專利名稱：一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法
技術領域：
本發(fā)明是一種有機化合物的合成方法，特別是一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，屬化學物質(zhì)的制造方法技術領域。
背景技術：
甲酚醛環(huán)氧樹脂是一具有較好熱穩(wěn)定性及絕緣性的環(huán)氧樹脂，廣泛地被應用在半導體或印刷電路板等領域上。然而，該甲酚醛環(huán)氧樹脂的難燃性不佳，隨著高功率電器產(chǎn)品的開發(fā)和應用，長時間使用有可能使部件有大量熱量產(chǎn)生，因此，對甲酚醛環(huán)氧樹脂難燃性的改善成為科學研究的焦點。
目前提升甲酚醛環(huán)氧樹脂的難燃性的方法是在其化學結構上導入9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，簡稱D0P0，使之合成為含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂。然而，該合成方法雖可提升甲酚醛環(huán)氧樹脂的難燃性，但對于甲酚醛環(huán)氧樹脂材所形成的硬化物，該含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂所形成的硬化物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度是較差的。主要因為DOPO 會與甲酚醛環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基反應，導致形成硬化物時，交聯(lián)密度變小，繼而使硬化物玻璃轉(zhuǎn)移溫度降低。綜上所述，提供一種新穎的含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法以及提升由其所生成的硬化物的玻璃轉(zhuǎn)移溫度，是本發(fā)明需解決的課題。玻璃轉(zhuǎn)移溫度是指玻璃態(tài)物質(zhì)在玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間相互轉(zhuǎn)化時的溫度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，它是用甲酚醛環(huán)氧樹脂與9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物在一定溫度下發(fā)生聚合反應生成含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂。用該制備方法所獲得的含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂與硬化劑所形成的含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂材硬化物具有高玻璃轉(zhuǎn)移溫度，且該硬化物在加工壓合的過程中，具有較好的流動性。
本發(fā)明含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，包括下列步驟
A)、提供甲酚醛環(huán)氧樹脂，將一部分甲酚醛環(huán)氧樹脂和9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物在170°C至200°C溫度下加熱熔融混合,并于60ppm至80ppm三氟化硼乙胺催化劑的存在下進行開環(huán)加成反應，反應至環(huán)氧值為2. 8當量/1000克至3當量/1000克；
B)、將上述中間物降至溫度90°C至60°C，并于降溫的過程中，加入相應的溶劑，反應在未降至反應溫度下仍緩慢進行，形成一包括環(huán)氧值為2. 65當量/1000克至2. 95當量 /1000克的中間物及溶劑的混合物；C)、最后，將另一部分并以溶劑溶解的甲酚醛環(huán)氧樹脂加入到上述混合物里，即可獲得含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明的第二個特點是以該甲酚醛環(huán)氧樹脂的總量為重量100%計，該與9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物反應的甲酚醛環(huán)氧樹脂的使用量范圍為77%至79%。
本發(fā)明的第三個特點是以該9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及甲酚醒環(huán)氧樹脂的總量以重量100%計，該甲酚醛環(huán)氧樹脂的總使用量為81. 5%至83. 5%。
本發(fā)明的第四個特點是所用的溶劑是丁酮、丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯的一種或兩種以上的混合物。
本發(fā)明的第五個特點是以該混合物的總量以重量100%計，該溶劑的使用量范圍為 31. 0% 至 33. 0%。
綜上所述本發(fā)明的優(yōu)點于下(一)本發(fā)明聚合反應工藝流程簡便、易于操作、方法新穎；(二)本發(fā)明是采用分批式加入甲酚醛環(huán)氧樹脂，對比于一次足量加入甲酚醛環(huán)氧樹脂與DOPO反應所形成的含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂，于相同的磷含量與接近的環(huán)氧值下，與雙氰胺硬化劑反應，本發(fā)明含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂所形成的硬化物具有較高的玻璃轉(zhuǎn)移溫度182°C至190°C。同時，本發(fā)明含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂有第二次加入的未與DOPO反應的甲 醛環(huán)氧樹脂，使得所形成的硬化物于后續(xù)加工壓合的過程中，具有較好的流動性；(三)、 本發(fā)明含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂可應用在半導體或印刷電路板的制造領域中，做為封裝材、 絕緣材或絕緣基板等用途。
反應物或添加物的名稱分子結構式和來源
1、甲酚醛環(huán)氧樹脂
分子結構式
權利要求
1.一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，依次包括以下步驟:A)、提供甲酚醛環(huán)氧樹脂，將一部分甲酚醛環(huán)氧樹脂和9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物在170°至 200°C溫度下加熱熔融混合，于60ppm至SOppm三氟化硼乙胺催化劑的存在下進行開環(huán)加成反應，反應至環(huán)氧值為2. 8當量/1000克至3當量/1000克；B)、將上述中間物降至溫度90°至60°C，并于降溫的過程中，加入相應的溶劑，反應在未降至反應溫度下仍緩慢進行，形成一包括環(huán)氧值為2. 65當量/1000克至2. 95當量/1000 克的中間物及溶劑的混合物；C)、最后，將另一部分并以溶劑溶解的甲酚醛環(huán)氧樹脂加入到上述混合物里，即可獲得含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征是以該甲酚醛環(huán)氧樹脂的總量為重量100%計，該與9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物反應的甲酚醛環(huán)氧樹脂的使用量范圍為77%至79%。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征是所用的溶劑是丁酮、丙二醇甲醚或丙二醇甲醚醋酸酯的一種或兩種以上的混合物。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征是以該混合物的總量以重量100%計，該溶劑的使用量范圍為31. 0%至33. 0%。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征是以該 9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及甲酚醛環(huán)氧樹脂的總量以重量100%計，該甲酚醛環(huán)氧樹脂的總使用量為81. 5%至83. 5%。
全文摘要
本發(fā)明是一種含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，它包含以下步驟A)、提供一甲酚醛環(huán)氧樹脂；將部份的甲酚醛環(huán)氧樹脂及9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物在170℃至200℃溫度下加熱熔融混合，并于60ppm至80ppm的三氟化硼乙胺的存在下進行開環(huán)加成反應，反應至環(huán)氧值為2.8當量/1,000克至3當量/1,000克；B)、將上述中間物降至溫度90℃至60℃，并于降溫的過程中加入溶劑，形成一包括環(huán)氧值為2.65當量/1,000克至2.95當量/1,000克的中間物及溶劑的混合物；C)、將另一部分并以溶劑溶解的甲酚醛環(huán)氧樹脂加入到上述混合物里，即可獲得一含磷的甲酚醛環(huán)氧樹脂。本發(fā)明方法新穎、工藝流程合理、簡便，易于操作，產(chǎn)品質(zhì)量好。
文檔編號C08G59/14GK103059266SQ201310016979
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月17日 優(yōu)先權日2013年1月17日
發(fā)明者徐嘉文, 吳榮泰, 李中興 申請人:中山聯(lián)成化學工業(yè)有限公司