專利名稱：雙功能轉(zhuǎn)光劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙功能轉(zhuǎn)光劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前為止，大量的研究實(shí)驗(yàn)證明，照射到地球表面的光譜中，并非所有的不同波長的光都對(duì)植物生長有利，真正有利于植物光合作用的有兩個(gè)峰區(qū):(1)藍(lán)光區(qū)(40(T500nm),其中葉綠素α最強(qiáng)吸收峰為425nm,葉綠素β ,葉黃素和α —胡蘿卜素最強(qiáng)吸收峰為440nm ; (2)紅橙區(qū)(600 — 680nm),其中645nm為葉綠素β的最強(qiáng)吸收峰，660nm為葉綠素α的最強(qiáng)吸收峰。通過增加對(duì)植物的藍(lán)光或紅光照射程度，可以使作物根系發(fā)達(dá)，莖葉茂盛，增產(chǎn)增收和品質(zhì)優(yōu)越。
然而能用于制造轉(zhuǎn)光母粒，且可以生產(chǎn)出棚膜作用于農(nóng)作物生長的最重要的材料轉(zhuǎn)光劑，盡管已經(jīng)取得了一些進(jìn)展，但多集中于單色轉(zhuǎn)光劑，比如紅光轉(zhuǎn)光劑主要是稀土配合物轉(zhuǎn)光劑，此類轉(zhuǎn)光劑研究在目前為止還存在很多的問題:(1)熒光壽命短。很少有文獻(xiàn)會(huì)報(bào)道有機(jī)配合物轉(zhuǎn)光劑的熒光壽命，即使報(bào)道也只有3個(gè)月作用，用于生產(chǎn)轉(zhuǎn)光母粒，制備轉(zhuǎn)光膜，在扣棚初期，光轉(zhuǎn)換性能比較好，但很快其光轉(zhuǎn)換功能會(huì)很快下降，導(dǎo)致其不能與膜的壽命同步。(2)光功能單一。在稀土有機(jī)配合物的轉(zhuǎn)光劑中，目前能用于轉(zhuǎn)光膜的只有紫外轉(zhuǎn)紅功能，很少有報(bào)道能轉(zhuǎn)換為植物光合作用所需的藍(lán)光。另外，在光能利用上，只能吸收紫外光，而對(duì)綠光不能吸收，降低了對(duì)日光的利用效率。(3)價(jià)格昂貴。其昂貴的價(jià)格，阻礙其在轉(zhuǎn)光膜上的應(yīng)用；另外，很少見到有關(guān)藍(lán)光轉(zhuǎn)光劑的報(bào)道，現(xiàn)有的文獻(xiàn)報(bào)道了可以將太陽光中的綠光和紫外光轉(zhuǎn)換位藍(lán)光和紅橙光，但轉(zhuǎn)光劑與高分子不易相容的問題對(duì)轉(zhuǎn)光劑的實(shí)際應(yīng)用制造了難題。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種雙功能轉(zhuǎn)光劑，可以將太陽光中的紫外光(300nnT380nm)和綠光(520nm-560nm)同時(shí)轉(zhuǎn)換成能促進(jìn)農(nóng)作物生長的強(qiáng)藍(lán)光(400nm 500nm)和紅澄光(575nm 630nm)。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
雙功能轉(zhuǎn)光劑，其特征在于，其組成通式為CahNxF2:Eu，TM，其中:0彡x彡1，N為選自 Ba、Zn、Sr、Mg、Hg 和 Fe 中的一種或多種，TM 為選自 Sm、Cu、Pr、Tb、Ce、La、Dy、Mn 和Ag中的一種或多種。
本發(fā)明中的雙功能轉(zhuǎn)光劑，以堿土金屬氟化物CahNxF2為基質(zhì)、Eu為激活劑，余下金屬離子作敏化劑。
優(yōu)選地是，堿土金屬氟化物CapxNxF2為一元堿土金屬氟化物或二元堿土金屬氟化物或多元堿土金屬氟化物。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種簡單、方便的雙功能轉(zhuǎn)光劑的制備方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
前述雙功能轉(zhuǎn)光劑的制備方法，其特征在于，根據(jù)分子式設(shè)計(jì)，將稀土離子和無機(jī)鹽溶液按摩爾比混合，于攪拌條件下形成共沉淀，離心分離，洗滌烘干后，于還原性氣氛下，微波中高火反應(yīng)1(Γ20分鐘或于800°C 1200°C高溫焙燒2 4小時(shí)，即得到產(chǎn)物。優(yōu)選地是，所述還原性氣氛為一氧化碳或氫氣與氮?dú)獾幕旌衔?。?yōu)選地是，將沉淀物與助熔劑與還原性氣氛下焙燒；所述助熔劑為NaF、CaF2,BaF2, Li2C03、K2CO3> CaCl2, KCl、NaCl、NH4Cl、H3BO3 中的一種或多種。優(yōu)選地是，所述助熔劑的重量為沉淀物重量的0.f 50%。更優(yōu)選地是，更優(yōu)選地是，所述助熔劑的重量為沉淀物重量的0.5^20% ;最優(yōu)選地是，助熔劑的重量為沉淀物重量的2 15%。本發(fā)明中的雙功能轉(zhuǎn)光劑穩(wěn)定性好、發(fā)光強(qiáng)度高、藍(lán)/紅橙光強(qiáng)度可調(diào)，可用于生產(chǎn)為雙功能轉(zhuǎn)光母粒后再生產(chǎn)雙功能轉(zhuǎn)光膜。制成雙功能轉(zhuǎn)光母粒,可以對(duì)紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行預(yù)分散,提高紅光轉(zhuǎn)光劑在薄膜基體中的分散性，減少現(xiàn)場操作時(shí)粉塵污染，使得生產(chǎn)的轉(zhuǎn)光膜具有更好轉(zhuǎn)光的效果。雙功能轉(zhuǎn)光轉(zhuǎn)光膜可以將太陽光中的紫外光(300nnT380nm)和綠光(520nm_560nm)同時(shí)轉(zhuǎn)換成能促進(jìn)農(nóng)作物生長的強(qiáng)藍(lán)光(400nnT500nm)和紅橙光(575nnT630nm)。雙功能轉(zhuǎn)光母粒所用材料尤其是轉(zhuǎn)光劑性能穩(wěn)定、耐候性好，制備成轉(zhuǎn)光膜，有效延長了轉(zhuǎn)光膜的使用壽命；又由于成本低廉、與農(nóng)作物光合作用光譜匹配性好，用于農(nóng)作物生產(chǎn)可明顯起到增產(chǎn)、改善品質(zhì)的作用，且病蟲害明顯減少，可大規(guī)模的推廣應(yīng)用在生產(chǎn)轉(zhuǎn)光膜，作用于農(nóng)作物生長。


