高爾夫球的制作方法
【專(zhuān)利摘要】一種高爾夫球（2）包括球芯（4）和覆蓋物（6）。球芯（4）包括分別由交聯(lián)的橡膠組合物形成的中心部（8）和包圍層（10）。中心部（8）和包圍層（10）中至少一方的橡膠組合物包括基礎(chǔ)橡膠（a）、共交聯(lián)劑（b）、交聯(lián)引發(fā)劑（c）以及酸和/或鹽（d）。共交聯(lián)劑（b）是：（b1）具有3至8個(gè)碳原子的α,β-不飽和羧酸；或（b2）具有3至8個(gè)碳原子的α,β-不飽和羧酸的金屬鹽。包圍層（10）的最內(nèi)部的硬度H（Ie）大于中心部（8）的最外部的硬度H（Sc）。覆蓋物（6）的硬度Ho大于球芯（4）的表面的硬度Hs。
【專(zhuān)利說(shuō)明】高爾夫球
[0001]本申請(qǐng)要求2012年5月31日提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)N0.2012-124002的優(yōu)先權(quán)。該日本專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在本申請(qǐng)中。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種高爾夫球。更具體地，本發(fā)明涉及一種高爾夫球，其包括實(shí)心球芯
和覆蓋物。
【背景技術(shù)】
[0003]高爾夫球員對(duì)于高爾夫球最重要的要求是飛行性能。特別地，高爾夫球員看重用球桿擊打時(shí)的飛行性能。飛行性能與高爾夫球的回彈性能有關(guān)。當(dāng)擊打回彈性能極好的高爾夫球時(shí)，該高爾夫球以高速飛行，從而獲得較遠(yuǎn)的飛行距離。
[0004]JP61-37178、JP2008-212681(US2008/0214324)、JP2008-523952(US2006/0135287和 US2007/0173607)和 JP2009-119256 (US2009/0124757)公開(kāi)了包括具有極好回彈性能
的球芯的高爾夫球。
[0005]JP61-37178公開(kāi)的球芯是由包括共交聯(lián)劑和交聯(lián)活化劑的橡膠組合物獲得的。該公報(bào)還公開(kāi)了棕櫚酸、硬脂酸和肉豆蘧酸作為交聯(lián)活化劑。
[0006]JP2008-212681公開(kāi)的球芯是由包括有機(jī)過(guò)氧化物、α，β -不飽和羧酸金屬鹽和脂肪酸銅鹽的橡膠組合物獲得的。
[0007]JP2008-523952公開(kāi)的球芯是由包括不飽和一元羧酸金屬鹽、自由基引發(fā)劑和非共軛二烯單體的橡膠組合物獲得的。
[0008]JP2009-119256公開(kāi)的球芯是由包括聚丁二烯的橡膠組合物獲得的，該聚丁二烯的乙烯基含量為小于等于2%，其順式1，4-鍵含量為80%以上并且具有用烷氧基硅烷混合物改性的活性端。
[0009]為了獲得較遠(yuǎn)的飛行距離，需要恰當(dāng)?shù)能壽E高度。軌跡高度取決于自旋速度和發(fā)射角。對(duì)于通過(guò)高自旋速度獲得高軌跡的高爾夫球，其飛行距離是不夠的。對(duì)于通過(guò)高發(fā)射角獲得高軌跡的高爾夫球，可獲得較遠(yuǎn)的飛行距離。采用外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)的高爾夫球可以獲得低的自旋速度和高的發(fā)射角。JP6-154357 (USP5，403，010)、JP2008-194471(USP7, 344，455、US2008/0194358、US2008/0194359 和 US2008/0214325)、JP2008-194473(US2008/0194357 和 US2008/0312008)和 JP2010-253268 (US2010/0273575)公開(kāi)了對(duì)于球芯的硬度分布的修改。
[0010]JP6-154357公開(kāi)的球芯中，球芯的中心點(diǎn)的JIS-C硬度Hl為58至73，從中心點(diǎn)延伸大于等于5mm至小于等于IOmm的距離范圍的區(qū)域的JIS-C硬度H2為大于等于65但小于等于75，位于距離中心點(diǎn)15mm的點(diǎn)的JIS-C硬度H3為大于等于74但小于等于82，球芯的表面的JIS-C硬度H4為大于等于76但小于等于84。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，硬度H4大于等于硬度H3。
[0011]JP2008-194471公開(kāi)的球芯中，球芯的中心點(diǎn)的邵氏D硬度為大于等于30但小于等于48，位于距離中心點(diǎn)4mm的點(diǎn)的邵氏D硬度為大于等于34但小于等于52，位于距離中心點(diǎn)8mm的點(diǎn)的邵氏D硬度大于等于40但小于等于58，位于距離中心點(diǎn)12mm的點(diǎn)的邵氏D硬度為大于等于43但小于等于61，從球芯的表面延伸大于等于2mm至小于等于3mm的距離范圍的區(qū)域的邵氏D硬度為大于等于36但小于等于54，并且表面的邵氏D硬度為大于等于41但小于等于59。
[0012]JP2008-194473公開(kāi)的球芯中，球芯的中心點(diǎn)的邵氏D硬度為大于等于25但小于等于45，從中心點(diǎn)延伸大于等于5mm至小于等于IOmm的距離范圍的區(qū)域的邵氏D硬度為大于等于39但小于等于58，位于距離中心點(diǎn)15mm的點(diǎn)的邵氏D硬度為大于等于36但小于等于55,并且球芯的表面的邵氏D硬度為大于等于55但小于等于75。
