼聚糖；向殼聚糖中加入3%?12%的H202，料液比(m/v)為1:15?1:25，超聲波輔助45?75°C反應(yīng)2?5h，濾液濃縮后加入3?5倍體積乙醇，產(chǎn)品析出、過濾，干燥得殼寡糖，分子量在IXlO4Da以下，清除DPPH自由基能力(EC50)在0.3?1.3mg/mL之間，膽酸結(jié)合能力在20.47?63.53mg/g之間。
【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供了一種制備殼寡糖的方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中降解時(shí)間長(zhǎng)、成本高、降解效率低等問題。
[0005]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0006]本發(fā)明提供了一種殼寡糖，按照下述方法進(jìn)行制備:
[0007]( I)將原料殼聚糖在攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖2_9wt%和含有醋酸2-9wt%的混合溶液或含有殼聚糖2-9wt%和鹽酸2-9wt%的混合液；
[0008](2)在上述混合液中加入雙氧水，是殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水4_9wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水4-9wt% ；
[0009](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在攪拌下超聲波頻率在41-70KHz，溫度30-80°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)2-8小時(shí)；
[0010](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。
[0011]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，使殼聚糖和醋酸的混合液中含有雙氧水3-6wt%或使殼聚糖和鹽酸的混合液中含有雙氧水3_6wt%。
[0012]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，在攪拌下溶解原料殼聚糖時(shí)或在攪拌下進(jìn)行降解反應(yīng)時(shí)，所用的攪拌速度為50-500r/min。
[0013]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，所用的攪拌速度為100_400r/min，200-300r/min 較優(yōu)。
[0014]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，原料殼聚糖的分子量為250_560KDa。
[0015]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，原料殼聚糖的D.D (脫乙酰基程度)為70-90%，78-85% 較優(yōu)。
[0016]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，所用的原料殼聚糖的顆粒度為80-100目。
[0017]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，所形成的混合液中含殼聚糖濃度3-7%和醋酸濃度2-7%或所形成的混合液中含殼聚糖濃度3-7wt%和鹽酸濃度2-7wt%?；旌弦褐泻瑲ぞ厶?-4.7wt%和醋酸3-5wt%或混合液中含殼聚糖3-4.7wt%和鹽酸3_5wt%較優(yōu)。
[0018]本發(fā)明提供的 殼寡糖，其制備方法中，在溫度66_74°C的條件下，進(jìn)行降解3-5小時(shí)。
[0019]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，降解反應(yīng)結(jié)束，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性后，于30-50°C的溫度下進(jìn)行減壓濃縮至原體積的1/3-1/10，加入乙醇使乙醇的濃度為60-90wt%，進(jìn)行醇析。減壓濃縮至原體積的1/5-1/8，加入乙醇使乙醇的濃度為70-80wt%,進(jìn)行醇析較優(yōu)。
[0020]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，于5_50°C的溫度下，進(jìn)行醇析2-6小時(shí)。于10-400C的溫度下，進(jìn)行醇析2-3小時(shí)較優(yōu)。于15-30°C，進(jìn)行醇析2_3小時(shí)最佳。
[0021]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，抽濾后用60_90wt%的乙醇或70-80%的乙醇進(jìn)行洗滌1-6次。抽濾后用60-90wt%的乙醇或70-80%的乙醇進(jìn)行洗滌2_3次較優(yōu)。
[0022]本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中，于20-50°C進(jìn)行真空抽干。于25_35°C進(jìn)行真空抽干較優(yōu)。
[0023]對(duì)殼聚糖(脫乙酰度為85%)過氧化氫氧化超聲波協(xié)助降解過程進(jìn)行單因素研究及正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化，得到降解過程的最優(yōu)條件為:將100目殼聚糖，在500r/min的速率下攪拌溶解，形成含有殼聚糖4.5wt%和含有醋酸5wt%的混合溶液，加入雙氧水，使得雙氧水含量為4.5wt%,在500r/min的速率攪拌下超聲波頻率在60KHz，溫度70°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)
4.5小時(shí)；降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，抽濾后用75%的乙醇進(jìn)行洗滌2次，在20°C下進(jìn)行真空抽干。
[0024]本發(fā)明提供的殼寡糖與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0025]1.本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中用H2O2氧化降解殼聚糖具有反應(yīng)速度快、產(chǎn)率高可、無污染且反應(yīng)物無毒；
[0026]2.本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中通過H2O2氧化降解輔助超聲波能有效縮短反應(yīng)時(shí)間；
[0027]3.本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法降解完全(H2O2氧化降解與超聲波輔助)，收率高可達(dá)到85-95%，降低了生產(chǎn)成本，具有很好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益；
