專利名稱：一種聚酯、制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酯，特別涉及以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇(PBT)單元為硬段，以脂肪族聚酯為軟段的聚酯、制備方法及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇(PBT)單元為硬段，以脂肪族聚酯為軟段的共聚酯，是具有良好的柔軟性、耐化學(xué)藥品性、耐熱性等的熱塑性彈性體。目前常用的方法是用對(duì)苯二甲酸丁二醇酯化物引發(fā)6-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合，然后在高真空條件下縮聚，這種方法6-己內(nèi)酯利用率比較低?；蛘邔BT與過(guò)量的6-己內(nèi)酯反應(yīng)，然后在固相加熱條件下，在真空或者氣流作用下除去過(guò)量6-己內(nèi)酯的方法。該法以PBT為原料，使用時(shí)PBT需要烘干和再熔融，增加了生產(chǎn)的能量消耗。其在固相加熱條件下，通過(guò)真空或者氣流的作用對(duì)聚合物進(jìn)行后處理，以除去過(guò)量的6-己內(nèi)酯。這種方法需要的反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，且能耗較高。

發(fā)明內(nèi)容
綜上所述，本發(fā)明有必要提供一種以聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元為硬段，以脂肪族聚酯為軟段的聚酯的制備方法，6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率比較高。進(jìn)一步地，還有必要提供一種上述制備方法所制得的聚酯。進(jìn)一步地，還有必要提供一種上述制備方法所制得的聚酯的應(yīng)用方法。—種聚酯的合成方 法，其特征在于包括以下步驟:I)分別制備預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2，其中預(yù)聚物Al的制備步驟是:對(duì)苯二甲酸二甲酯與I，4-丁二醇在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物Al，其中預(yù)聚物A2的制備步驟是:對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物A2;2)預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚酯。上述方法中，預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2的制備無(wú)先后順序的要求。進(jìn)一步地，所述預(yù)聚物Al的制備步驟中，對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4_丁二醇的摩爾比是 1: (1.2-2)；所述預(yù)聚物A2的制備步驟中，對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯的摩爾比是1:(2-5)；進(jìn)一步地，所述預(yù)聚物Al的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量與所述預(yù)聚物A2的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量之和與所述步驟2)6-己內(nèi)酯用量的摩爾之比可以是 I: (0.1-0.9)。進(jìn)一步地，所述預(yù)聚物Al的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量與所述預(yù)聚物A2的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量之和與所述步驟2)6-己內(nèi)酯用量的摩爾之比可以是 I: (0.1_0.4)。進(jìn)一步地，所述步驟2)可以為將所述預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2混合，在21(T230°C的條件下反應(yīng)0.5 Ih ;然后向反應(yīng)體系加入穩(wěn)定劑，在21(T239°C的條件下減壓反應(yīng)2-4小時(shí)。進(jìn)一步地，所述步驟2)中所述的穩(wěn)定劑可以為酚類穩(wěn)定劑和/或磷酸酯類穩(wěn)定劑。進(jìn)一步地，所述催化劑可以為鈦酸酯類化合物。進(jìn)一步地，所述預(yù)聚物Al的制備步驟可以為對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4-丁二醇在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為18(T210°C，反應(yīng)時(shí)間為l 3h ；所述預(yù)聚物A2的制備步驟可以為對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為16(Tl90°C，反應(yīng)時(shí)間為I 2h。所述步驟2)之后還可以進(jìn)一步包括步驟3):向反應(yīng)體系中充入高純氮?dú)?，制粒，烘干，得到聚酯顆粒。本發(fā)明所述的聚酯的制備方法可以是:按比例將對(duì)苯二甲酸二甲酯和6-己內(nèi)酯，加入到反應(yīng)器中，用氮?dú)獗Ｗo(hù)加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，加入催化劑，在16(Tl90°C反應(yīng)1-2小時(shí)后，停止反應(yīng)，可以用薄層色譜檢測(cè)，測(cè)得此時(shí)6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得預(yù)聚物A2。按比例將對(duì)苯二甲酸二甲酯，1，4-丁二醇投入反應(yīng)器中，用氮?dú)獗Ｗo(hù)加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二 甲酯完全融化后，加入催化劑，升溫至18(T210°C進(jìn)行酯化反應(yīng)r3h,繼續(xù)反應(yīng)至完全餾出甲醇，加入催化劑、穩(wěn)定劑和預(yù)聚物A2，升溫至21(T239°C，繼續(xù)減壓反應(yīng)2-4h,停止反應(yīng)得到聚酯。