[0013]JP2010-253268公開(kāi)了一種高爾夫球，該高爾夫球括球芯、包圍層、內(nèi)覆蓋物和外覆蓋物。在該球芯中，硬度從球芯的中心點(diǎn)到球芯的表面逐漸增大。表面的JIS-C硬度和中心點(diǎn)的Jis-C硬度之間的差值大于等于15。外覆蓋物的硬度大于內(nèi)覆蓋物的硬度，內(nèi)覆蓋物的硬度大于包圍層的硬度。
[0014]高爾夫球球員對(duì)飛行距離的要求越來(lái)越高。本發(fā)明的目的為提供一種高爾夫球，特別是在用球桿擊打時(shí)，該高爾夫球具有極好飛行距離性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球包括球芯和位于球芯外側(cè)的覆蓋物。球芯包括中心部和位于中心部外側(cè)的包圍層。中心部是由交聯(lián)橡膠組合物形成的。包圍層是由交聯(lián)橡膠組合物形成的。中心部的橡膠組合物和包圍層的橡膠組合物中至少一種包含:
[0016](a)基礎(chǔ)橡膠；
[0017](b)共交聯(lián)劑；
[0018](C)交聯(lián)引發(fā)劑；和
[0019](d)酸和/或鹽；
[0020]共交聯(lián)劑(b)是:
[0021](bl)具有3至8個(gè)碳原子的α，β-不飽和羧酸；或
[0022](b2)具有3至8個(gè)碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽。
[0023]包圍層的最內(nèi)部的JIS-C硬度H (Ie)大于中心部的最外部的JIS-C硬度H (Sc)。覆蓋物的JIS-C硬度Ho大于球芯表面的JIS-C硬度Hs。
[0024]優(yōu)選地，酸和/或鹽(d)是羧酸和/或其鹽(dl)。優(yōu)選地，羧酸和/或羧酸鹽(dl)的羧酸成分的碳數(shù)為大于等于I并且小于等于30。優(yōu)選地，羧酸和/或羧酸鹽(dl)是脂肪酸和/或脂肪酸鹽。
[0025]優(yōu)選地，羧酸和/或其鹽(dl)是羧酸的鋅鹽。優(yōu)選地，該羧酸和/或羧酸鹽(dl)為選自于下組的一種以上物質(zhì):辛酸鋅、月桂酸鋅、肉豆蘧酸鋅和硬脂酸鋅。
[0026]優(yōu)選地，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，橡膠組合物包括大于等于1.0重量份并且小于40重量份的酸和/或鹽(d)。
[0027]優(yōu)選地，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，橡膠組合物包括大于等于15重量份并且小于等于50重量份的共交聯(lián)劑(b)。優(yōu)選地，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，橡膠組合物包括大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份的交聯(lián)引發(fā)劑(C)。[0028]當(dāng)橡膠組合物包括α，β -不飽和羧酸(bl)時(shí)，該橡膠組合物進(jìn)一步優(yōu)選為包括金屬化合物。
[0029]優(yōu)選地，硬度H (Ie)和硬度H (Sc)之間的差值(H (Ie)-H (Sc))為大于等于2。優(yōu)選地，硬度Ho和Hs之間的差值(Ho-Hs)為大于等于7。
[0030]優(yōu)選地，覆蓋物的厚度To為大于等于0.8mm并且小于等于2.0mm0優(yōu)選地，中心部的直徑為大于等于IOmm并且小于等于25mm。
[0031]優(yōu)選地，硬度Hs和球芯的中心點(diǎn)的JIS-C硬度H (0.0)之間的差值(Hs-H (0.0))為大于等于15。
[0032]優(yōu)選地，橡膠組合物進(jìn)一步包括有機(jī)硫化物(e)。優(yōu)選地，有機(jī)硫化物(e)為選自于下組的至少一種物質(zhì):苯硫酚，二硫化二苯，萘硫酚，二硫化秋蘭姆，和它們的金屬鹽。優(yōu)選地，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，橡膠組合物包括大于等于0.05重量份并且小于等于5重量份的有機(jī)硫化物(e)。
[0033]根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球中，球芯的硬度分布是適當(dāng)?shù)?。?dāng)擊打高爾夫球時(shí)，球芯的能量損失低。根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球中，整個(gè)球的硬度分布是適當(dāng)?shù)?。?dāng)用桿擊打高爾夫球時(shí)，實(shí)現(xiàn)較遠(yuǎn)的飛行距離。高爾夫球的飛行距離性能極好。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0034]圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的高爾夫球的部分剖面的截面圖；以及
[0035]圖2是顯示圖1的高爾夫球的包圍層的硬度分布的線(xiàn)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0036]以下將參考附圖基于最佳實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。