[0028]4.本發(fā)明提供的殼寡糖，分子量分布在1500?3000且分布較窄；
[0029]5.本發(fā)明提供的殼寡糖，聚合度在2?20，溶解性好；
[0030]6.本發(fā)明提供的殼寡糖，其制備方法中步驟4)中烘干采用低溫真空干燥工藝防止褐變最大限度地保證殼寡糖為微白色或淺黃色。
[0031]采用酸堿法測(cè)得殼聚糖各樣品脫乙酰度在70-90%之間。
[0032]采用粘度法測(cè)定本發(fā)明制得的殼寡糖平均分子量在1500?3000。
【【具體實(shí)施方式】】
[0033]實(shí)施例1
[0034](I)將80目300KDa的殼聚糖，D.D75%，在500r/min的速率下攪拌溶解于醋酸或
鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖3wt%和含有醋酸8wt%的混合溶液或含有殼聚糖3wt%和鹽酸8wt%的混合液；
[0035](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水4.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水4.5% ；
[0036](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在500r/min的速率攪拌下超聲波頻率在45KHz，溫度35°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)2.5小時(shí)；
[0037](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為85%。
[0038]實(shí)施例2
[0039](I)將90目500KDa殼聚糖，D.D90%, 300r/min的速率下攪拌溶解于醋酸或鹽酸水
溶液中，形成含有殼聚糖7wt%和含有醋酸4wt%的混合溶液或含有殼聚糖7wt%和鹽酸4wt%的混合液；
[0040](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水6.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水6.5% ；
[0041](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在300r/min的速率下攪拌，超聲波頻率在65KHz，溫度55°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)4.5小時(shí)；
[0042](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。
[0043]實(shí)施例3
[0044](I)將100目250KDa殼聚糖，D.D85%，在250r/min速率下攪拌溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖9wt%和含有醋酸6wt%的混合溶液或含有殼聚糖9wt%和鹽酸6wt%的混合液；
[0045](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水7.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水7.5% ；[0046](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在250r/min攪拌下超聲波頻率在65KHz，溫度66°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)5.5小時(shí)；
[0047](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為87%。
[0048]實(shí)施例4
[0049](I)將90目400KDa殼聚糖，D.D70%,在350r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖5wt%和含有醋酸3wt%的混合溶液或含有殼聚糖5wt%和鹽酸3wt%的混合液；
[0050](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水9wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水9% ；
[0051](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在350r/min攪拌下超聲波頻率在50KHz，溫度80°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)7小時(shí)；
[0052](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為90%。
[0053]實(shí)施例5
[0054](I)將80目560KDa殼聚糖，D.D85%，在200r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖3wt%和含有醋酸4.5wt%的混合溶液或含有殼聚糖3wt%和鹽酸4.5wt%的混合液；
`[0055](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水6wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水6% ；
[0056](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在200r/min攪拌下超聲波頻率在45KHz，溫度65°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)7小時(shí)；
[0057](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為89%。
[0058]實(shí)施例6
[0059](I)將90目300KDa殼聚糖，D.D90%,在300r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖4wt%和含有醋酸3.5wt%的混合溶液或含有殼聚糖4wt%和鹽酸3.5wt%的混合液；
[0060](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水6wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水6% ；
[0061](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在300r/min攪拌下超聲波頻率在55KHz，溫度66°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)5小時(shí)；
[0062](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為88%。
[0063]實(shí)施例7[0064](I)將100目350KDa殼聚糖，D.D90%, 350r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液
