樹脂成型體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在阻燃性、耐候性、耐沖擊性、耐電痕性方面均優(yōu)異的樹脂成型體。一種樹脂成型體，其由含有熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成。通過采用這種成分的組合，形成依據(jù)ISO179/1eA測定的23℃下的夏比沖擊值為15kJ/m2以上且在厚度為1.0mm的條件下依據(jù)UL94測定的阻燃性為V-0以上的、適合在室外使用的樹脂成型體。
【專利說明】樹脂成型體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及阻燃性、耐沖擊性優(yōu)異的樹脂成型體。
【背景技術(shù)】
[0002]聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚醚樹脂等熱塑性樹脂出于電特性、耐化學藥品性、耐水性優(yōu)異等理由，作為電氣電子部件的原料而被使用。
[0003]特別是對于電氣電子部件，往往對火災(zāi)的安全性要求高，要求滿足以美國UL標準為代表的關(guān)于阻燃化的各種標準(例如參見專利文獻I)。作為對熱塑性樹脂賦予阻燃性的方法，已知有將含有氯、溴的鹵素化合物配混于熱塑性樹脂的方法。進而，為了進一步提高阻燃效果，還進行了組合使用鹵素化合物和銻化合物的方法。另外，在將電氣電子部件如電源裝置等那樣在高電壓下使用的情況下，還要求耐電痕性。作為對電氣電子部件賦予阻燃性和耐電痕性的方法，已知有將磷系阻燃劑和含氮化合物組合配混的方法(例如參見專利文獻2)。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:日本特開2010-120978號公報
[0007]專利文獻2:W02011/148796號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明要解決的問題
[0009]然而，配混有鹵素化合物、銻化合物、或磷系阻燃劑和含氮化合物的熱塑性樹脂組合物易導致耐沖擊性等機械物性的降低。對熱塑性樹脂組合物要求的物性多的情況下，難以將熱塑性樹脂組合物的諸多物性調(diào)節(jié)至期望的范圍。但在室外使用的電氣電子部件除了要求阻燃性還要求耐沖擊性，還進一步要求耐候性。另外，用于電源裝置等高電壓部件時，還要求耐電痕性。
[0010]本發(fā)明是為了解決上述課題而做出的，本發(fā)明的目的在于提供一種在阻燃性、耐候性、耐沖擊性、耐電痕性方面均優(yōu)異的樹脂成型體。
[0011]用于解決問題的方案
[0012]本發(fā)明人等為了解決上述課題反復進行了潛心研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過將熱塑性樹月旨、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑組合，解決了上述課題，從而完成了本發(fā)明。更具體而言，本發(fā)明提供以下方案。
[0013](I) 一種在室外使用的樹脂成型體，其由含有熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成，所述樹脂成型體依據(jù)IS0179/leA測定的、23°C下的夏比沖擊值為15kJ/m2以上，并且在厚度為1.0mm的條件下、依據(jù)UL94測定的阻燃性為V-O以上。
[0014](2)根據(jù)⑴所述的樹脂成型體，其中，依據(jù)IS0179/leA測定的、_40°C下的夏比沖擊值為5kJ/m2以上。[0015](3)根據(jù)⑴或⑵所述的樹脂成型體，其中，前述樹脂成型體為電氣電子部件用的連接器、插頭、或用于容納電氣電子部件的容納殼體。
[0016](4)根據(jù)(3)所述的樹脂成型體，其中，前述連接器為太陽能電池的構(gòu)成部件、斷路器的構(gòu)成部件、開關(guān)的構(gòu)成部件、或電動汽車的構(gòu)成部件。
[0017](5)根據(jù)(I)~(4)中的任一項所述的樹脂成型體，其中，前述熱塑性樹脂為聚對苯二甲酸丁二醇酯，前述熱塑性樹脂組合物含有:25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下的聚對苯二甲酸丁二醇酯、10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下的聚碳酸酯、5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下的彈性體和10質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下的阻燃劑。 [0018](6)根據(jù)⑴~(5)中任一項所述的樹脂成型體，其中，前述阻燃劑為含溴丙烯酸類樹脂，前述熱塑性樹脂組合物還含有2質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下的三氧化銻。