[0037]圖1中顯示的高爾夫球2包括球形的球芯4和位于球芯4外側(cè)的覆蓋物6。球芯4包括球形的中心部8和位于中心部8外側(cè)的包圍層10。覆蓋物6的表面上，形成大量的凹痕12。高爾夫球2的表面，凹痕12以外的部分為槽肩14。高爾夫球2包括覆蓋物6的外側(cè)上的涂料層和標(biāo)記層，但是這些層未顯示在圖中。
[0038]高爾夫球2優(yōu)選為具有40mm以上但45mm以下的直徑?？紤]到符合美國(guó)高爾夫球協(xié)會(huì)(USGA)建立的規(guī)則，直徑特別優(yōu)選為大于等于42.67mm。考慮到抑制空氣阻力，直徑更優(yōu)選為小于等于44mm，特別優(yōu)選為小于等于42.80mm。高爾夫球2優(yōu)選為具有40g以上但50g以下的重量。考慮到達(dá)到大的慣性，重量更優(yōu)選為大于等于44g，特別優(yōu)選為大于等于45.0Ogo考慮到符合美國(guó)高爾夫球協(xié)會(huì)(USGA)建立的規(guī)則，重量特別優(yōu)選為小于等于45.93g0
[0039]本發(fā)明中，JIS-C硬度是從球芯4的中心點(diǎn)到球芯4的表面的11個(gè)測(cè)試點(diǎn)來(lái)測(cè)量的。從球芯4的中心點(diǎn)到每個(gè)測(cè)試點(diǎn)的距離如下。
[0040]第一點(diǎn):0.0mm
[0041]第二點(diǎn):2.5臟
[0042]第三點(diǎn):5.0mm
[0043]第四點(diǎn):7.0mm
[0044]第五點(diǎn):7.5mm[0045]第六點(diǎn):8.0mm
[0046]第七點(diǎn):10.0mm
[0047]第八點(diǎn):12.5mm
[0048]第九點(diǎn):15.0mm
[0049]第十點(diǎn):17.5mm
[0050]第十 點(diǎn):表面
[0051]第一至第十點(diǎn)的硬度是通過(guò)將JIS-C型硬度計(jì)壓靠已切成兩半的球芯4的剖面來(lái)測(cè)量的。第十一點(diǎn)的硬度是通過(guò)將JIS-C型硬度計(jì)壓靠球形的球芯4的表面來(lái)測(cè)量的。為了測(cè)量，使用自動(dòng)化橡膠硬度測(cè)定設(shè)備(高分子計(jì)器株式會(huì)社(Kobunshi Keiki C0., Ltd.)制造，商品名稱(chēng)“P1” )，該設(shè)備上安裝有上述硬度計(jì)。
[0052]圖2是顯示圖1中高爾夫球2的硬度分布的線(xiàn)圖。圖中橫軸表示距球芯4的中心點(diǎn)的距離。圖中縱軸表示JIS-C硬度。圖中繪制了包圍層10包含的第六點(diǎn)至第十一點(diǎn)。
[0053]圖2還顯示根據(jù)上述測(cè)試點(diǎn)的距離和硬度通過(guò)最小二乘法獲得的線(xiàn)性近似曲線(xiàn)。線(xiàn)性近似曲線(xiàn)用虛線(xiàn)表示。圖2中，折線(xiàn)沒(méi)有大程度偏離線(xiàn)性近似曲線(xiàn)。換句話(huà)說(shuō)，該折線(xiàn)具有接近于線(xiàn)性近似曲線(xiàn)的形狀。在高爾夫球2中，硬度從其內(nèi)側(cè)向其外側(cè)連續(xù)地增大。當(dāng)用球桿擊打高爾夫球2時(shí)，球芯4內(nèi)的能量損失低。當(dāng)用球桿擊打高爾夫球2時(shí)，飛行距離遠(yuǎn)。
[0054]通過(guò)最小二乘法獲得的包圍層10的線(xiàn)性近似曲線(xiàn)的R2優(yōu)選大于等于0.93。R2是表示折線(xiàn)的線(xiàn)性度的指標(biāo)。對(duì)于R2大于等于0.93的包圍層10，硬度分布的折線(xiàn)的形狀接近直線(xiàn)。高爾夫球2，其包圍層10的R2大于等于0.93的，具有極好的回彈性能。R2更優(yōu)選大于等于0.95，特別優(yōu)選大于等于0.97。R2由相關(guān)系數(shù)R的平方來(lái)計(jì)算。相關(guān)系數(shù)R由距中心點(diǎn)的距離(mm)和硬度(JIS-C)的協(xié)方差除以距中心點(diǎn)的距離(mm)的標(biāo)準(zhǔn)偏差和硬度(JIS-C)的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)計(jì)算。
[0055]考慮到抑制旋轉(zhuǎn)，線(xiàn)性近似曲線(xiàn)的梯度α優(yōu)選大于等于1.10，更優(yōu)選大于等于
1.50，特別優(yōu)選大于等于1.70。
[0056]本發(fā)明中，距球芯4的中心點(diǎn)的距離為X (mm)的測(cè)量點(diǎn)的JIS-C硬度表示為H(X)。球芯4的中心點(diǎn)的硬度表示為H (0.0)。本發(fā)明中，球芯4的表面的JIS-C硬度表示為Hs。表面硬度Hs和中心硬度H(0.0)之間的差值(Hs-H(0.0))優(yōu)選大于等于15。差值(Hs-H (0.0))大于等于15的球芯4具有外硬/內(nèi)軟的結(jié)構(gòu)。當(dāng)用球桿擊打高爾夫球2時(shí)，反沖力(反向扭力)很大，因此旋轉(zhuǎn)被抑制。球芯4有助于高爾夫球2的飛行性能?？紤]到飛行性能，差值(Hs-H (0.0))更優(yōu)選大于等于23，特別優(yōu)選大于等于24?？紤]到可以很容易地形成球芯4，差值(Hs-H (0.0))優(yōu)選小于等于50。在球芯4中，硬度從其中心點(diǎn)到其表面逐漸增大。