其制備方法也可以是:按比例將對(duì)苯二甲酸二甲酯，1，4-丁二醇投入反應(yīng)器中，用氮?dú)獗Ｗo(hù)加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，加入催化劑，升溫至18(T210°C進(jìn)行酯化反應(yīng)r3h,繼續(xù)反應(yīng)至完全餾出甲醇，停止反應(yīng)，制得預(yù)聚物A2。按比例將對(duì)苯二甲酸二甲酯和6-己內(nèi)酯，加入到反應(yīng)器中，用氮?dú)獗Ｗo(hù)加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，加入催化劑，在16(Tl90°C反應(yīng)1-2小時(shí)后，加入催化劑、穩(wěn)定劑和預(yù)聚物A2，升溫至21(T239°C，繼續(xù)減壓反應(yīng)2_4h，停止反應(yīng)得到聚酯。本發(fā)明所述的聚酯的合成方法，其6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率可以達(dá)到85%_95%。反應(yīng)率是指所得產(chǎn)物聚酯中6-己內(nèi)酯單元的摩爾量與投料時(shí)6-己內(nèi)酯的摩爾量之比。一種如上所述的合成方法制備得到的聚酯。其中，所述聚酯中6-己內(nèi)酯單元的摩爾量占所述步驟2)中6-己內(nèi)酯的投料摩爾量的85、5%。一種如上所述的合成方法制備得到的聚酯。其中，聚酯中聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯單元與6-己內(nèi)酯單元的摩爾比為1: (0.Γθ.9)0一種如上所述的聚酯的應(yīng)用，所述聚酯應(yīng)用于汽車(chē)部件、電子行業(yè)或熱熔膠領(lǐng)域。相較現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所述制備方法以對(duì)苯二甲酸二甲酯、1，4-丁二醇、6-己內(nèi)酯為原料，將對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4-丁二醇，對(duì)苯二甲酸二甲酯和6-己內(nèi)酯分別制備預(yù)聚物Al和預(yù)聚物Α2，再將預(yù)聚物Al和預(yù)聚物Α2發(fā)生聚合反應(yīng)，制備得到聚酯，本發(fā)明所述的制備方法6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率高，6-己內(nèi)酯的損耗率小。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合一些具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明所述聚酯、制備方法及其應(yīng)用做進(jìn)一步描述。具體實(shí)施例為進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，非限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例所用的物質(zhì)及其來(lái)源:對(duì)苯二甲酸二甲酯:日本帝人，優(yōu)級(jí)純；I，4- 丁二醇:日本三菱，優(yōu)級(jí)純；6-己內(nèi)酯:日本大賽璐，優(yōu)級(jí)品；鈦酸正丁酯:市售分析純；鈦酸異丙酯:市售分析純；四[β- (3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯:瑞士汽巴產(chǎn)，牌號(hào)IrganoxlOlO ；磷酸三苯酯:市售分析純。為測(cè)試本發(fā)明所述制備方法的6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，即反應(yīng)產(chǎn)物中含有的6-己內(nèi)酯單元的摩爾量與6-己內(nèi)酯投料摩爾量之比，其具體的測(cè)試方法如下:投料時(shí)6-己內(nèi)酯與對(duì)苯二甲酸二甲酯的投料比按下式計(jì)算，其中對(duì)苯二甲酸二甲酯的投料是指本發(fā)明步 驟I)和步驟2)的總共投料量。nBo/nAo_ (Wcl/Mcl ) / (Wdmt/Mdmt)式中:Wa為投料時(shí)6-己內(nèi)酯的重量；Mcl為6-己內(nèi)酯的摩爾分子量；Wdmt為投料時(shí)對(duì)苯二甲酸二甲酯的重量；Mdmt為對(duì)苯二甲酸二甲酯的摩爾分子量；聚合物中6-己內(nèi)酯單元與對(duì)苯二甲酸單元比例用1H NMR法測(cè)定，以氘代氯仿-氘代三氟乙酸(20:1)為溶劑，四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)，測(cè)試儀器為Varian Mercury-Plus300。以內(nèi)酯單元-OOCCH2-亞甲基吸收峰(位于2.4ppm)積分面積Sb與對(duì)苯二甲酸單元苯環(huán)上氫吸收峰(位于8.1ppm)積分面積Sa之比按下式計(jì)算。 聚合物中6-己內(nèi)酯單元與對(duì)苯二甲酸單元摩爾比:nB/nA=2SB/SA ；6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率的計(jì)算公式為:nB/nB。= (nB/nA) / (nB0/nA0)o實(shí)施例1將對(duì)苯二甲酸二甲酯194g (lmol)，6-己內(nèi)酯228g (2mol)，加入三口燒瓶中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去燒瓶中的氧氣。加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入40mg鈦酸正丁酯催化劑，2小時(shí)后，經(jīng)薄層色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Zl。將對(duì)苯二甲酸二甲酯194g (lmol), 1，4-丁二醇108g (1.2mol)投入反應(yīng)瓶中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)瓶?jī)?nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯0.lg，升溫至180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)餾出的甲醇達(dá)到64g后，加入46.8g酯化物Z1，繼續(xù)反應(yīng)0.5h，升溫至230°C。