專利名稱：阻燃聚酯組合物、其制備方法、及其制品的制作方法
阻燃聚酯組合物、其制備方法、及其制品
背景技術(shù)：
本申請涉及聚酯組合物、該組合物的制備方法、及其制品。熱塑性聚酯組合物，例如聚(對苯二甲酸亞烷基酯)，具有有價值的性能，包括強度、韌性、高光澤度、和耐溶劑性。聚酯因此可用作多種應(yīng)用的材料，所述應(yīng)用包括汽車部件、電設(shè)備和電子設(shè)備等。由于它們的廣泛用途，特別是在電子應(yīng)用中的用途，期望為聚酯提供阻燃性。已知多種聚酯的阻燃劑(FR)，但是很多包含鹵素，通常為氯和/或溴。由于與日俱增的生態(tài)友好因素的要求，鹵化阻燃劑是較不期望的。也可以使用無鹵素阻燃劑，如基于磷和基于氮的化合物。不幸地，可能難以以非常薄的截面獲得優(yōu)越的阻燃性。
已經(jīng)開發(fā)基于次膦酸或二次膦酸化合物的鋁鹽和三聚氰胺化合物的較為生態(tài)相容的阻燃劑(eco-FR)制劑以克服鹵化阻燃劑的環(huán)境問題。然而，與具有鹵化阻燃劑的組合物相比，這些eco-FR組合物可能具有降低的沖擊強度和拉伸強度，以及較不合需要的流動性質(zhì)。添加少量的聚醚酰亞胺(PEI),特別是購自Sabic Innovative Plastics的ULTEM1010，可以增強eco-FR組合物的機械性能。但是，在一些情況下，與鹵化阻燃劑相比，PEI降低了相比漏電起痕指數(shù)(CTI)，S卩，PEI的存在可能增加在模塑制品表面上形成導(dǎo)電漏泄路徑的趨勢。因此，仍需要下述eco-FR熱塑性聚酯組合物，與包含鹵化阻燃劑的組合物和包含PEI的eco-FR組合物相比，該組合物具有良好的阻燃性質(zhì)和相當?shù)幕蚋纳频臋C械性質(zhì)，所述機械性質(zhì)包括延性、撓曲強度、CTI、和剛度。

發(fā)明內(nèi)容
本申請公開了熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的總重量包含以下組分的無氯和無溴組合(a)40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸1，4_ 丁二醇酯)，其(I)源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物；(b)25至35wt%的增強填料，(c)2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合；(d)5至15wt%的磷阻燃劑，其包括式(I)的次膦酸鹽[(R1)(R2)(PO)-OrmMm+ (I)，式(II)的二次膦酸鹽[ (0-P0R1) (R3) (POR2-O) ]2_nMm+x (II)，和/或源自式⑴的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物，其中R1和R2各自獨立地相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基、或C6-Cltl芳基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞烷基、C6-C10亞芳基、C7-C11烷基亞芳基、或C7-C11芳基亞烷基；M是堿土金屬、堿金屬、Al、Ti、Zn、Fe、或B ;m是1、2、3或4 ;n是1、2、或3 ;和X是I或2 ； (e)大于O至小于5wt%的抗沖改性劑組分，包含聚(醚-酯)彈性體和(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑，(f)大于O至5 1:%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；(g)大于O至2wt%的穩(wěn)定劑，其中所述熱塑性聚酯組合物包含小于5wt%的聚醚酰亞胺。也公開了熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的重量包含以下組分的無氯和無溴組合(a) 40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸I，4-丁二醇酯)，其⑴源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物； (b)25至35wt%的玻璃纖維填料；(c) 2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合；(d)大于10至15wt%的式(I)的次膦酸鹽[(R1)(R2)(PO)-OrmMm+ (I)，式(II)的二次膦酸鹽[ (0-P0R1) (R3) (POR2-O) ] 2_nMm+x (II)，和/或源自式(I)的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物，其中R1和R2相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基、或C6-Cltl芳基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞烷基、C6-Cltl亞芳基、C7-C11烷基亞芳基、或C7-C11芳基亞烷基；M是堿土金屬、堿金屬、Al、Ti、Zn、Fe、或B ;m是1、2、3或4 ;n是1、2、或3 ;和x是I或2 ;(e)至少I重量％至小于5重量％的抗沖改性劑組分，其包含⑴聚(醚-酯)彈性體和(ii)芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑的組合；其中所述聚(醚-酯)彈性體包含式(III)的長鏈酯單元-G0C0R，COO- (III)；和具有式(IV)單元的短鏈酯單元-DOCOR，COO- (IV),其中R’是在從對苯二甲酸、間苯二甲酸、或?qū)Ρ蕉姿岷烷g苯二甲酸的組合移除羧基基團之后剩余的二價芳族基團；G是在從數(shù)均分子量為100至2500的聚(氧化烯烴)二醇中移除羥基端基之后剩余的二價聚氧化烯烴基團；和D是在從分子量為62至286的脂族二醇移除羥基基團之后剩余的二價亞烷基基團；其中所述芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑具有交聯(lián)的聚(丙烯酸丁酯)芯與接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)皮；(f)大于O至5界1:%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；和(g)大于O至2 1:%的穩(wěn)定劑；其中無鹵素組合物包含小于5wt%的聚醚酰亞胺；其中由所述組合物模塑的制品表現(xiàn)出以下性質(zhì)(a)撓曲模量大于9800MPa，(b)撓曲應(yīng)力大于150MPa，(c)無缺口沖擊強度大于470焦耳/米，和⑷根據(jù)UL 94測得的在O. 8mm的VO等級。仍進一步公開了熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的重量包含以下組分的無鹵素組合(a)40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸1，4_ 丁二醇酯)，其⑴源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物；
(b)25至35wt%的玻璃纖維填料；(c) 2至Swt %的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合；(d)大于10至15wt%的式(I)的次膦酸鹽[(R1)(R2)(PO)-OrmMm+ (I)，式(II)的二次膦酸鹽
[ (0-P0R1) (R3) (POR2-O) ]2_nMm+x (II)，和/或源自式(I)的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物，其中R1和R2相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞烷基；M是鋁仰是
3;n是3 ;和X是I或2 ; (e)至少I重量％至小于5重量％的抗沖改性劑組分，其包含(i)聚(對苯二甲酸丁二醇酯-聚四氫呋喃)嵌段共聚物和(ii)具有交聯(lián)的聚(丙烯酸丁酯)芯與接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)皮的芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑的組合；(f)大于O至5 1:%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；和(g)大于O至2 1:%的穩(wěn)定劑；其中無鹵素組合物包含小于2wt%的聚醚酰亞胺；其中由所述組合物模塑的制品表現(xiàn)出以下性質(zhì)(a)撓曲模量大于9800MPa，(b)撓曲應(yīng)力大于150MPa，(c)無缺口沖擊強度大于470焦耳/米，和(d)根據(jù)UL 94測得的在O. 8mm的VO等級。也公開了制備前述組合物的方法?！?br> 仍進一步公開了包含前述組合物的制品。