[0057]中心部8由交聯(lián)的橡膠組合物形成。橡膠組合物中使用的基礎(chǔ)橡膠的實(shí)例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡膠?？梢圆捎媒M合兩種以上的橡膠?？紤]到回彈性能，優(yōu)選聚丁二烯，特別優(yōu)選高順式聚丁二烯。
[0058]優(yōu)選地，中心部8的橡膠組合物包括共交聯(lián)劑。考慮到回彈性能，優(yōu)選的共交聯(lián)劑的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸鋅、丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鋅和甲基丙烯酸鎂。優(yōu)選地，橡膠組合物進(jìn)一步包括金屬化合物。金屬化合物的實(shí)例包括氧化鎂和氧化鋅。優(yōu)選地，橡膠組合物包括有機(jī)過(guò)氧化物和共交聯(lián)劑。優(yōu)選的有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括過(guò)氧化二異丙苯、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁基過(guò)氧基)己烷和二叔丁基過(guò)氧化物。優(yōu)選地，橡膠組合物包括硫化物。橡膠組合物可以包括酸和/或鹽。
[0059]根據(jù)需要，中心部8的橡膠組合物中可以包括適量的各種添加劑，比如填料、硫、硫化促進(jìn)劑、抗老化劑、著色劑、增塑劑、分散劑等。合成樹(shù)脂粉或經(jīng)交聯(lián)的橡膠粉也可以被包括在橡膠組合物中。
[0060]本實(shí)施例中，中心部8比包圍層10柔軟。中心部8可以抑制旋轉(zhuǎn)。中心部8優(yōu)選具有IOmm以上但25mm以下的直徑。在包括直徑IOmm以上的中心部8的高爾夫球2中，旋轉(zhuǎn)可以被抑制。出于這樣的考慮，該直徑更優(yōu)選大于等于12mm，特別優(yōu)選大于等于14_。即使中心部8是柔軟的，包括直徑為25_以下的中心部8的高爾夫球2具有極好的回彈性能。出于這樣的考慮，該直徑更優(yōu)選小于等于18mm,特別優(yōu)選小于等于16mm。
[0061]考慮到抑制旋轉(zhuǎn)，中心部8的最外部的JIS-C硬度H (Sc)優(yōu)選大于等于55,更優(yōu)選大于等于57，特別優(yōu)選大于等于59?？紤]到硬度分布的連續(xù)性，硬度H (Sc)優(yōu)選小于等于65，更優(yōu)選小于等于63，特別優(yōu)選小于等于61。硬度H (Sc)在切割球芯4獲得的半球上測(cè)量。硬度H (Sc)通過(guò)將JIS-C型硬度計(jì)壓靠半球的剖面來(lái)測(cè)量。硬度計(jì)壓靠由以下部分圍繞的區(qū)域:第一圓，即中心部8和包圍層10之間的范圍；第二圓，與第一圓同心且半徑比第一圓的半徑小1mm。為了測(cè)量，使用自動(dòng)化橡膠硬度測(cè)定設(shè)備(商品名稱(chēng)“P1”，高分子計(jì)器株式會(huì)社制造)，該設(shè)備上安裝有上述硬度計(jì)。本實(shí)施例中的硬度H (Sc)與H (7.0)相同。
[0062]包圍層10由交聯(lián)的橡膠組合物形成。該橡膠組合物包括:
[0063](a)基礎(chǔ)橡膠；
[0064](b)共交聯(lián)劑；
[0065](C)交聯(lián)引發(fā)劑；以及
[0066](d)酸和/或鹽。
[0067]基礎(chǔ)橡膠(a)的實(shí)例包括聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物和天然橡膠?？紤]到回彈性能，優(yōu)選聚丁二烯。當(dāng)聚丁二烯和另一種橡膠組合使用時(shí)，優(yōu)選聚丁二烯被包含作為主要成分。具體地，聚丁二烯占整個(gè)基礎(chǔ)橡膠的比例優(yōu)選為大于等于50重量％，更優(yōu)選為大于等于80重量％。聚丁二烯中的順式-1，4鍵的比例優(yōu)選為大于等于40重量％，更優(yōu)選為大于等于80重量％。
[0068]其1，2-乙烯基鍵的比例為2.0重量％以下的聚丁二烯是優(yōu)選的。該聚丁二烯有助于高爾夫球2的回彈性能。出于這樣的考慮，1，2-乙烯基鍵的比例優(yōu)選為小于等于1.7重量％，特別優(yōu)選為小于等于1.5重量％。
[0069]考慮到獲得具有小比例的1，2-乙烯基鍵并具有極好聚合活性的聚丁二烯，優(yōu)選利用包含稀土元素的催化劑合成的聚丁二烯。特別地，優(yōu)選用含釹催化劑合成的聚丁二烯，該含釹催化劑是鑭系稀土元素的化合物。
[0070]聚丁二烯的門(mén)尼粘度(ML1+4(100° C))，優(yōu)選為30以上，更優(yōu)選為32以上，特別優(yōu)選為35以上。該門(mén)尼粘度(ML1+4 (100° C))優(yōu)選小于等于140，更優(yōu)選小于等于120，更優(yōu)選小于等于100，特別優(yōu)選小于等于80。該門(mén)尼粘度(ML1+4 (100° C))根據(jù)“JISK6300”的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)量。測(cè)量條件如下。
[0071]轉(zhuǎn)子:L轉(zhuǎn)子
[0072]預(yù)熱時(shí)間:I分鐘
[0073]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)時(shí)間:4分鐘