圖1:本發(fā)明實(shí)施例1中的雙功能轉(zhuǎn)光劑前驅(qū)物的SEM圖。圖2:本發(fā)明實(shí)施例1中的雙功能轉(zhuǎn)光劑的SEM圖。圖3:本發(fā)明實(shí)施例1-9生產(chǎn)的雙功能轉(zhuǎn)光劑在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖。圖4:本發(fā)明實(shí)施例1-9生產(chǎn)的雙功能轉(zhuǎn)光劑在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖。圖5:本發(fā)明實(shí)施例1-9生產(chǎn)的雙功能轉(zhuǎn)光劑的藍(lán)光發(fā)射光譜圖。圖6:本發(fā)明實(shí)施例1-9生產(chǎn)的雙功能轉(zhuǎn)光劑的紅光發(fā)射光譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明中的雙功能轉(zhuǎn)光劑可先制成雙功能轉(zhuǎn)光母粒，使得雙功能轉(zhuǎn)光劑與高分子材料相容性好，且不降低未加轉(zhuǎn)光劑之前的力學(xué)性能；然后再制成雙功能轉(zhuǎn)光薄膜，用于種植農(nóng)作物、經(jīng)濟(jì)作物等植物。雙功能轉(zhuǎn)光母粒，通過將包括雙功能轉(zhuǎn)光劑、改性劑和有機(jī)高分子材料在內(nèi)的原料制備得到，所述雙功能轉(zhuǎn)光劑組成通式為Ca1JxF2:Eu, TM，其中:0彡x彡1，N為Ba、Zn、Sr、Mg、Hg和Fe中的一種或多種，TM為選自Sm、Cu、Pr、Tb、Ce、La、Dy、Mn和Ag中的一種或多種。堿土金屬氟化物CahNxF2為一元堿土金屬氟化物或二元堿土金屬氟化物或多元堿土金屬氟化物。優(yōu)選地是,所述雙功能轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.1_90%。優(yōu)選地是,雙功能轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.1-80% ;更優(yōu)選地是，雙功能轉(zhuǎn)光劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的 5-60%。
優(yōu)選地是，所述改性劑為選自酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹月旨、硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸脂偶聯(lián)劑中的一種或多種的混合物。
可用的酚醛樹脂包括但不限于通用性酚醛樹脂和改性酚醛樹脂。改性酚醛樹脂包括但不限于水溶性酚醛樹脂、松香改性酚醛樹脂、尼龍改性酚醛樹脂和苯胺改性酚醛樹脂。
可用的氨基樹脂包括但不限于脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、苯胺甲醛樹脂和水溶性氨基樹脂。
可用的醇酸樹脂包括但不限于 300、310、341、342、343-3、343-4、355-5、389-8、3150,3247ο
可用的環(huán)氧樹脂包括但不限于雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂和丙烯酸環(huán)氧樹脂。
可用的丙烯酸樹脂包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸月桂酯。
可用的娃燒偶聯(lián)劑包括但不限于乙稀基二氣娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅烷、N- β _氨乙基-Y-氨丙基二甲氧基娃燒、苯胺甲基二乙氧基娃燒和苯胺甲基二甲氧基娃燒。
可用的鈦酸酯偶聯(lián)劑包括但不限于異丙氧基三異辛?；佀狨?、異丙氧基三異硬脂酰基鈦酸酯、二油?；佀嵋叶减?、三油?；佀岙惐ズ外佀崴亩□ァ?br> 優(yōu)選地是,所述改性劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.05-10%。
優(yōu)選地是，所述有機(jī)高分子材料為選自低密度聚乙烯、線性聚乙烯、高密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和醋酸聚乙烯中的一種或幾種的混合物。
優(yōu)選地是，還包括第一助劑，所述第一助劑為光穩(wěn)定劑和/或抗氧劑。
本發(fā)明中所述光穩(wěn)定劑選自水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、間苯二酚但苯甲酸酯、2，4_ 二羥基二苯甲酮、2-羥`基-4-甲氧基二苯甲酮、雙酚A雙水楊酸酯和2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮-5-磺酸、(2，2，6，6-四甲基-4-哌唳)亞胺、丁二酸與(4-輕基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)、癸二酸雙_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地是，光穩(wěn)定劑為(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞胺和丁二酸與(4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)的混合物。
本發(fā)明中所述抗氧劑選自抗氧劑168、抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑2246、抗氧劑300、抗氧劑330、抗氧劑3114、抗氧劑245、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚中的一種或幾種?？寡鮿?68，即三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯；抗氧劑1010，即四[β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；抗氧劑1076，S卩β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯。優(yōu)選地是，抗氧劑為三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯、四[β_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯中一種或幾種的混合物。
優(yōu)選地是,所述第一助劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.5-20%ο
優(yōu)選地是，還包括第二助劑，所述第二助劑為潤滑劑，所述潤滑劑選自聚乙烯蠟、乙烯基雙硬脂酰胺、硬脂酸鋅、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇和鋁酸酯偶聯(lián)劑中的一種或幾種的混合物。優(yōu)選地是，所述第二助劑重量為轉(zhuǎn)光母粒重量的0.05_5%。雙功能轉(zhuǎn)光母粒制備方法，其特征在于，將上述按重量比配制的原料，于130°C 200°C，轉(zhuǎn)速為100 500r/min條件下，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)制備得到。該方法使得雙功能轉(zhuǎn)光劑在有機(jī)高分子中分散好，且避免了雙功能轉(zhuǎn)光劑在制備中出現(xiàn)浪費(fèi)的現(xiàn)象。首先，將雙功能轉(zhuǎn)光劑，根據(jù)分子式設(shè)計(jì)，將原料中稀土離子和無機(jī)鹽溶液按摩爾比混合均勻，于攪拌條件下加入沉淀劑形成共沉淀，離心分離，洗滌烘干即得前驅(qū)體，然后于還原性氣氛下，微波中高火反應(yīng)1(Γ20分鐘或800°C 1200°C高溫焙燒2 4小時(shí)，即得到性能穩(wěn)定的雙功能轉(zhuǎn)光劑。