具體實施例方式本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，S卩，通過使用彈性體的特定組合可以制備玻璃填充的無鹵素阻燃組合物，與不使用彈性體組合的組合物相比，該組合物表現(xiàn)出很多有用的性質(zhì)即，良好的阻燃性能(即，在O. 80mm為V0)、較高的CTI性能、改善的沖擊性質(zhì)和改善的撓曲性質(zhì)。本申請公開了無氯和無溴的阻燃熱塑性聚酯組合物，該組合物包括聚酯，增強填料，基于三聚氰胺的阻燃協(xié)同劑，次膦酸鹽阻燃劑，防滴劑，包含聚(醚-酯)彈性體和丙烯酸酯抗沖改性劑的抗沖改性劑組分，穩(wěn)定劑，和僅任選的聚醚酰亞胺。以本申請公開的量使用具體組分使得能夠制備無氯和無溴組合物，該組合物具有優(yōu)越的阻燃性和改善的流動和CTI，同時保持現(xiàn)有技術(shù)使用的玻璃填充的eco-FR制劑的所需機械性質(zhì)，甚至在不存在聚醚酰亞胺的情況下也是如此。特別地，組合物可以具有非常有用的沖擊強度性質(zhì)、撓曲性質(zhì)、熱穩(wěn)定性、流動性質(zhì)、和/或高的耐電擊穿性質(zhì)。如本申請所使用，單數(shù)形式“一個”、“一種”和“這個”包括復(fù)數(shù)指代物。術(shù)語“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。除非限定，否則本申請使用的技術(shù)和科學術(shù)語具有與本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的相同意義。化合物使用標準命名法描述。術(shù)語“及其組合”包括指定的組分和/或其它未指定的具有本質(zhì)上相同功能的組分。除了在操作實施例中或在其它指定的地方，認為說明書和權(quán)利要求中使用的涉及組分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字或表達在所有情況下由術(shù)語“大約”修飾。本專利申請中公開各種數(shù)值范圍。因為這些范圍是連續(xù)的，所以它們包括最小值和最大值之間的各個值。敘述相同特征或組分的所有范圍的端點是可獨立組合的并且所述范圍包括所敘述的端點。除非特別地指出，否則本申請指定的各種數(shù)值范圍是近似值。術(shù)語“大于O至”某數(shù)量表示，指定組分的存在量大于0，并且至多為且包括較高的指定量。 除非相反地指出，否則所有的ASTM測試和數(shù)據(jù)來自Annual Book of ASTMStandards的2003版本。所有引用的參考文獻通過參考并入本申請。為了明確，式中的術(shù)語“對苯二甲酸基團”、“間苯二甲酸基團”、“丁二醇基團”、和“乙二醇基團”具有下列含義。組合物中的術(shù)語“對苯二甲酸基團”表示在從對苯二甲酸中移除羧基基團之后剩余的二價1，4-苯基團(-1，4-(C6H4)_)。術(shù)語“間苯二甲酸基團”表示在從間苯二甲酸中移除羧基基團之后剩余的二價1，3_苯基團(-(-1，3-C6H4)-)。“丁二醇基團”表示在從丁二醇中移除羥基基團之后剩余的二價亞丁基基團(-(C4H8)-)。術(shù)語“乙二醇基團”表示在從乙二醇中移除羥基基團之后剩余的二價亞乙基基團(-(C2H4)-)。關(guān)于用于其它上下文例如用來表示組合物中基團的重量％的術(shù)語“對苯二甲酸基團”、“間苯二甲酸基團”、“乙二醇基團”、“丁二醇基團”、和“二甘醇基團”，術(shù)語“間苯二甲酸基團”表示具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)的基團，術(shù)語“對苯二甲酸基團”表示具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)的基團，術(shù)語二甘醇基團表示具有式(-O(C2H4)O(C2H4)-)的基團，術(shù)語“丁二醇基團”表示具有式(-O(C4H8)-)的基團，和術(shù)語“乙二醇基團”表示具有式(-O(C2H4)-)的基團。用于本發(fā)明熱塑性組合物的聚酯具有式(I)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
權(quán)利要求
1.熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的總重量包含以下組分的無氯和無溴組合 (a)40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，其(I)源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物； (b)25至35wt%的增強填料； (c)2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合； (d)5至15wt%的磷阻燃劑,包括 式(I)的次膦酸鹽 [(R1) (R2) (P0)-0]_mMm+⑴， 式(II)的二次膦酸鹽[(O-POR1) (R3) (POR2-O) ] 2工(I I)，和 / 或 得自式(I)的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物， 其中R1和R2各自獨立地相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基、或C6-Cltl芳基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞烷基、C6-Cltl亞芳基、C「Cn烷基亞芳基、或C7-C11芳基亞烷基；M是堿土金屬、堿金屬、Al、Ti、Zn、Fe、或B ;m是1、2、3或4 ;n是1、2、或3 ;和x是I或2 ; (e)大于O至小于5wt%的抗沖改性劑組分，包含聚(醚-酯)彈性體和(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑； (f)大于O至5wt%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；和 (g)大于O至2wt%的穩(wěn)定劑； 其中所述熱塑性聚酯組合物包含小于5wt%的聚醚酰亞胺。