[0074]溫度:100°C
[0075]考慮到可使用性，該聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為2.0以上，更優(yōu)選為
2.2以上，更優(yōu)選為2.4以上，并且特別優(yōu)選為2.6以上?？紤]到回彈性，該分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為小于等于6.0，更優(yōu)選為小于等于5.0，更優(yōu)選為小于等于4.0，并且特別優(yōu)選為小于等于3.4。該分子量分布(Mw/Mn)通過(guò)重量平均分子量Mw除以數(shù)平均分子量Mn來(lái)計(jì)
笪
[0076]分子量分布通過(guò)凝膠滲透色譜法(Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”)測(cè)定。測(cè)定條件如下。
[0077]檢測(cè)器:差示折射計(jì)
[0078]柱(Column):GMHHXL (Tosoh 公司制造)
[0079]柱的溫度:40° C
[0080]流動(dòng)相:四氫呋喃
[0081 ] 該分子量分布通過(guò)利用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)換算獲得的值來(lái)計(jì)算。
[0082]優(yōu)選的共交聯(lián)劑(b)的實(shí)例包括:
[0083](bl)具有3至8個(gè)碳原子的α，β -不飽和羧酸；和
[0084](b2)具有3至8個(gè)碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽。
[0085]橡膠組合物可以?xún)H包括α，β -不飽和羧酸(bl)或僅包括α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(b2)作為共交聯(lián)劑(b)。橡膠組合物也可以同時(shí)包括α，β-不飽和羧酸(bl)和α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(b2)作為共交聯(lián)劑(b)。
[0086]α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(b2)與基礎(chǔ)橡膠的分子鏈接枝聚合(graft-polymerize),從而交聯(lián)橡膠分子。當(dāng)橡膠組合物包括不飽和羧酸(bl)時(shí),該橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步包括金屬化合物(f)。該金屬化合物(f)在橡膠組合物中與α，β-不飽和羧酸(bl)反應(yīng)。通過(guò)該反應(yīng)獲得的鹽與基礎(chǔ)橡膠的分子鏈接枝聚合。
[0087]該金屬化合物(f)的實(shí)例包括金屬氫氧化物，比如氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀和氫氧化銅；金屬氧化物，比如氧化鎂、氧化韓、氧化鋅和氧化銅；和金屬碳酸鹽，比如碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鋰和碳酸鉀。優(yōu)選包括二價(jià)金屬的化合物。包括該二價(jià)金屬的化合物與共交聯(lián)劑(b)起反應(yīng)而形成金屬交聯(lián)。金屬化合物(f)特別優(yōu)選鋅化合物。可以組合兩個(gè)或更多的金屬化合物。
[0088]α , β-不飽和羧酸(bl)的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸和巴豆酸。α，β不飽和羧酸的金屬鹽(b2)中的金屬成分的實(shí)例包括鈉離子、鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、鋅離子、鋇離子、鎘離子、鋁離子、錫離子和鋯離子。α，β-不飽和羧酸的金屬鹽(b2)可以包括兩種以上離子?？紤]到金屬交聯(lián)易于在橡膠分子之間發(fā)生，優(yōu)選二價(jià)金屬離子比如鎂離子、鈣離子、鋅離子、鋇離子和鎘離子。α，β-不飽和羧酸的金屬鹽(b2)特別優(yōu)選丙烯酸鋅鹽。
[0089]考慮到高爾夫球2的回彈性能，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，共交聯(lián)劑(b)的量?jī)?yōu)選大于等于15重量份，特別優(yōu)選大于等于20重量份?？紤]到擊球感，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，該量?jī)?yōu)選小于等于50重量份，更優(yōu)選小于等于45重量份，特別優(yōu)選小于等于40重量份。
[0090]交聯(lián)引發(fā)劑(C)優(yōu)選有機(jī)過(guò)氧化物。該有機(jī)過(guò)氧化物有助于高爾夫球2的回彈性能。優(yōu)選的有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括過(guò)氧化二異丙苯、1，1_雙(叔丁基過(guò)氧基)_3，3，5-二甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二 (叔丁基過(guò)氧基)己烷，和二叔丁基過(guò)氧化物?？紤]到通用性，優(yōu)選過(guò)氧化二異丙苯。