[0019](7)根據(jù)(I)~(6)中任一項所述的樹脂成型體，其中，前述彈性體為核殼系彈性體。
[0020](8)根據(jù)(I)~(7)中任一項所述的樹脂成型體，其中，前述熱塑性樹脂組合物在溫度260°C、剪切速率1000sec-1下的熔融粘度為0.20kPa.s以上且0.40kPa.s以下。
[0021](9)根據(jù)⑴~⑶中任一項所述的樹脂成型體，其中，前述熱塑性樹脂組合物依據(jù)IEC112第3版、使用0.1%氯化銨水溶液及鉬電極測定得到的相比漏電起痕指數(shù)(comparative tracking index)為 O 或 I。
[0022](10)根據(jù)⑴~⑶中任一項所述的樹脂成型體，其中，前述熱塑性樹脂組合物依據(jù)IEC112第3版、使用0.1%氯化銨水溶液及鉬電極測定得到的相比漏電起痕指數(shù)為O。
[0023]發(fā)明的效果
[0024]本發(fā)明的樹脂成型體在阻燃性、耐沖擊性、耐候性方面均優(yōu)異。因此，本發(fā)明的樹脂成型體可以適宜地作為在室外使用的電氣電子部件、或該電氣電子部件的構(gòu)成部件使用。
【具體實施方式】
[0025]以下對本發(fā)明的實施方式進行說明。需要說明的是，本發(fā)明不限定于以下實施方式。
[0026]本發(fā)明的樹脂成型體由含有熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成，所述樹脂成型體依據(jù)IS0179/leA測定的、23°C下的夏比沖擊值為15kJ/m2以上，并且在厚度為1.0mm的條件下、依據(jù)UL94測定的阻燃性為V-O以上，在室外使用。
[0027]<熱塑性樹脂組合物>
[0028]構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成型體的熱塑性樹脂組合物含有熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑。
[0029]通過組合使用聚碳酸酯和彈性體，可以對樹脂成型體賦予耐沖擊性，進而通過優(yōu)化阻燃劑，可以抑制耐沖擊性的降低。因此，本發(fā)明的樹脂成型體在阻燃性、耐沖擊性方面均優(yōu)異。此外，如果為聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑的組合，則還可以對樹脂成型體賦予耐候性。
[0030]對熱塑性樹脂沒有特別限定，例如可以使用聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯硫醚、液晶聚合物、聚苯乙烯、橡膠強化聚苯乙烯、丙烯腈_( 丁二烯)_苯乙烯共聚物等。其中，特別優(yōu)選使用聚酯。此處熱塑性樹脂中不包含聚碳酸酯、由熱塑性樹脂構(gòu)成的彈性體。另外，熱塑性樹脂組合物中也可以含有多種熱塑性樹脂。
[0031]對熱塑性樹脂的種類沒有特別限定，根據(jù)樹脂成型體的用途等使用具有期望性質(zhì)的物質(zhì)。此外，確定熱塑性樹脂組合物中的熱塑性樹脂的含量，使得上述期望的性質(zhì)在樹脂成型體中體現(xiàn)。即，熱塑性樹脂的優(yōu)選含量根據(jù)熱塑性樹脂的種類等的不同而不同。[0032]聚碳酸酯可以通過溶劑法制造，即，在二氯甲烷等溶劑中、在公知的酸受體、分子量調(diào)節(jié)劑的存在下，使二元酚與碳酰氯這樣的碳酸酯前體進行反應(yīng)、或使二元酚與碳酸二苯酯這樣的碳酸酯前體進行酯交換反應(yīng)，從而制造。此處，作為二元酚，可以列舉出雙酚類。更具體而言，可例示出2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷，即雙酚A。另外，也可以將雙酚A的一部分或全部用其他二元酚置換。作為除雙酚A之外的二元酚，例如可例示出對苯二酚、4，4-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)鏈烷、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)醚這樣的化合物或雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(3，5-二氯-4-羥基苯基)丙烷這樣的鹵代雙酚類。這些二元酚也可以為二元酚的均聚物或兩種以上的共聚物。進而，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯可以為使多官能性芳香族化合物與二元酚和/或碳酸酯前體反應(yīng)得到的熱塑性無規(guī)支鏈聚碳酸酯。需要說明的是，熱塑性樹脂組合物中也可以含有多種聚碳酸酯。
[0033]對熱塑性樹脂組合物中的聚碳酸酯的種類、含量沒有特別限定，根據(jù)上述聚碳酸酯的種類、上述熱塑性樹脂的種類、后述彈性體的種類、彈性體的含量等適當確定。特別是本發(fā)明的特征之一在于下述方面:通過將聚碳酸酯與彈性體組合，即使對利用阻燃劑賦予了阻燃性的樹脂成型體也能夠賦予耐沖擊性。因此，確定聚碳酸酯的種類、含量，使得其發(fā)揮上述效果。