其次，將上述生產(chǎn)的雙功能轉(zhuǎn)光劑、改性劑和有機(jī)高分子材料和/或第一助劑和/或第二助劑，按比例混合均勻，于130°C 200°C操作溫度和轉(zhuǎn)速為100 500r/min條件下，經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī)擠出、風(fēng)冷造粒、剪切即得雙功能轉(zhuǎn)光母粒。制作不同制品時(shí)，雙螺桿擠出機(jī)的操作要點(diǎn)也各不相同的，本發(fā)明采用雙螺桿擠出機(jī)制造母粒，可以使改性劑與雙功能轉(zhuǎn)光劑經(jīng)過擠出機(jī)，于130°C 200°C操作溫度和轉(zhuǎn)速為100 500r/min條件下，不僅可以實(shí)現(xiàn)對(duì)雙功能轉(zhuǎn)光劑的表面進(jìn)行有效改性，且更好的發(fā)揮了雙螺桿擠出機(jī)的工作性能。實(shí)施例1(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成Ca。.7BaQ.3F2:Eu按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (14.8Kg)、Ba (NO3) 2 (5Kg)、Eu2O3 (17.00g)、NH4Fdl.5Kg)、HNO3 (25ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu 2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20 和 Ba (NO3) 2 配制 0.25mol/L 溶液 A ；配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。烘干后前驅(qū)體的SEM形貌特征如附圖1所示，其實(shí)物為白色塊狀物。c.將上述烘干后的沉淀物，經(jīng)過加入沉淀物重量的0.5%的助熔劑CaF2進(jìn)行研磨，然后在CO還原性氣氛條件下，1200°C高溫焙燒2小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。所述的樣品的SEM形貌特征如附圖2所示，其實(shí)物為白色粉末狀。(2)轉(zhuǎn)光母粒的生產(chǎn)稱取0.24kg雙功能轉(zhuǎn)光劑，高密度聚乙烯20kg，乙烯基雙硬脂酰胺0.4kg，光穩(wěn)定劑水楊酸苯酯2kg, Ikg抗氧劑1010，異丙氧基三異辛?；佀狨?.5kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂0.2kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在200°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為500r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，剪切制備而成母粒。實(shí)施例2(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成Caa75Znai5F2 = Eu, Ce按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (17.6Kg)、Zn (NO3) 2、Ce2O3 和 MgO (共
3.2Kg)、Eu2O3 (17.00g)、NH4F (I 1.5Kg)、HNO3 (25ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu203、Ce2O3 和 MgOJnACa(NO3)2.4!120和211(勵(lì)3)2配制0.25mol/L溶液A ；
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量10%的助熔CaCl2進(jìn)行研磨，然后在氮?dú)浠旌蠚怏w還原性氣氛條件下，800°C高溫焙燒4h小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的生產(chǎn)
稱取25.4kg實(shí)例2 (I)樣品，線性聚乙烯20kg,聚乙烯臘0.8kg,光穩(wěn)定劑間苯二酹但苯甲酸酯2.5kg, 1.2kg抗氧劑2246,異丙氧基三異硬脂?；佀狨?.4kg, 0.5kg醇酸樹脂342，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在130°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為lOOr/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，剪切制備而成母粒。
實(shí)施例3
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa65Sra3tlFeatl5F2 = Eu
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (24.5Kg)、Sr (NO3) 2 (I 1.2Kg)、Fe2O3 和Eu2O3 (共 31.0Og)、NH4F (21.2Kg)、HNO3 (30ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、Fe2O3 和 Eu2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 (I 1.2Kg)配制 0.25mol/L 溶液 A ;
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量1%的助熔劑進(jìn)NaF行研磨，然后在H2與N2混合物還原性氣氛條件下，950°C高溫焙燒3小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的生產(chǎn)
稱取IOkg實(shí)例3 (I)樣品，聚氯乙烯30kg，硬脂酸鋅0.2kg、硬脂酸季戊四醇酯0.3kg、聚乙烯臘1.0kg,光穩(wěn)定劑雙酹A雙水楊酸酯5kg, 2.5kg抗氧劑245, 二油?；佀嵋叶减?.5kg，脲醛樹脂1.08kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為250r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例4
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa75Mga25F2 = Eu, Sm, Pr
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (17.6Kg)、Mg (NO3) 2、Pr2O3 和 Sm2O3 (共3.2Kg)、Eu2O3 (14.00g)、NH4F (17.5Kg)、HNO3 (25ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3^Pr2O3 和 Sm2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Mg (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A ；