加入鈦酸丁酯0.2g，穩(wěn)定劑四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯0.2g,磷酸三苯酯0.3g。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)2h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)?。得到聚酯P1，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例2將對(duì)苯二甲酸二甲酯1.94Kg (IOmol),6-己內(nèi)酯2.51Kg (22mol)，加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至180°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入2g鈦酸正丁酯催化劑，1.5小時(shí)后，色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Z2。將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg (25mol)，l，4-丁二醇 3.38Kg (37.5mol)投入反應(yīng)釜中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯3g，升溫至180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)餾出的甲醇達(dá)到1.6Kg后，加入1.76Kg酯化物Z2，繼續(xù)反應(yīng)0.5h。加入鈦酸丁酯5g，穩(wěn)定劑四[β - (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5g,磷酸三苯酯3g。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)釜內(nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)2h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)?。得到聚酯P2，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例3將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg (25.3mol)，1,4-丁二醇 4.0Kg (44.4mol)投入反應(yīng)釜中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯3g，升溫至180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)餾出的甲醇達(dá)到1.6Kg后，冷卻至室溫，即得酯化物Z3。將對(duì)苯二甲酸二甲酯 0.92Kg (4.76mol)，6-己內(nèi)酯L 36Kg (11.9mol)，加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至190°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌， 加入2g鈦酸正丁酯催化劑，I小時(shí)后，色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。加入酯化物Z37.2Kg、鈦酸丁酯5g，穩(wěn)定劑四[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯5g，磷酸三苯酯3g，升溫至220°C，繼續(xù)反應(yīng)lh。加入。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)釜內(nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)?，制粒得到聚酯P3，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例4將對(duì)苯二甲酸二甲酯1.94Kg (IOmol),6-己內(nèi)酯2.85Kg (25mol)，加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至190°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入2g鈦酸異丙酯催化劑，I小時(shí)后，經(jīng)薄層色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Z4。將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg (25mol)，l，4_ 丁二醇4.5Kg (50mol)投入反應(yīng)釜中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯3g，升溫至180°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)餾出的甲醇達(dá)到1.6Kg后，加入3Kg酯化物Z4。升溫至220°C，繼續(xù)反應(yīng)lh。加入鈦酸異丙酯5g，穩(wěn)定劑四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5g,磷酸三苯酯3g。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)釜內(nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)猓屏５玫骄埘4，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例5將對(duì)苯二甲酸二甲酯194g (lmol)，6-己內(nèi)酯228g (2mol)，加入三口燒瓶中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去燒瓶中的氧氣。