[0034]對熱塑性樹脂組合物中所含的彈性體沒有特別限定，可以使用烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、核殼彈性體等通常的彈性體。
[0035]所謂烯烴系彈性體是指以乙烯和/或丙烯作為主要成分的共聚物。作為烯烴系彈性體的具體例子，可以列舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物等。
[0036]作為苯乙烯系彈性體，可以列舉出苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯.丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯.丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯.乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。
[0037]作為聚酯系彈性體，例如可以列舉出下述共聚物:含有由短鏈酯構(gòu)成的硬鏈段、和由數(shù)均分子量約為200以上且6000以下的聚醚成分及數(shù)均分子量約為200以上且10000以下的聚酯成分構(gòu)成的軟鏈段。對硬鏈段與軟鏈段的比率進行適當調(diào)節(jié)。作為構(gòu)成聚酯硬鏈段的二羧酸成分，可以列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸等。另外，作為構(gòu)成聚酯硬鏈段的二醇成分，可以列舉出碳數(shù)2以上且12以下的脂肪族或脂環(huán)族二醇，即乙二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇、1，4- 丁烯二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇；二(對羥基)聯(lián)苯、二(對羥基苯基)甲烷、二(對羥基苯基)丙烷等雙酚及它們的混合物。另一方面，作為構(gòu)成軟鏈段的聚醚成分，可以例示出聚(環(huán)氧烷)二醇。作為構(gòu)成軟鏈段的聚酯成分，可以例示出碳數(shù)2以上且12以下的脂肪族烴。[0038]核殼彈性體具有多層結(jié)構(gòu)，所述多層結(jié)構(gòu)由核層(核部)、和被覆該核層的表面的至少一部分的殼層構(gòu)成。本發(fā)明中，可以使用通常的核殼彈性體。
[0039]上述彈性體的種類、含量根據(jù)熱塑性樹脂的種類、聚碳酸酯的含量等適當確定使其發(fā)揮本發(fā)明的效果。
[0040]對阻燃劑沒有特別限定，例如可以列舉出含鹵素阻燃劑、含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、含硫阻燃劑、含硅阻燃劑、醇系阻燃劑、無機系阻燃劑、芳香族樹脂阻燃劑等。需要說明的是，由于阻燃劑的種類對耐沖擊性有影響，所以必須選擇不易降低樹脂組合物的耐沖擊性的阻燃劑。此處，對耐沖擊性基本不產(chǎn)生影響的阻燃劑是指，由于根據(jù)彈性體的種類的不同而不同，所以考慮彈性體的種類來確定適合的阻燃劑的種類。
[0041]對熱塑性樹脂組合物中的阻燃劑的含量也沒有特別限定，與其他成分同樣地根據(jù)其他成分的種類、含量等確定使其發(fā)揮本發(fā)明的效果。
[0042]也可以含有除以上作為必需成分的熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體、阻燃劑之外的其他成分。作為其他成分，可以列舉出阻燃助劑、抗滴落劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、著色劑等。
[0043][聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物]
[0044]本發(fā)明的熱塑性樹脂成型體是以上述熱塑性樹脂組合物作為原料制造得到的，在熱塑性樹脂組合物中，優(yōu)選 使用以下說明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。
[0045]聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物含有:25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下的聚對苯二甲酸丁二醇酯、10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下的聚碳酸酯、5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下的彈性體和10質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下的阻燃劑。
[0046]熱塑性樹脂為聚對苯二甲酸丁二醇酯時，優(yōu)選以上述含量含有聚碳酸酯、彈性體、阻燃劑。以下對聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的各成分進行說明。