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量0.5%的助熔劑CaCl2進(jìn)行研磨，然后CO還原性氣氛條件下，900°C高溫焙 燒3.5小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的生產(chǎn)稱取8kg實(shí)例4 (I)樣品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蠟1.0kg，光穩(wěn)定劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮4kg, 2kg抗氧化劑1076, 二油?；佀嵋叶减?.89kg,酹醒環(huán)氧樹脂2kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為400r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例5(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0 6Sr0 25Zn0 10F2:Eu, Cu, Dy按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (17.6Kg)、Sr (NO3) 2、ZnO、CuO 和 Dy2O3 (共5.9Kg)、Eu2O3 (15.00g)、NH4F (18.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、ZnO、CuO 和 Dy2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A ;·
配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量1.5%的助熔劑K2CO3進(jìn)行研磨，然后CO還原性氣氛條件下，900°C高溫焙燒4小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的生產(chǎn)稱取8kg實(shí)例5 (I)樣品，聚丙烯30kg，聚乙烯蠟0.5kg，光穩(wěn)定劑2，4-二羥基二苯甲酮1.lkg, 1.0lkg抗氧化劑2246，鈦酸四丁酯0.8kg，通用性酚醛樹脂0.2、三聚氰胺甲醛樹脂0.3,0.3kg醇酸樹脂300，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在175°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為350r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母權(quán)。實(shí)施例6(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0 6Ba0 25Fe0 15F2:Eu, Mn按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (18.5Kg)、Fe (NO3) 2 和 MnO (共 2.4Kg)、Ba (NO3) 2 (2.6Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (21.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3' MnO,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Fe (NO3) 2 和 Ba (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A ;配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量3.6%的助熔劑BaF2進(jìn)行研磨，然后在H2與N2混合物還原性氣氛條件下，950°C高溫焙燒2.5h小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取6kg實(shí)例6 (I)樣品，高密度聚乙烯30kg，聚乙烯蠟0.6kg，光穩(wěn)定劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮3kg, 1.5kg抗氧化劑1010,鈦酸四丁酯2.19kg,雙酹F型環(huán)氧樹脂0.3、甲基丙烯酸甲酯0.2kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在185°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為450r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例7
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0.70Sr0.20Ba0.10F2:Eu, Sm
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (18.5Kg)、Sr (NO3) 2、Sm2O3 (共 4.5Kg)、Ba (NO3) 2 (1.6Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (21.5Kg)、HNO3 (27ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、Sm2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 和 Ba (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A ;
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量5.2%的助熔劑NaCl進(jìn)行研磨，然后在H2與N2混合物還原性氣氛條件下，微波中高火反應(yīng)10分鐘后，逐漸冷卻，即得到樣品O
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備
稱取6kg實(shí)例7 (I)樣品,低密度聚乙烯30kg,聚乙烯臘1.2kg,光穩(wěn)定劑水楊酸對(duì)叔丁基苯酯3kg, 1.5kg抗氧化劑300,鈦酸四丁酯0.3kg,甲基丙烯酸葵酯0.5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在185°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為450r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例8
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa5Sra25Baa25F2 = Eu, La, Tb