中，形成含有殼聚糖4.5wt%和含有醋酸3wt%的混合溶液或含有殼聚糖4.5wt%和鹽酸3wt%的混合液；
[0065](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水5.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水5.5% ；
[0066](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在350r/min攪拌下超聲波頻率在60KHz，溫度70°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)4.5小時(shí)；
[0067](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為91%。
[0068]實(shí)施例8
[0069](I)將90目450KDa殼聚糖，D.D80%,450r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖4.7wt%和含有醋酸4wt%的混合溶液或含有殼聚糖4.7wt%和鹽酸4wt%的混合液；
[0070](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水4.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水4.5% ；
[0071](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在450r/min攪拌下超聲波頻率在70KHz，溫度74°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)3.5小時(shí)；
[0072](4)降解反應(yīng)結(jié)束后 ，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為90%。
[0073]實(shí)施例9
[0074]同實(shí)施例1條件相同，步驟3)降解反應(yīng)結(jié)束，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性后，于45°C的溫度下進(jìn)行減壓濃縮至原體積的1/5，加入乙醇使乙醇的濃度為70-80wt%，進(jìn)行醇析2h。收率為89%。
[0075]實(shí)施例10
[0076]同實(shí)施例2相同，步驟4)抽濾后用70wt%的乙醇或75%的乙醇進(jìn)行洗滌2次。收率為90%。
[0077]實(shí)施例11
[0078]同實(shí)施例3相同，步驟4)中烘干采用低溫真空抽干。收率為92%。
[0079]實(shí)施例12
[0080]同實(shí)施例4相同，步驟4)中采用烘干條件為20°C下進(jìn)行真空抽干。收率為92%。
[0081]實(shí)施例13
[0082](I)將80目300KDa殼聚糖，D.D80%，在100r/min的速率下攪拌溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖4wt%和含有醋酸7wt%的混合溶液或含有殼聚糖4wt%和鹽酸7wt%的混合液；
[0083](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水45wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水5% ；
[0084](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在100r/min的速率攪拌下超聲波頻率在50KHz，溫度40°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)3小時(shí)；
[0085](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為88%。
[0086]實(shí)施例14
[0087](I)將90目500KDa殼聚糖，D.D80%, 250r/min的速率下攪拌溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖7wt%和含有醋酸5wt%的混合溶液或含有殼聚糖7wt%和鹽酸5wt%的混合液；
[0088](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水7wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水7% ；
[0089](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在250r/min的速率下攪拌，超聲波頻率在41KHz，溫度70°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)5小時(shí)；
[0090](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為90%。
[0091]實(shí)施例15
[0092](I)將100目250KDa殼聚糖，D.D90%，在250r/min速率下攪拌溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖3.5wt%和含有醋酸4wt%的混合溶液或含有殼聚糖3.5wt%和鹽酸4wt%的混合液；
[0093](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水6.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水6.5% ；
[0094](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在250r/min攪拌下超聲波頻率在50KHz，溫度74°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)5小時(shí)；
[0095](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為89%。
[0096]實(shí)施例16
[0097](I)將90目400KDa殼聚糖，D.D85%，在400r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖5wt%和含有醋酸6wt%的混合溶液或含有殼聚糖5wt%和鹽酸6wt%的混合液；
[0098](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水5.5wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水5.5% ；
[0099](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在400r/min攪拌下超聲波頻率在55KHz，溫度45°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)3.5小時(shí)；