[0047]聚對苯二甲酸丁二醇酯屬于上述熱塑性樹脂中的聚酯的一種。在聚酯中，特別是聚對苯二甲酸丁二醇酯具有優(yōu)異的機械特性、電特性、耐熱性及耐化學藥品性，適合用作電氣電子部件。聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，聚對苯二甲酸丁二醇酯的含量為25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。聚對苯二甲酸丁二醇酯的含量在上述范圍內(nèi)時,存在對樹脂成型體賦予聚對苯二甲酸丁二醇酯的上述優(yōu)選性質(zhì)的傾向。更優(yōu)選的含量為45質(zhì)量％以上且55質(zhì)量％以下。
[0048]另外，聚對苯二甲酸丁二醇酯是指將至少含有對苯二甲酸或其成酯性衍生物(Cl~C6的烷基酯、酰鹵等)的二羧酸成分、與至少含有碳數(shù)4的亞烷基二醇(1，4_ 丁二醇)或其成酯性衍生物的二醇成分縮聚而得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯。聚對苯二甲酸丁二醇酯不限定于均聚對苯二甲酸丁二醇酯，也可以為含有60摩爾％以上(特別是75摩爾％以上且95摩爾％以下)的對苯二甲酸丁二醇酯單元的共聚物。
[0049]聚對苯二甲酸丁二醇酯中，作為除對苯二甲酸及其成酯性衍生物之外的二羧酸成分(共聚單體成分)，可以列舉出例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4’- 二羧基二苯醚等C8~C14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4~C16的烷二羧酸；環(huán)己烷二甲酸等C5~ClO的環(huán)烷二羧酸；這些二羧酸成分的成酯性衍生物(Cl~C6的烷基酯衍生物、酰鹵等)。這些二羧酸成分可以單獨使用或組合兩種以上使用。
[0050]聚對苯二甲酸丁二醇酯中，作為除1，4_ 丁二醇之外的二醇成分(共聚單體成分)，可以列舉出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，3-辛二醇等C2~ClO的亞烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亞烷基二醇；環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇；雙酚A、4，4’- 二羥基聯(lián)苯等芳香族二醇；雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷3摩爾加成物等雙酚A的C2~C4的環(huán)氧烷加成物；或這些二醇的成酯性衍生物(乙?；锏?。這些二醇成分可以單獨使用或組合兩種以上使用。
[0051]將以上說明的共聚單體成分共聚得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物均可以適宜地作為聚對苯二甲酸丁二醇酯使用。另外，作為聚對苯二甲酸丁二醇酯，也可以將均聚對苯二甲酸丁二醇酯聚合物和聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物組合使用。
[0052]聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，對聚碳酸酯的種類沒有特別限定，樹脂組合物中的聚碳酸酯的含量為10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。為10質(zhì)量％以上時，出于賦予沖擊性之類的理由為優(yōu)選，為50質(zhì)量％以下時，出于抑制流動性、耐干熱性的降低之類的理由為優(yōu)選。更優(yōu)選的含量為20質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下。
[0053]聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，對彈性體的種類沒有特別限定，優(yōu)選使用烯烴系彈性體、核殼彈性體，最優(yōu)選使用核殼彈性體。
[0054]烯烴系彈性體中，優(yōu)選使用乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
[0055]另外，如上所述，優(yōu)選使用核殼彈性體。通過使用核殼彈性體，樹脂組合物的流動性提高，形成成型性非常優(yōu)異的樹脂組合物。更具體而言，核殼彈性體的核層優(yōu)選由橡膠成分(軟質(zhì)成分)構(gòu)成，作為橡膠成分，優(yōu) 選使用丙烯酸類橡膠。核層中使用的橡膠成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選低于0°C (例如為-10°c以下)，更優(yōu)選為-20°c以下(例如-180°c以上且_25°C以下)，特別優(yōu)選為_30°C以下(例如_150°C以上且_40°C以下)。