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (12.5Kg)、Sr (NO3) 2、La2O3 和 Tb2O3 (共6.5Kg)，Ba (NO3) 2 (5.6Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (20.5Kg)、HNO3 (27ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、La2O3 和 Tb2O3，加入 Ca (NO3)2 MH2CKSr (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A;
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B.
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100 °C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量2.4%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后在CO還原性氣氛條件下，微波中高火反應(yīng)20分鐘后，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備
稱取7kg實(shí)例8 (I)樣品，線性低密度聚乙烯28kg，聚乙烯蠟1.4kg，光穩(wěn)定劑水楊酸對(duì)叔丁基苯酯3.5kg, 1.6kg抗氧化劑1010,乙烯基三甲氧基娃燒2.25kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂1.2kg,將上述材料依序投加到聞速混合機(jī),用聞速混合機(jī)攬祥均勻后，在180°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為350r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例9
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0 70Sr0 10Ba0 10Hg0 10F2:Eu, Mn
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2 *4H20(28.8Kg)、Sr (NO3) 2、MnO 和 HgO (共 5.5Kg)、Ba (NO3) 2 (5.4Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (25.6Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、MnO、HgO，加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 和 Ba (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A ;配制Imo I/L 的 NH4F 溶液 B.
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量1.6%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后在H2與N2混合物還原性氣氛條件下，1000°C高溫焙燒2小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取IOkg實(shí)例8 (I)樣品，高密度聚乙烯40kg，聚乙二醇0.2kg和鋁酸酯偶聯(lián)劑0.8kg,光穩(wěn)定劑間苯二酹但苯甲酸酯5kg, 2.5kg抗氧化劑330,鈦酸四丁酯1.5kg,乙稀基二乙氧基娃燒2.5kg,將上述材料依序投加到聞速混合機(jī),用聞速混合機(jī)攬祥均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為380r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備成母
粒。 實(shí)施例10(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0.7Ba0.25Fe0.05F2:Eu, Ce按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20(14.8Kg)、Ba (NO3) 2、CeO2 和 FeO (共 5Kg)、Eu2O3 (17.00g)、NH4F (I 1.5Kg)、HNO3 (25ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu203、CeOjP FeO JnACa(NO3)2.4Η20 和 Ba (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A。配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量2.8%的助熔劑進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛氫氮混合氣體條件下，1200°C高溫焙燒2小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取0.241kg實(shí)例10(1)樣品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蠟0.4kg，光穩(wěn)定劑水楊酸苯酯2kg, Ikg抗氧化劑330,鈦酸四丁酯0.5kg,酹醒環(huán)氧樹脂0.2kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在130°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為IOOr/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例11(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0 85Ba0 !Fe0 Q5F2:Eu, Ce, Pr按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (17.6Kg)、Ba (NO3) 2、Pr2O3 和 CeO2 (共3.2Kg)、Eu2O3 (17.00g)、NH4Fdl.5Kg)、HNO3 (25ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3' Pr2O3 和 CeO2,加入 Ca(NO3)2.4H20 和 Ba (NO3)2 配制0.25mol/L 溶液 A。
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量8%的助熔劑NaCl進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛氫氮混合氣體條件下，1100°c高溫焙燒2h小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備