[0091]考慮到高爾夫球2的回彈性能，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，交聯(lián)引發(fā)劑(C)的量?jī)?yōu)選大于等于0.2重量份，特別優(yōu)選大于等于0.5重量份。相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，交聯(lián)引發(fā)劑(c)的量?jī)?yōu)選小于等于5.0重量份，特別優(yōu)選小于等于2.5重量份。
[0092]酸和/或鹽(d)中含有的酸性成分可與陽(yáng)離子成分起反應(yīng)。在加熱并形成包圍層10期間，酸分離共交聯(lián)劑(b)的陽(yáng)離子成分并與其反應(yīng)。認(rèn)為在包圍層10內(nèi)，酸通過(guò)共交聯(lián)劑(b)阻止金屬交聯(lián)的形成。鹽內(nèi)含有的酸成分與共交聯(lián)劑(b)交換陽(yáng)離子成分。推測(cè)在加熱并且形成包圍層10期間，鹽通過(guò)共交聯(lián)劑(b)切斷金屬交聯(lián)。
[0093]酸和/或鹽(d)的實(shí)例包括含氧酸，比如羧酸、磺酸和磷酸，以及它們的鹽；和氫酸，比如鹽酸和氫氟酸，以及它們的鹽。優(yōu)選含氧酸及其鹽。考慮到與基礎(chǔ)橡膠的親合性，酸和/或鹽(d)優(yōu)選羧酸和/或其鹽(dl)。本發(fā)明中，酸和/或鹽(d)的范疇中不包括共交聯(lián)劑(b)。
[0094]考慮到與共交聯(lián)劑(b)的反應(yīng)，羧酸和/或其鹽(dl)的羧酸成分的碳數(shù)優(yōu)選大于等于1，更優(yōu)選大于等于4。羧酸和/或其鹽(dl)的羧酸成分的碳數(shù)優(yōu)選小于等于30，特別優(yōu)選小于等于25。
[0095]優(yōu)選的羧酸和/或其鹽(dl)的實(shí)例包括脂肪族羧酸(脂肪酸)及其鹽，以及芳香族羧酸及其鹽?？紤]到與基礎(chǔ)橡膠的親合性，優(yōu)選脂肪酸及其鹽。橡膠組合物可以包括飽和脂肪酸及其鹽或可以包括不飽和脂肪酸及其鹽。飽和脂肪酸及其鹽是更優(yōu)選的。
[0096]脂肪酸的實(shí)例包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)，辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五酸(C15)、棕櫚酸(C16)、棕櫚油酸(C16)、十七酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、ll-十八碳烯酸(C18)、油酸(C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蠟酸(C24)、神經(jīng)酸(C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(C28)和蜂花酸(C30)?？梢越M合使用兩種以上脂肪酸。優(yōu)選辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和山俞酸。
[0097]芳香族羧酸具有芳環(huán)和羧基。芳香族羧酸的實(shí)例包括安息香酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，連苯三甲酸(苯_1，2，3-三羧酸)，偏苯三甲酸(苯-1,2，4-三羧酸)，均苯三甲酸(苯-1，3，5-三羧酸)，苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)，聯(lián)苯四甲酸(苯-1，2，3，5-四羧酸)，苯均四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)，苯六(羧)酸(苯六羧酸)，聯(lián)苯二甲酸(二苯基-2，2’ - 二羧酸)，甲苯酸(甲基苯甲酸)，二甲苯甲酸，聯(lián)苯三甲酸(2，3，4-三甲基苯甲酸)，Y -異杜基酸(2，3，5-三甲基酸)，杜基酸(2，4，5-三甲基酸)，β-異杜基酸(2，4，6-三甲基苯甲酸)，α -異杜基酸(3，4，5_三甲基苯甲酸)，對(duì)異丙基苯甲酸(4_異丙基苯甲酸)，烏韋特酸(5-甲基間苯二甲酸)，α -甲苯甲酸(苯乙酸)，氫化阿托酸(2-苯丙酸)和氫化肉桂酸(3-苯丙酸)。
[0098]橡膠組合物可包括用羥基、烷氧基或橋氧基取代的芳香族羧酸。該羧酸的實(shí)例可以包括水楊酸(2-羥基苯甲酸)，茴香酸(甲氧基苯甲酸)，甲酚酸(羥基(甲基)苯甲酸)，鄰甲基水楊酸(2-羥基-3-甲基苯甲酸)，間甲基水楊酸(2-羥基-4-甲基苯甲酸)，對(duì)甲基水楊酸(2-羥基-5-甲基苯甲酸)，鄰焦兒茶酸(2，3- 二羥基苯甲酸)，β - 二羥基苯甲酸(2，4-羥基苯甲酸)，Y-二羥基苯甲酸(2，6-二羥基苯甲酸)，原兒茶酸(3，4-二羥基苯甲酸)，α-二羥基苯甲酸(3，5- 二羥基苯甲酸)，香草酸(4-羥基-3-甲氧基苯甲酸)，異香草酸(3-羥基-4-甲氧基苯甲酸)，藜蘆酸(3，4-二甲氧基苯甲酸)，鄰藜蘆酸(2，3-二甲氧基苯甲酸)，苔色酸(2，4- 二羥基-6-甲基苯甲酸)，間半菔酸(4，5- 二甲氧基鄰苯二甲酸)，五倍子酸(3，4，5-三羥基苯甲酸)，丁香酸(4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲酸)，細(xì)辛酸(2，4，5-三甲氧基苯甲酸)，扁桃酸(羥基(苯基)乙酸)，香草扁桃酸(羥基(4-羥基-3-甲氧基苯基)乙酸)，對(duì)甲氧基苯乙酸((4-甲氧基苯基)乙酸)，尿黑酸((2，5- 