[0056]作為橡膠成分使用的丙烯酸類橡膠優(yōu)選以丙烯酸烷基酯等丙烯酸類單體作為主要成分進行聚合而得到的聚合物。作為丙烯酸類橡膠的單體而使用的丙烯酸烷基酯優(yōu)選丙烯酸丁酯等丙烯酸的Cl~C12烷基酯，更優(yōu)選丙烯酸的C2~C6烷基酯。
[0057]丙烯酸類橡膠可以為丙烯酸類單體的均聚物也可以為共聚物。丙烯酸類橡膠為丙烯酸類單體的共聚物時，可以為丙烯酸類單體之間的共聚物也可以為丙烯酸類單體與其他含有不飽和鍵的單體的共聚物。丙烯酸類橡膠為共聚物時，丙烯酸類橡膠也可以將交聯(lián)性單體共聚而得到。
[0058]殼層中優(yōu)選使用乙烯基系聚合物。乙烯基系聚合物例如是將選自芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體、甲基丙烯酸酯系單體、及丙烯酸酯單體中的至少一種單體聚合或共聚而得到的。所述核殼系彈性體的核層和殼層也可以通過接枝共聚而結(jié)合。該接枝共聚化可以如下得到:根據(jù)需要在核層的聚合時添加與殼層反應(yīng)的接枝交叉劑(graft crossingagent)，對核層賦予反應(yīng)基團，然后形成殼層。作為接枝交叉劑使用有機硅系橡膠時，使用具有乙烯基鍵的有機硅氧烷或具有疏基的有機硅氧烷，優(yōu)選使用丙稀酸氧基硅氧烷、甲基丙稀酸氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷。
[0059]樹脂組合物中的彈性體的含量為5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下。為5質(zhì)量％以上時，出于賦予耐沖擊性之類的理由為優(yōu)選，為20質(zhì)量％以下時，出于維持阻燃性之類的理由為優(yōu)選。更優(yōu)選的含量為10質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選的含量為12質(zhì)量％以上且18質(zhì)量％以下。最優(yōu)選的含量為13質(zhì)量％以上且16質(zhì)量％以下。[0060]聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中，對阻燃劑的種類沒有特別限定，優(yōu)選為鹵素系阻燃劑。作為鹵素系阻燃劑，可以列舉出例如含鹵素丙烯酸類樹脂、含鹵素苯乙烯系樹月旨、含鹵素聚碳酸酯系樹脂、含鹵素環(huán)氧化合物、鹵代聚芳基醚化合物、鹵代芳香族酰亞胺化合物、鹵代雙芳基化合物、鹵代脂環(huán)族烴、鹵代三(芳基氧基)三嗪化合物等。
[0061]鹵素系阻燃劑中，優(yōu)選含有溴原子的有機溴化物。具體而言，可以列舉出含溴丙烯酸類樹脂、含溴苯乙烯系樹脂、含溴聚碳酸酯系樹脂、含溴環(huán)氧化合物、溴化聚芳基醚化合物、溴化芳香族酰亞胺化合物、溴化雙芳基化合物、溴化三(芳基氧基)三嗪化合物等。
[0062]作為阻燃劑使用鹵素系阻燃劑(特別是有機溴化物)時，存在易于與彈性體組合、不易降低耐沖擊性的傾向，故優(yōu)選。而且尤其優(yōu)選使用含溴丙烯酸類樹脂。
[0063]另外，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物優(yōu)選含有阻燃助劑。作為阻燃助劑，可以例示出芳香族樹脂(酚醛系樹脂、苯胺系樹脂等)、含銻化合物、含鑰化合物(氧化鑰等)、含鎢化合物(氧化鎢等)、含鉍化合物(氧化鉍等)、含錫化合物(氧化錫等)、含鐵化合物(氧化鐵等)、含銅化合物(氧化銅等)。這些阻燃助劑可以單獨使用或組合兩種以上使用。 [0064]阻燃助劑中，優(yōu)選使用銻化合物。通過使用銻化合物，可以進一步提高樹脂組合物的阻燃性。特別優(yōu)選含溴丙烯酸類樹脂和銻化合物的組合。
[0065]對聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中的阻燃助劑的含量沒有特別限定，根據(jù)阻燃劑的種類、含量適當確定。
[0066]需要說明的是，與上述熱塑性樹脂組合物同樣，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物中也可以含有其他成分。
[0067]<樹脂成型體>
[0068]對于本發(fā)明的樹脂成型體，依據(jù)IS0179/leA測定的、23°C下的夏比沖擊值為15kJ/m2以上，并且在厚度為1.0mm的條件下依據(jù)UL94測定的阻燃性為V-O以上。
[0069]如上所述，通過將聚碳酸酯和彈性體組合，即使使用阻燃劑對樹脂成型體賦予阻燃性，也可以抑制樹脂成型體的耐沖擊性降低。因此，本發(fā)明的樹脂成型體具有優(yōu)異的耐沖擊性，并且還具有阻燃性。
[0070]另外，由于不易產(chǎn)生由含有阻燃劑而造成的樹脂成型體的耐沖擊性的降低，所以也可以將本發(fā)明的樹脂成型體的依據(jù)IS0179/leA測定的、_40°C下的夏比沖擊值調(diào)節(jié)為5kJ/m2 以上。