稱取12.7kg實(shí)例11 (I)的樣品，高密度聚乙烯20kg，硬脂酸鋅0.1kg、硬脂酸季戍四醇酯0.2kg、聚乙二醇0.1kg、招酸酯偶聯(lián)劑0.5kg,光穩(wěn)定劑2-輕基-4-甲氧基二苯甲酮2.5kg,抗氧劑2，6- 二叔丁基對(duì)甲酹1.2kg, 二油酰基鈦酸乙二醇酯0.4kg,松香改性酚醛樹脂0.2kg、苯胺甲醛樹脂0.3kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在180°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為300r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例12
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0.6Sr0.35Mg0.05F2:Eu, Mn, La
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20(24.5Kg)、Sr (NO3) 2、MnO、La2O3 和 MgO (共11.2Kg)、Eu2O3 (31.00g)、NH4F (21.2Kg)、HNO3 (30ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3' MnO、La2O3 和 MgO,加入 Ca (NO3) 2.4H20 和 Sr (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A。
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量7%的助熔劑KCl進(jìn)行研磨，然后于還原性氣氛氫氮混合氣體條件下，1200°C高溫焙燒3小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備
稱取IOkg實(shí)例12 (I)的樣品，聚氯乙烯30kg，硬脂酸鋅1.5kg，光穩(wěn)定劑間苯二酹但苯甲酸酯5kg, 抗氧劑2，4，6-三叔丁基苯酹2.5kg,鈦酸四丁酯1.5kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂1.08kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為250r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例13
(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0.75Sr0.15Mg0.05F2:Eu, Sm, Dy
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3) 2.4H20 (17.6Kg)、Sr (NO3) 2、Sm2O3 和 Dy2O3 (共3.2Kg)、Eu2O3 (14.00g)、NH4F (17.5Kg)、HNO3 (25ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3' Sm2O3 和 Dy2O3,加入 Ca(NO3)2.4H20 和 Sr (NO3)2 配制0.25mol/L 溶液 A。
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
C.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量6%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛CO條件下，微波中高火反應(yīng)10分鐘后，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取8kg實(shí)例13 (I)的樣品，高密度聚乙烯20kg，聚乙二醇1.0kg，光穩(wěn)定劑雙酚A雙水楊酸酯4kg, 2kg抗氧劑245,異丙氧基三異辛酰基鈦酸酯1.09kg,雙酹F型環(huán)氧樹脂2.8kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為400r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例14(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Ca0 6Sr0 35Zn0 05F2:Eu, Cu按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca (NO3)2.4Η20(17.6Kg)、Sr (NO3) 2、ZnO、和 CuO (共 5.9Kg)、Eu2O3 (15.0Og)、NH4F (18.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、ZnO、和 CuOJnACa(NO3)2.4Η20 和 Sr (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A。配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量5%的助熔劑進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛CO條件下，微波 中高火反應(yīng)20分鐘后，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取0.32kg實(shí)例14 (I)樣品，高密度聚乙烯30kg，聚乙烯蠟0.5kg，光穩(wěn)定劑水楊酸苯酯0.1kg, 0.1kg抗氧劑1010,鈦酸四丁酯0.8kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂0.8kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在175°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為350r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例15(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa7Srai5BaaiFea05F2 = Eu按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20(18.5Kg)、Sr(NO3)2' FeO 和 Ba(NO3)2(共
2.6Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (21.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3、FeO，加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 和 Ba (NO3) 2 配制