加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入40mg鈦酸正丁酯催化劑，2小時(shí)后，經(jīng)薄層色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Z5。將對(duì)苯二甲酸二甲酯194g (111101)，1，4-丁二醇1088 (1.2mol)投入反應(yīng)瓶中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)瓶?jī)?nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯lOOmg，升溫至210°C進(jìn)行酯化反應(yīng)lh，繼續(xù)反應(yīng)至完全餾出甲醇，升溫至230。。，加入22.2g酯化物Z5，繼續(xù)反應(yīng)0.5h。加入鈦酸丁酯lOOmg，穩(wěn)定劑四[β-(3，5_ 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯70mg,磷酸三苯酯60mg。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)lh，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)猓屏５玫骄埘5，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例6將對(duì)苯二甲酸二甲酯1.94Kg( IOmol ),6-己內(nèi)酯3.42Kg (30mol)，加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至190°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入 2g鈦酸正丁酯催化劑，I小時(shí)后，經(jīng)薄層色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Z6。將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg (25mol)，l，4-丁二醇 5.63Kg (62.5mol)投入反應(yīng)釜中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯3g，升溫至190°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至完全餾出甲醇，加入5.9Kg酯化物Z6。升溫至220°C，繼續(xù)反應(yīng)lh。加入鈦酸丁酯4g，穩(wěn)定劑四[β -(3, 5- 二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5g,磷酸三苯酯3g。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)釜內(nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)?，制粒得到聚酯P6，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。實(shí)施例7將對(duì)苯二甲酸二甲酯1.94Kg (10mol)，6_己內(nèi)酯5.7Kg (50mol)，加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至190°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入3g鈦酸正丁酯催化劑，I小時(shí)后，經(jīng)薄層色譜檢測(cè)，6-己內(nèi)酯完全反應(yīng)。冷卻至室溫，制得酯化物Z7。將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg(25mol)，I, 4_ 丁二醇2.7Kg(30mol)投入反應(yīng)釜中，用高純氮?dú)獬シ磻?yīng)釜內(nèi)的空氣，加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入鈦酸丁酯3g，升溫至190°C進(jìn)行酯化反應(yīng)2h，升溫至210°C，繼續(xù)反應(yīng)至完全餾出甲醇，加入4.19Kg酯化物Z7。升溫至239 °C，繼續(xù)反應(yīng)Ih。加入鈦酸丁酯5g，穩(wěn)定劑四[β -(3，
5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯5g，磷酸三苯酯4g。在60分鐘內(nèi)將反應(yīng)釜內(nèi)壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3h，至反應(yīng)釜攪拌電機(jī)功率達(dá)到設(shè)定值。停止攪拌，向反應(yīng)釜內(nèi)沖入高純氮?dú)?，制粒得到聚酯P7，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。對(duì)比例I將對(duì)苯二甲酸二甲酯48.5g，I, 4- 丁二醇47.8g，加入三口燒瓶中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去燒瓶中的氧氣。加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，力口入20mg鈦酸正丁酯催化劑，升溫至180°C，2小時(shí)后，升溫至210°C，繼續(xù)酯化I小時(shí)。待餾出甲醇達(dá)到16g后，升溫至240°C，加入6-己內(nèi)酯8.55g，鈦酸丁酯20mg，繼續(xù)反應(yīng)1.5小時(shí)。加入鈦酸丁酯30mg，10分鐘后，開(kāi)啟真空泵在反應(yīng)瓶?jī)?nèi)建立真空，60分鐘將反應(yīng)瓶?jī)?nèi)的壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌后，向反應(yīng)瓶?jī)?nèi)充入高純氮?dú)?，將反?yīng)瓶?jī)?nèi)共聚酯取出在水中冷卻，制得共聚酯Prfl，并按照上述方法測(cè)定6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率，列于表I中。對(duì)比例2將對(duì)苯二甲酸二甲酯4.9Kg，1，4- 丁二醇4.5Kg，6_己內(nèi)酯855g加入反應(yīng)釜中，通入高純氮?dú)?0分鐘，除去反應(yīng)釜中的氧氣。加熱至160°C，待對(duì)苯二甲酸二甲酯完全融化后，開(kāi)啟攪拌，加入5g鈦酸正丁酯催化劑，升溫至180°C，2小時(shí)后，升溫至210°C，繼續(xù)酯化I小時(shí)。待餾出甲醇達(dá)到1.14Kg后，升溫至250°C，鈦酸丁酯5g，10分鐘后，開(kāi)啟真空泵在反應(yīng)瓶?jī)?nèi)建立真空，60分鐘將反應(yīng)釜內(nèi)的壓力降低至60Pa以下，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。停止攪拌后，向反應(yīng)釜內(nèi)充入高純氮?dú)?，拉條、冷卻、切粒，制得共聚酯Prf2，并按照上述方法測(cè)定