[0071]如上所述，本發(fā)明的樹脂成型體由于在耐沖擊性、低溫環(huán)境下的耐沖擊性、阻燃性優(yōu)異，所以即使在室外使用也基本不產(chǎn)生問題。
[0072]在室外使用是指，本發(fā)明的樹脂成型體的耐候性優(yōu)異。耐候性優(yōu)異是指，即使被暴露于室外，在耐熱性、耐濕性等方面也均優(yōu)異到?jīng)]有問題的程度。
[0073]作為本發(fā)明的樹脂成型體的具體的優(yōu)選用途例，可以列舉出電氣電子部件用的連接器、插頭、或用于容納電氣電子部件的容納殼體。
[0074]對于本發(fā)明的樹脂成型體，在用于電氣電子部件的連接器當中，適合用作作為太陽能電池的構(gòu)成部件、斷路器的構(gòu)成部件、開關(guān)的構(gòu)成部件、或電動汽車的構(gòu)成部件的連接器。
[0075]實施例
[0076]< 材料 >[0077]熱塑性樹脂:聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(WinTech Polymer Ltd.制造，特性粘度:0.875dL/g)
[0078]聚碳酸酯:帝人化成株式會社制造，“Panlite L-1225W”
[0079]彈性體1:甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(Rohm and Haas Janpan Company制造，“Paraloid EXL2602”)
[0080]彈性體2:核層為丙烯酸類橡膠、殼層為乙烯基系聚合物的核殼彈性體(Rohm andHaas Company 制造，“Paraloid EXL2314”)
[0081]彈性體3:乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(住友化學工業(yè)株式會社制造，“B0NDFAST7M”)
[0082]彈性體4:聚酯彈性體(三井化學株式會社制造，“N Tafmer MP0620” )
[0083]阻燃劑1:含溴丙烯酸類樹脂(Icl Ip Japan Ltd.制造，“FR1025”)
[0084]阻燃劑2:含溴環(huán)氧化合物(Icl Ip Japan Ltd.制造，“F3100”)
[0085]阻燃助劑:三氧化銻(日本精礦株式會社制造，“ΡΑΤ0Χ-Μ”)
[0086]抗滴落劑:
[0087]穩(wěn)定劑1:磷酸二氫鈉(米山化學工業(yè)株式會社制造，“磷酸二氫鈉”)
[0088]穩(wěn)定劑2:磷系穩(wěn)定劑(ADEKA Corporation 制造，“ADK STAB PEP36”)
[0089]抗氧化劑1:受阻酹系抗氧化劑(Ciba Japan Corporation 制造IrganoxlOlO”)
[0090]抗氧化劑2:脂肪酸二甘油酯(RIKEN VITAMIN C0.，Ltd.制造，“L7640” )
[0091]<聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制造>
[0092]將上述材料按照以下表1所示的比率(單位為質(zhì)量％)進行干混，將其從加料斗供給至具有30mmq>的螺桿的雙螺桿擠出機(株式會社日本制鋼所制造)，在260°C下進行熔
融混煉，得到粒料狀的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。
[0093]< 評價 >
[0094]使用實施例的試驗片及比較例的樹脂組合物，按照以下方法進行沖擊性、低溫沖擊性、燃燒性、濕熱性、耐干熱性、流動性的評價。
[0095][沖擊性] [0096]在成型溫度260°C、模具溫度80°C下，將所得粒料狀的樹脂組合物進行注射成型，制作夏比沖擊試驗片，根據(jù)IS0179/leA中規(guī)定的評價基準，在23°C的條件下進行評價。將評價結(jié)果示于表1。
[0097][低溫沖擊]
[0098]其為在_40°C的條件下進行的沖擊性的評價，除在_40°C下進行之外，按照與上述沖擊性同樣的方法進行。將評價結(jié)果示于表1。
[0099][燃燒性]
[0100]在成型溫度260°C、模具溫度80°C下，將所得粒料狀的樹脂組合物進行注射成型，對由此制得的試驗片(厚0.75mm)通過美國保險商實驗室(Underwriters Laboratories)的UL-94標準垂直燃燒試驗實施燃燒性的評價。將結(jié)果示于表1。
[0101][濕熱性]
[0102]在成型溫度260°C、模具溫度80°C下，將實施例及比較例的樹脂組合物進行注射成型，制造依據(jù)IS03167的拉伸試驗片。接著，使用各拉伸試驗片，在溫度23°C、濕度50%的條件下，按照IS0527測定拉伸強度、拉伸伸長率。
[0103]另外，將利用上述方法制得的拉伸試驗片在溫度121°C、濕度100%的條件下放置(在濕熱環(huán)境下放置)50小時，按照IS0527測定拉伸強度、拉伸伸長率。將成型后測定的上述拉伸強度、拉伸伸長率設(shè)為100%，評價在濕熱環(huán)境下放置后的拉伸強度、拉伸伸長率。將評價結(jié)果示于表1。
[0104][耐干熱性]