0.25mol/L 溶液 A。配制ImoI/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量5%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛CO條件下，950°C高溫焙燒2.5h小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取41.38kg實(shí)例15 (I)樣品，高密度聚乙烯30kg，聚乙烯蠟0.6kg，光穩(wěn)定劑雙酚A雙水楊酸酯6.48kg，3kg抗氧劑1076，鈦酸四丁酯0.8kg，0.5kg醇酸樹脂3150，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在185°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為450r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例16(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa75Srai5BaaiF2 = Eu按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20 (18.5Kg)、Sr (NO3)2 (4.5Kg)、Ba (NO3) 2 (1.6Kg)、Eu2O3 (16.0Og)、NH4F (21.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr (NO3) 2 和 Ba (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A。配制Imo I/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量15%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后還原性CO氣氛條件下，1000°C高溫焙燒1.5小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。

產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取6kg實(shí)例7 (I)樣品，高密度聚乙烯30kg，聚乙烯蠟2.17kg，光穩(wěn)定劑水楊酸苯酯3kg, 1.5kg抗氧化劑1010, Y-氨丙基三乙氧基娃燒0.3kg,三聚氰胺甲醒樹脂0.5kg,將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在185°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為450r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例17(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa55Sra25Baa2F2 = Eu按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20 (12.5Kg)、Sr2 (NO3) 3(6.5Kg)、Ba (NO3) 2 (5.6Kg)、Eu2O3 (16.0Og)、NH4F (20.5Kg)、HNO3 (27ml)。a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Sr2 (NO3) 3 和 Ba (NO3) 2 配制 0.25mol/L溶液A。配制Imo I/L 的 NH4F 溶液 B。b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量4%的助熔劑NaF進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛氫氮混合氣體條件下，1050°C高溫焙燒I小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備稱取7kg實(shí)例17(1)樣品，高密度聚乙烯28kg，聚乙烯蠟1.4kg，光穩(wěn)定劑水楊酸對(duì)叔丁基苯酯3.5kg, 1.6kg抗氧劑1010,乙烯基三氯娃燒0.8kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂1.22kg、脲醛樹脂1.0kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在180°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為350r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。實(shí)施例18(I)雙功能轉(zhuǎn)光劑的合成 Caa65Srai7Baai8F2 = Eu, Tb
按化學(xué)計(jì)量比分別稱取Ca(NO3)2.4H20(28.8Kg)、Sr(NO3)2、和 Tb2O3( ^ 5.5Kg)、Ba (NO3) 2 (5.4Kg)、Eu2O3 (16.00g)、NH4F (25.6Kg)、HNO3 (27ml)。
a.先用 HNO3 溶解 Eu2O3 和 Tb2O3,加入 Ca (NO3) 2.4H20、Ba (NO3) 2、Sr (NO3) 2 配制0.25mol/L 溶液 A。
配制lmol/L 的 NH4F 溶液 B。
b.攪拌條件下，將溶液A滴加入溶液B中，繼續(xù)攪拌I小時(shí)，離心分離，100°C烘干。
c.將上述的烘干后的沉淀物，加入劑沉淀物重量5%的助熔劑進(jìn)行研磨，然后還原性氣氛CO條件下，1000°C高溫焙燒2小時(shí)，逐漸冷卻，即得到樣品。
產(chǎn)品在紫外區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖3所示，在綠光區(qū)的激發(fā)光譜圖如附圖4所示，在藍(lán)光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖5所示，在紅光區(qū)的發(fā)射光譜圖如附圖6所示。
(2)轉(zhuǎn)光母粒的制備
稱取IOkg實(shí)例18(1)樣品,聚丙烯40kg,聚乙烯臘Ikg,光穩(wěn)定劑水楊酸苯酯5kg,2.5kg抗氧劑1010,鈦酸四丁酯1.5kg,醇酸樹脂0.5kg、1.0kg環(huán)氧樹脂310、甲基丙烯酸乙酯1.0kg，將上述材料依序投加到高速混合機(jī)，用高速混合機(jī)攪拌均勻后，在170°C的操作溫度條件下，經(jīng)轉(zhuǎn)速為380r/min的雙螺桿擠出機(jī)擠出，風(fēng)冷造粒，制備而成母粒。
實(shí)施例19雙功能轉(zhuǎn)光棚膜的生 產(chǎn)方式I
分別稱取實(shí)例I制備的雙功能轉(zhuǎn)光母粒40kg、低密度聚乙烯200kg、線性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞胺10kg、癸二酸雙-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯10kg、四[β- (3,5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg，混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成，其中，薄膜厚度為80微米，吹膜機(jī)熔融溫度175°C，模頭溫度約165°C。