6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率,列于表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種聚酯的合成方法，其特征在于包括以下步驟: O分別制備預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2， 其中預(yù)聚物Al的制備步驟是:對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4_ 丁二醇在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物Al, 其中預(yù)聚物A2的制備步驟是:對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物A2 ； 2)預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 所述預(yù)聚物Al的制備步驟中，對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4_ 丁二醇的摩爾比是1:(1.2-2)； 所述預(yù)聚物A2的制備步驟中，對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯的摩爾比是1: (2-5)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 其中，所述預(yù)聚物Al的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量與所述預(yù)聚物A2的制備步驟中對(duì)苯二甲酸二甲酯的用量之和與所述步驟2) 6-己內(nèi)酯用量的摩爾之比是1:(0.1-0.9)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 步驟2)為將所述預(yù)聚物Al和預(yù)聚物A2混合，在21(T230°C的條件下反應(yīng)0.5 Ih ;然后向反應(yīng)體系加入催化劑、穩(wěn)定劑，在21(T239°C的條件下減壓反應(yīng)2-4小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 步驟2)所述的穩(wěn)定劑為酚類穩(wěn)定劑和/或磷酸酯類穩(wěn)定劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 所述催化劑為鈦酸酯類化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 所述預(yù)聚物Al的制備步驟為對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4-丁二醇在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為18(T210°C，反應(yīng)時(shí)間為I 3h ； 所述預(yù)聚物A2的制備步驟為對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯在催化劑作用下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為16(Tl90°C，反應(yīng)時(shí)間為I 2h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的聚酯的合成方法，其特征在于: 所述步驟2 )之后還進(jìn)一步包括步驟3 ):向反應(yīng)體系中充入高純氮?dú)猓屏?，烘干，得到聚酯顆粒。
9.一種由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的合成方法制備得到的聚酯。
10.一種權(quán)利要求9所述的聚酯的應(yīng)用，其特征在于: 所述聚酯應(yīng)用于汽車(chē)部件、電子行業(yè)或熱熔膠領(lǐng)域。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)聚酯、制備方法及其應(yīng)用。一種聚酯的合成方法，其特征在于包括以下步驟1)分別制備預(yù)聚物A1和預(yù)聚物A2，其中預(yù)聚物A1的制備步驟是對(duì)苯二甲酸二甲酯與1，4-丁二醇在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物A1，其中預(yù)聚物A2的制備步驟是對(duì)苯二甲酸二甲酯與6-己內(nèi)酯在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到預(yù)聚物A2;2)預(yù)聚物A1和預(yù)聚物A2進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚酯。本發(fā)明所述的制備方法6-己內(nèi)酯的反應(yīng)率高，6-己內(nèi)酯的損耗率小。
文檔編號(hào)C08L67/02GK103102477SQ201310003990
公開(kāi)日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2013年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月5日
發(fā)明者趙巍, 蔡彤旻, 徐依斌, 苑仁旭, 焦建, 鐘宇科, 熊凱 申請(qǐng)人:金發(fā)科技股份有限公司, 珠海萬(wàn)通化工有限公司