[0105]在成型溫度260°C、模具溫度80°C下，將實施例及比較例的樹脂組合物進行注射成型，制造依據(jù)IS03167的拉伸試驗片。接著，使用各拉伸試驗片，在溫度23°C、濕度50%的條件下，按照IS0527測定拉伸強度、拉伸伸長率。
[0106]另外，使用東洋精機制作所制造的吉爾烘箱，在溫度150°C的條件下將利用上述方法制得的拉伸試驗片放置(在干熱環(huán)境下放置)300小時，按照IS0527測定拉伸強度、拉伸伸長率。將成型后測定的上述拉伸強度、拉伸伸長率設(shè)為100%，評價在干熱環(huán)境下放置后的拉伸強度、拉伸伸長率。將評價結(jié)果示于表1。[0107][流動性]
[0108]對于粒料狀樹脂組合物，使用東洋精機制作所制造的Capi1graphlB,依據(jù)IS011443、以爐體溫度260°C、毛細管(plmmx20mmL、在剪切速率lOOOsecT1下測定熔融
粘度。將測定結(jié)果示于表1。
[0109][耐電痕性]
[0110]依據(jù)IEC(國際電工委員會；International Electrotechnical Commission) 112第3版、使用0.1%氯化銨水溶液、鉬電極，測定在試驗片上產(chǎn)生電痕的施加電壓(V:伏特(volt))。
[0111]另外，基于下述評價基準，將相比漏電起痕指數(shù)分級。
[0112]250V 以上且小于 400V:2
[0113]400V 以上且小于 600V: I
[0114]600V 以上:0
[0115][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種在室外使用的樹脂成型體，其由含有熱塑性樹脂、聚碳酸酯、彈性體和阻燃劑的熱塑性樹脂組合物構(gòu)成，所述樹脂成型體依據(jù)IS0179/leA測定的、23°C下的夏比沖擊值為15kJ/m2以上，并且在厚度為1.0mm的條件下、依據(jù)UL94測定的阻燃性為V-O以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂成型體，其中，依據(jù)IS0179/leA測定的、-40°C下的夏比沖擊值為5kJ/m2以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂成型體，其中，所述樹脂成型體為電氣電子部件用的連接器、插頭、或用于容納電氣電子部件的容納殼體。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的樹脂成型體，其中，所述連接器為太陽能電池的構(gòu)成部件、斷路器的構(gòu)成部件、開關(guān)的構(gòu)成部件、或電動汽車的構(gòu)成部件。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述熱塑性樹脂為聚對苯二甲酸丁二醇酯， 所述熱塑性樹脂組合物含有:25質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下的聚對苯二甲酸丁二醇酯、10質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下的聚碳酸酯、5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下的彈性體和10質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下的阻燃劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述阻燃劑為含溴丙烯酸類樹脂， 所述熱塑性樹脂組合物還含有2質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下的三氧化銻。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述彈性體為核殼系彈性體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述熱塑性樹脂組合物在溫度260°C、剪切速率1000sec-1下`的熔融粘度為0.20kPa.s以上且0.40kPa.s以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述熱塑性樹脂組合物依據(jù)IECl 12第3版、使用0.1%氯化銨水溶液及鉬電極測定得到的相比漏電起痕指數(shù)為O或I。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的樹脂成型體，其中，所述熱塑性樹脂組合物依據(jù)IEC112第3版、使用0.1%氯化銨水溶液及鉬電極測定得到的相比漏電起痕指數(shù)為O。
【文檔編號】C08L67/03GK103635540SQ201280031746
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月28日
【發(fā)明者】丸山幸祐, 五島一也 申請人:勝技高分子株式會社