二羥苯基)乙酸)，高原兒茶酸((3，4- 二羥苯基)乙酸)，高香草酸(4-羥基-3-甲氧基苯基)乙酸)，高異香草酸((3-羥基-4-甲氧基苯基)乙酸)，高藜蘆酸((3，4- 二甲氧基苯基)乙酸)鄰高藜蘆酸((2，3- 二甲氧基苯基)乙酸)，高鄰苯二甲酸(2-(羧甲基)苯甲酸)，高間苯二甲酸(3-(羧甲基)苯甲酸)，高對(duì)苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸)，酞酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸)，異酞酮酸(3-(羧羰基)苯甲酸)，對(duì)酞酮酸(4-(羧羰基)苯甲酸)，二苯乙醇酸(羥基二苯基乙酸)，阿卓乳酸(2-羥基-2-苯丙酸)，托品酸(3-羥基-2-苯丙酸)，草木犀酸(3 (2-羥苯基)丙酸)，根皮酸(3- (4-羥苯基)丙酸)，氫化咖啡酸(3- (3，4-二羥苯基)丙酸)，氫化阿魏酸(3- (4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸)，氫化異阿魏酸(3- (3-羥基-4-甲氧基苯基)丙酸)，對(duì)香豆酸(3- (4-羥苯基)丙烯酸)，傘形酸(3- (2，4-二羥苯基)丙烯酸)，咖啡酸(3- (3，4-二羥苯基)丙烯酸)，阿魏酸(3- (4-羥基-3甲氧基苯基)丙烯酸)，異阿魏酸(3- (3-羥基-4-甲氧基苯基)丙烯酸)，以及芥子酸(3- (4-羥基-3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
[0099]酸和/或鹽(d)中包括的陽(yáng)離子成分是金屬離子或有機(jī)陽(yáng)離子。該金屬離子的實(shí)例包括鈉離子，鉀離子，鋰離子，銀離子，鎂離子，鈣離子，鋅離子，鋇離子，鎘離子，銅離子，鈷離子，鎳離子，錳離子，鋁離子，鐵離子，錫離子，鋯離子，和鈦離子?？梢越M合使用兩種以上的離子。鋅離子和鎂離子是優(yōu)選的。
[0100]有機(jī)陽(yáng)離子具有碳鏈。該有機(jī)陽(yáng)離子的實(shí)例包括有機(jī)銨離子。有機(jī)銨離子的實(shí)例包括伯銨離子，如硬脂基銨離子，己基銨離子，辛基銨離子，和2-乙基己基銨離子；仲銨離子，如十二烷基(月桂基)銨離子，和十八基(硬脂基)銨離子；叔銨離子，比如三辛基銨離子；和季銨離子，比如二辛基二甲基銨離子，和二硬脂基二甲基銨離子?？梢越M合使用兩種以上有機(jī)陽(yáng)離子。
[0101]考慮到減輕上述的陽(yáng)離子交換反應(yīng)，特別優(yōu)選脂肪酸的鹽?？梢越M合使用脂肪酸和脂肪酸的鹽，并且可以組合使用兩種或更多種脂肪酸的鹽。
[0102]優(yōu)選的羧酸和/或其鹽(dl)的實(shí)例包括辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸和山俞酸的鉀鹽、鎂鹽、鋁鹽、鋅鹽、鐵鹽、銅鹽、鎳鹽和鈷鹽。羧酸的鋅鹽是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的羧酸和/或其鹽(dl)的具體實(shí)例包括辛酸鋅，月桂酸鋅，肉豆蘧酸鋅，和硬脂酸鋅。
[0103]考慮到包圍層10的硬度分布的線(xiàn)性，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，酸和/或鹽(d)的量?jī)?yōu)選大于等于0.5重量份，更優(yōu)選大于等于1.0重量份，特別優(yōu)選大于等于2.0重量份?？紤]到回彈性能，相對(duì)于每100重量份的基礎(chǔ)橡膠，該量?jī)?yōu)選小于等于40重量份，更優(yōu)選小于等于30重量份，特別優(yōu)選小于等于20重量份。
[0104]橡膠組合物中的共交聯(lián)劑(b)和酸和/或鹽(d)的重量比優(yōu)選為大于等于3/7并且小于等于9/1，特別優(yōu)選為大于等于4/6并且小于等于8/2。根據(jù)重量比在上述范圍之內(nèi)的橡膠組合物可獲得具有適當(dāng)硬度分布的球芯4。
[0105]優(yōu)選使用丙烯酸鋅鹽作為共交聯(lián)劑(b )。為了改善橡膠分散性，提供其表面涂覆了硬脂酸或硬脂酸鋅的丙烯酸鋅鹽。當(dāng)橡膠組合物包括丙烯酸鋅鹽時(shí)，涂覆丙烯酸鋅鹽的硬脂酸或硬脂酸鋅沒(méi)有被包括在酸和/或鹽(d)的范疇中。
[0106]橡膠組合物進(jìn)一步優(yōu)選包括有機(jī)硫化物(e)。有機(jī)硫化物(e)有助于控制:球芯4的硬度分布的線(xiàn)性；和外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)的程度。有機(jī)硫化物(e)的實(shí)例是具有硫醇基或包含2至4個(gè)硫原子的多硫鍵的有機(jī)化合物。有機(jī)化合物的金屬鹽也被包括在有機(jī)硫化物(e)中。該有機(jī)硫化物(e)的實(shí)例包括脂肪族化合物，如脂肪族硫醇，脂肪族硫代羧酸，脂肪族二硫代羧酸，和脂肪族多硫化物；雜環(huán)化合物；脂環(huán)化合物，比如脂環(huán)硫醇，脂環(huán)硫代羧酸，脂環(huán)二硫代羧酸，和脂環(huán)多硫化物；和芳香族化合物。有機(jī)硫化物(e)的具體實(shí)例包括苯硫酚，萘硫酚，多硫化物，硫代羧酸，二硫代羧酸，亞磺酰胺，秋蘭姆，二硫代氨基甲酸鹽，和噻唑。優(yōu)選的有機(jī)硫化物(e)是苯硫酚，二硫化二苯，萘硫酚，二硫化秋蘭姆，和它們的金屬鹽。