[0100](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為87%。
[0101]實(shí)施例17
[0102](I)將80目560KDa殼聚糖，D.D70%，在200r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖4wt%和含有醋酸5wt%的混合溶液或含有殼聚糖4wt%和鹽酸4.5wt%的混合液；
[0103](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水6wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水6% ；
[0104](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在200r/min攪拌下超聲波頻率在60KHz，溫度65 °C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)3.5小時(shí)；
[0105](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為89%。
[0106]實(shí)施例18
[0107](I)將90目300KDa殼聚糖，D.D80%,在250r/min攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖3wt%和含有醋酸5wt%的混合溶液或含有殼聚糖3wt%和鹽酸5wt%的混合液；
[0108](2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水8wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水8% ；
[0109](3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中在250r/min攪拌下超聲波頻率在60KHz，溫度70°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)5小時(shí)；
[0110](4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。收率為88%。
[0111]本發(fā)明所制得的殼寡糖性能指標(biāo)如下:
[0112]
【權(quán)利要求】
1.一種殼寡糖，其特征在于，所述殼寡糖按下述方法制備而成: (1)將原料殼聚糖在攪拌下溶解于醋酸或鹽酸水溶液中，形成含有殼聚糖2-9wt%和含有醋酸2-9wt%的混合溶液或含有殼聚糖2-9wt%和鹽酸2-9wt%的混合液； (2)在上述混合液中加入雙氧水，使殼聚糖和醋酸混合液中含有雙氧水4-9wt%或使殼聚糖和鹽酸混合液中含有雙氧水4-9wt% ； (3)將上述的含有殼聚糖、醋酸和雙氧水或含有殼聚糖、鹽酸和雙氧水的溶液，置于反應(yīng)器中，攪拌下超聲波頻率在41-70KHZ，溫度30-80°C的條件下，進(jìn)行降解反應(yīng)2_8小時(shí)； (4)降解反應(yīng)結(jié)束后，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性，過濾，濾液濃縮后，加入乙醇進(jìn)行醇析，抽濾，烘干。
2.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，使殼聚糖和醋酸的混合液中含有雙氧水3-6wt%或使殼聚糖和鹽酸的混合液中含有雙氧水3-6wt%。
3.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，在攪拌下溶解原料殼聚糖時(shí)或在攪拌下進(jìn)行降解反應(yīng)時(shí)，所用的攪拌速度為50-500r/min。
4.如權(quán)利要求3所述的一種殼寡糖,其特征在于所用的攪拌速度為100-400r/min。
5.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，所述的原料殼聚糖的分子量為250-560KDa。
6.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，所述的原料殼聚糖的D.D (脫乙?；潭?為70-90%。
7.如權(quán)利要求6所述的一種殼寡糖，其特征在于，所述的原料殼聚糖的D.D為78-85%。
8.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，所述的原料殼聚糖的顆粒度為80-100 目。
9.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，所形成的混合液中含殼聚糖濃度3-7%和醋酸濃度2-7%或所形成的混合液中含殼聚糖濃度3-7wt%和鹽酸濃度2-7wt%。
10.如權(quán)利要求8所述的一種殼寡糖，其特征在于，混合液中含殼聚糖3-4.7wt%和醋酸3-5wt%或混合液中含殼聚糖3-4.7wt%和鹽酸3-5wt%。
11.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，在溫度66_74°c的條件下，進(jìn)行降解3-5小時(shí)。
12.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，降解反應(yīng)結(jié)束，用強(qiáng)堿將降解后的產(chǎn)物調(diào)至中性后，于30-50°C的溫度下進(jìn)行減壓濃縮至原體積的1/3-1/10，加入乙醇使乙醇的濃度為60-90wt%，進(jìn)行醇析。
13.如權(quán)利要求12所述的一種殼寡糖，其特征在于，減壓濃縮至原體積的1/5-1/8，加入乙醇使乙醇的濃度為70-80wt%，進(jìn)行醇析。
14.如權(quán)利要求12或13任一所述的一種殼寡糖，其特征在于，于5-50°C的溫度下，進(jìn)行醇析2-6小時(shí)。
15.如權(quán)利要求14所述的一種殼寡糖，其特征在于，于10-40°C的溫度下，進(jìn)行醇析2-3小時(shí)。
16.如權(quán)利要求15所述的一種殼寡糖，其特征在于，于15-30°C，進(jìn)行醇析2-3小時(shí)。
17.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，抽濾后用60-90wt%的乙醇或70-80%的乙醇進(jìn)行洗滌1-6次。
18.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，抽濾后用60-90wt%的乙醇或70-80%的乙醇進(jìn)行洗滌2-3次。
19.如權(quán)利要求1所述的一種殼寡糖，其特征在于，于20-50°C進(jìn)行真空抽干。
20.如權(quán)利要求19所.述的一種殼寡糖，其特征在于，于25-35°C進(jìn)行真空抽干。
【文檔編號(hào)】C08B37/08GK103435717SQ201310359011
【公開日】2013年12月11日 申請(qǐng)日期:2013年8月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月16日
【發(fā)明者】紀(jì)海林 申請(qǐng)人:江蘇順心德生物科技有限公司