實(shí)施例20雙功能轉(zhuǎn)光棚膜的生產(chǎn)方式II
分別稱取實(shí)例5制備的雙功能轉(zhuǎn)光母粒40kg、低密度聚乙烯200kg、線性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞胺10kg、癸二酸雙-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯10kg、四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg，混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成，其中，薄膜厚度為80微米，吹膜機(jī)熔融溫度175°C，模頭溫度約165°C。
實(shí)施例21雙功能轉(zhuǎn)光棚膜的生產(chǎn)方式III
分別稱取實(shí)例9制備的雙功能轉(zhuǎn)光母粒40kg、低密度聚乙烯200kg、線性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞胺10kg、癸二酸雙-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯10kg、四[β- (3, 5-二叔丁基-4-輕基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg，混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成，其中，薄膜厚度為80微米，吹膜機(jī)熔融溫度175°C，模頭溫度約165°C。
實(shí)施例22空白棚膜的生產(chǎn)
分別稱取低密度聚乙烯200kg、線性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶)亞胺10kg、癸二酸雙-2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯10kg、四[β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亞磷酸酯5kg、2kg光穩(wěn)定劑2-輕基-4-甲氧基二苯甲酮，Ikg抗氧化劑1010，混合均勻后用吹膜機(jī)吹膜而成，其中，薄膜厚度為80微米，吹膜機(jī)熔融溫度175°C，模頭溫度約165°C。
實(shí)施例23雙功能轉(zhuǎn)光棚膜和空白膜的對(duì)比應(yīng)用
首先進(jìn)行兩個(gè)大棚搭建，每個(gè)大棚規(guī)格為長寬高為14m.7m.3.5m,然后進(jìn)行雙功能轉(zhuǎn)光膜和空白膜兩種棚膜覆蓋，其中轉(zhuǎn)光膜棚為上述實(shí)例19、20和21的轉(zhuǎn)光膜，空白膜是上述實(shí)例22的空白膜。然后根據(jù)作物的光合作用光譜特征，選擇了與上述轉(zhuǎn)光膜相對(duì)比較匹配的作物為:葉類是奶白菜、芥菜、日本小白菜、生菜；瓜果類是茄子、辣椒和豆角。種植前，兩個(gè)棚內(nèi)土壤進(jìn)行了充分混合，且施肥的重量完成一樣，每天的灑水量基本一致，未進(jìn)行任何農(nóng)藥噴施。具體的試驗(yàn)品種、數(shù)據(jù)記錄以及對(duì)比結(jié)果見附表I和表2。本發(fā)明雙功能轉(zhuǎn)光膜應(yīng)用在葉類蔬菜種植的數(shù)據(jù)記錄如下表I ;本發(fā)明雙功能轉(zhuǎn)光膜應(yīng)用在葉瓜果類作物種植的數(shù)據(jù)記錄如下表2。表I和表2中的增產(chǎn)率是指使用雙功能轉(zhuǎn)光膜的產(chǎn)量相對(duì)于使用空白膜的產(chǎn)量的產(chǎn)量增加率。
表I葉類蔬菜種植結(jié)果對(duì)比表
權(quán)利要求
1.雙功能轉(zhuǎn)光劑，其特征在于，其組成通式為CahNxF2:Eu，TM，其中:0彡x彡1，N為選自 Ba、Zn、Sr、Mg、Hg 和 Fe 中的一種或多種，TM 為選自 Sm、Cu、Pr、Tb、Ce、La、Dy、Mn 和 Ag中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙功能轉(zhuǎn)光劑，其特征在于，堿土金屬氟化物CahNxF2為一元堿土金屬氟化物或二元堿土金屬氟化物或多元堿土金屬氟化物。
3.權(quán)利要求1或2雙功能轉(zhuǎn)光劑的制備方法，其特征在于，根據(jù)分子式設(shè)計(jì)，將稀土離子和無機(jī)鹽溶液按摩爾比混合，于攪拌條件下形成共沉淀，離心分離，洗滌烘干后，于還原性氣氛下，微波中高火反應(yīng)1(Γ20分鐘或于800°C 1200°C高溫焙燒2 4小時(shí)，即得到產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙功能轉(zhuǎn)光劑的制備方法，其特征在于，所述還原性氣氛為一氧化碳或氫氣與氮?dú)獾幕旌衔铩?br> 5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙功能轉(zhuǎn)光劑的制備方法，其特征在于，將沉淀物與助熔劑與還原性氣氛下焙燒；所述助熔劑為 NaF、CaF2、BaF2、Li2C03、K2CO3、CaCl2、KCl、NaCl、NH4Cl、H3BO3中的一種或 多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙功能轉(zhuǎn)光劑，其特征在于，其組成通式為Ca1-xNxF2Eu，TM，其中0≤x≤1，N為選自Ba、Zn、Sr、Mg、Hg和Fe中的一種或多種，TM為選自Sm、Cu、Pr、Tb、Ce、La、Dy、Mn和Ag中的一種或多種。本發(fā)明中的雙功能轉(zhuǎn)光劑穩(wěn)定性好、發(fā)光強(qiáng)度高、藍(lán)/紅橙光強(qiáng)度可調(diào)，可用于生產(chǎn)為雙功能轉(zhuǎn)光母粒后再生產(chǎn)雙功能轉(zhuǎn)光膜。制成雙功能轉(zhuǎn)光母粒，可以對(duì)紅光轉(zhuǎn)光劑進(jìn)行預(yù)分散，提高紅光轉(zhuǎn)光劑在薄膜基體中的分散性，減少現(xiàn)場操作時(shí)粉塵污染，使得生產(chǎn)的轉(zhuǎn)光膜具有更好轉(zhuǎn)光的效果。雙功能轉(zhuǎn)光轉(zhuǎn)光膜可以將太陽光中的紫外光(300nm~380nm)和綠光(520nm-560nm)同時(shí)轉(zhuǎn)換成能促進(jìn)農(nóng)作物生長的強(qiáng)藍(lán)光(400nm~500nm)和紅橙光(575nm~630nm)。
文檔編號(hào)C08L23/08GK103160277SQ201210335279
公開日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2012年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月11日
發(fā)明者胡廣齊, 劉曉瑭, 方利浮, 陳焰, 鄭明東 申請(qǐng)人:佛山安億納米材料有限公司