2.權(quán)利要求I的熱塑性聚酯組合物，其中所述聚(醚-酯)彈性體包含式(III)的長鏈酯單元-GOC (O) R，C(O) O-(III)； 和具有式(IV)單元的短鏈酯單元 -DOC (O) R，C(O) O-(IV)， 其中R’是在從對苯二甲酸、間苯二甲酸、或?qū)Ρ蕉姿岷烷g苯二甲酸的組合移除羧基基團之后剩余的二價芳族基團；G是在從數(shù)均分子量為100至2500道爾頓的聚(氧化烯烴)二醇中移除羥基端基之后剩余的二價聚氧化烯烴基團；和D是在從分子量為62至286的脂族二醇移除羥基基團之后剩余的二價亞烷基基團。
3.權(quán)利要求1-2任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述聚(醚-酯)彈性體是聚(對苯二甲酸丁二醇酯-聚四氫呋喃)嵌段共聚物。
4.權(quán)利要求1-3任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑是具有交聯(lián)的聚(丙烯酸丁酯)芯與接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)皮的芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑。
5.權(quán)利要求1-4任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述磷阻燃劑的存在量為11至12. 5wt % ο
6.權(quán)利要求1-5任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述抗沖改性劑的存在量為2至2.5wt % ο
7.權(quán)利要求1-6任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述組合物不包含聚醚酰亞胺，由該組合物擠出的制品的CTI (相比漏電起痕指數(shù))為600伏特。
8.權(quán)利要求1-7任一項的熱塑性聚酯組合物，其中所述阻燃劑包含式(I)的次膦酸鹽。
9.權(quán)利要求1-8任一項的熱塑性聚酯組合物，其中式(I)的次膦酸鹽、式(II)的二次膦酸鹽，和/或其聚合物的存在量為大于10至15wt%，基于所述組合物的總重量。
10.包含權(quán)利要求1-9任一項的熱塑性聚酯組合物的制品。
11.權(quán)利要求10的制品，其中所述制品選自計算機風扇，電連接件，汽車電池外殼，和照明插座。
12.熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的重量包含以下組分的無氯和無溴組合 (a)40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，其(I)源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物； (b)25至35被％的玻璃纖維填料； (c)2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合； (d)大于10至15wt%的式⑴的次膦酸鹽 [(R1) (R2) (P0)-0]_mMm+⑴， 式(II)的二次膦酸鹽[(O-POR1) (R3) (POR2-O) ] 2工(I I)，和 / 或 源自式(I)的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物， 其中R1和R2相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基、或C6-Cltl芳基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞烷基X6-Cltl亞芳基X7-C11烷基亞芳基、或C7-C11芳基亞烷基；M是堿土金屬、堿金屬、Al、Ti、Zn、Fe、或B ;m是1、2、3或4 ;n是1、2、或3 ;和x是I或2 ; (e)至少I重量％至小于5重量％的抗沖改性劑組分，其包含(i)聚(醚-酯)彈性體和(ii)芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑的組合； 其中所述聚(醚-酯)彈性體包含式(III)的長鏈酯單元-GOCOR， COO-(III)； 和具有式(IV)單元的短鏈酯單元-D0C0R，COO-(IV)， 