[0107]有機(jī)硫化物(e)的具體實(shí)例表示為以下化學(xué)式(I)至(4)。
[0108]
【權(quán)利要求】
1.一種高爾夫球，所述高爾夫球包括球芯和位于所述球芯外側(cè)的覆蓋物，其特征在于， 所述球芯包括中心部和位于所述中心部外側(cè)的包圍層； 所述中心部由交聯(lián)的橡膠組合物形成； 所述包圍層由交聯(lián)的橡膠組合物形成； 所述中心部的所述橡膠組合物和所述包圍層的所述橡膠組合物中的至少一種包含: (a)基礎(chǔ)橡膠； (b)共交聯(lián)劑； (C)交聯(lián)引發(fā)劑；和 (d)酸和/或鹽; 所述共交聯(lián)劑(b)是: (bl)具有3至8個(gè)碳原 子的α，β -不飽和羧酸；或 (b2)具有3至8個(gè)碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽； 所述包圍層的最內(nèi)部的JIS-C硬度H (Ie)大于所述中心部的最外部的JIS-C硬度H(Sc);并且 所述覆蓋物的JIS-C硬度Ho大于所述球芯的表面的JIS-C硬度Hs。
2.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述酸和/或鹽(d)為羧酸和/或羧酸鹽(dl)。
3.如權(quán)利要求2所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或羧酸鹽(dl)的羧酸成分的碳數(shù)大于等于I并且小于等于30。
4.如權(quán)利要求2所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或羧酸鹽(dl)為脂肪酸和/或脂肪酸鹽。
5.如權(quán)利要求2所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或羧酸鹽(dl)為羧酸的鋅鹽。
6.如權(quán)利要求2所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或羧酸鹽(dl)為選自于下組的一種以上物質(zhì):辛酸鋅、月桂酸鋅、肉豆蘧酸鋅和硬脂酸鋅。
7.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，相對(duì)于每100重量份的所述基礎(chǔ)橡膠(a)，所述橡膠組合物包括大于等于1.0重量份并且小于40重量份的所述酸和/或鹽(d)。
8.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，相對(duì)于每100重量份的所述基礎(chǔ)橡膠(a)，所述橡膠組合物包括大于等于15重量份并且小于等于50重量份的所述共交聯(lián)劑(b)。
9.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，相對(duì)于每100重量份的所述基礎(chǔ)橡膠(a)，所述橡膠組合物包括大于等于0.2重量份并且小于等于5.0重量份的所述交聯(lián)引發(fā)劑(C)。
10.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于， 所述橡膠組合物包括所述α，β-不飽和羧酸(bl);并且 所述橡膠組合物進(jìn)一步包括金屬化合物(f )。
11.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述硬度H(Ie)和所述硬度H (Sc)之間的差值(H (Ie)-H (Sc))大于等于2。
12.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述硬度Ho和所述硬度Hs之間的差值(Ho-Hs)大于等于7。
13.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述覆蓋物的厚度To大于等于0.8mm并且小于等于2.0mm。
14.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述中心部的直徑大于等于IOmm并且小于等于25mm。
15.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述硬度Hs和所述球芯的中心點(diǎn)的JIS-C硬度H (0.0)之間的差值(Hs-H (0.0))大于等于15。
16.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述橡膠組合物進(jìn)一步包括有機(jī)硫化物(e)。
17.如權(quán)利要求16所述的高爾夫球，其特征在于，所述有機(jī)硫化物(e)為選自于下組的至少一種物質(zhì):苯硫酹、二硫化二 苯、萘硫酹、二硫化秋蘭姆和它們的金屬鹽。
18.如權(quán)利要求16所述的高爾夫球，其特征在于，相對(duì)于每100重量份的所述基礎(chǔ)橡膠(a)，所述橡膠組合物包括大于等于0.05重量份并且小于等于5重量份的所述有機(jī)硫化物(e)。
【文檔編號(hào)】C08F279/02GK103446723SQ201310214564
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月31日
【發(fā)明者】井上英高, 佐島隆弘 申請(qǐng)人:鄧祿普體育用品株式會(huì)社