其中R’是在從對苯二甲酸、間苯二甲酸、或?qū)Ρ蕉姿岷烷g苯二甲酸的組合移除羧基基團之后剩余的二價芳族基團；G是在從數(shù)均分子量為100至2500的聚(氧化烯烴)二醇中移除羥基端基之后剩余的二價聚氧化烯烴基團；和D是在從分子量為62至286的脂族二醇移除羥基基團之后剩余的二價亞烷基基團；和 其中所述芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑具有交聯(lián)的聚(丙烯酸丁酯)芯與接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)皮； (f)大于O至5wt%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；和 (g)大于O至2wt%的穩(wěn)定劑； 其中無鹵素組合物包含小于5wt%的聚醚酰亞胺；和 其中由所述組合物模塑的制品表現(xiàn)出以下性質(zhì)(a)撓曲模量大于9800MPa, (b)撓曲應(yīng)力大于150MPa， (c)無缺口沖擊強度大于470焦耳/米，和 (d)根據(jù)UL94測得的在O. 8mm的VO等級。
13.包含權(quán)利要求12的熱塑性聚酯組合物的制品。
14.權(quán)利要求13的制品，其中所述制品選自計算機風扇，電連接件，汽車電池外殼，和照明插座。
15.熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的重量包含以下組分的無鹵素組合 (a)40至60wt%的改性的聚(對苯二甲酸1，4-丁二醇酯)，其(I)源自選自聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)共聚物、及其組合的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分，并且(2)具有至少一種源自所述聚(對苯二甲酸乙二醇酯)組分的剩余物； (b)25至35wt%的玻璃纖維填料； (c)2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合； (d)大于10至15wt%的式⑴的次膦酸鹽[(R1)(R2)(PO)-OrmMm+ (I)， 式(II)的二次膦酸鹽[(O-POR1) (R3) (POR2-O) ] 2工(I I)，和 / 或 源自式(I)的次膦酸鹽或式(II)的二次膦酸鹽的聚合物， 其中R1和R2相同或不同且為H、線型或支化的C1-C6烷基；和R3為線型或支化的C1-Cltl亞燒基；M是招；m是3 ;n是3 ;和x是I或2 ; (e)至少I重量％至小于5重量％的抗沖改性劑組分，其包含(i)聚(對苯二甲酸丁二醇酯-聚四氫呋喃)嵌段共聚物和(ii)具有交聯(lián)的聚(丙烯酸丁酯)芯與接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)皮的芯-皮(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑的組合； (f)大于O至5wt%的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；和 (g)大于O至2wt%的穩(wěn)定劑； 其中無鹵素組合物包含小于2wt%的聚醚酰亞胺；和 其中由所述組合物模塑的制品表現(xiàn)出以下性質(zhì) (a)撓曲模量大于9800MPa, (b)撓曲應(yīng)力大于150MPa， (c)無缺口沖擊強度大于470焦耳/米，和 (d)根據(jù)UL94測得的在O. 8mm的VO等級。
16.包含權(quán)利要求15的組合物的制品。
17.權(quán)利要求16的制品，其中所述制品選自計算機風扇，電連接件，汽車電池外殼，和照明插座。
全文摘要
熱塑性聚酯組合物，其基于所述組合物的總重量包含以下組分的無氯和無溴組合40至60wt％的改性的聚(對苯二甲酸1,4-丁二醇酯)；25至35wt％的增強填料；2至8wt%的阻燃協(xié)同劑，選自三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、及其組合；5至15wt％的次膦酸鹽阻燃劑；大于0至小于5wt%的抗沖改性劑組分，其包含聚(醚-酯)彈性體和(甲基)丙烯酸酯抗沖改性劑；大于0至5wt％的由苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚(四氟乙烯)；大于0至2wt％的穩(wěn)定劑；其中所述熱塑性聚酯組合物包含小于5wt％的聚醚酰亞胺。
文檔編號C08L67/02GK102959010SQ201180032230
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月29日
發(fā)明者丁天華, R.方塞卡, S.D.金, C.范德威爾 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司