專利名稱：用于塑料容器的除氧添加劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可用于清除氧的化合物。本發(fā)明還涉及包含基礎聚合物、可氧化的有機組分和過渡金屬的基本上透明的組合物。本發(fā)明還涉及這樣的組合物在制造氧敏感材料的包裝中的應用。
背景技術：
本文中引用的所有參考文獻，包括出版物、專利申請和專利，在此通過參考并入，就像各參考文獻被單獨并專門指出被通過參考并入并以其全文在本文中作為解釋那樣的相同程度。在包裝結構中包含氧清除劑用于保護氧敏感材料是本技術領域中已知的。這樣的清除劑被認為與被截留在包裝中的氧或從包裝外面滲入的氧反應，因此延長了包裝內(nèi)容物的壽命。這些包裝包括薄膜、瓶子、容器等等。食物、飲料(例如啤酒和果汁)、化妝品、藥物等對氧暴露特別敏感，并需要高度的氧阻隔性質(zhì)來保持包裝內(nèi)容物的新鮮度并避免味道、質(zhì)地和顏色改變。已知某些聚酰胺與過渡金屬的組合可用作氧清除材料。一種特別有用的聚酰胺是MXD6，其在聚合物鏈中包含間二甲苯殘基。參見，例如，美國專利No. 5，639，815、5，049, 624、和 5，021，515。其他氧清除劑包括亞硫酸鉀(美國專利No. 4，536，409)、不飽和烴(美國專利No. 5，211，875)、和抗壞血酸衍生物(美國專利No. 5，075，362)。在由氧清除材料與基礎聚合物樹脂例如PET的摻合物制成的包裝壁的阻隔層中，以下這些因素可以引起混濁例如，清除材料(尤其當所述清除材料是聚合材料時)與基礎聚合物樹脂的不混溶性以及不能通過機械摻合來制造意味著分散相域小得不能阻止光從中通過；以及所述清除材料對PET基礎樹脂結晶特性的不利影響。使這樣的混濁最小化的一種方法是謹慎選擇基礎樹脂，以提高所述清除劑材料的分散性并從而減少但不是基本上消除混濁；并使對結晶的不利影響最小化。不理想的是，這種方法可能嚴密地限制了基礎聚合物樹脂的選擇。另一種方法是使用能夠充當相容劑來減少混濁的組合物。這些方法增加了所述層的成本，并且相容劑增添了附加材料，必須對附加材料與食品接觸的適用性進行評價。因此，本技術領域中對改進的材料例如低分子量有機化合物存在著需求，所述材料當被摻合到PET中形成容器時提供高度氧清除能力，同時保持基本上透明
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種組合物，所述組合物包含基礎聚合物；至少一種具有式I或II
結構的化合物
權利要求
1.組合物，其包含 a)基礎聚合物； b)至少一種具有式I或II結構的非聚合的可氧化有機化合物
2.權利要求I的組合物，其中所述至少一種過渡金屬是鈷。
3.權利要求2的組合物，其中所述至少一種過渡金屬還包括鋅。
4.權利要求I的組合物，其中所述基礎聚合物包括聚酯聚合物。
5.權利要求4的組合物，其中聚酯聚合物是聚對苯二甲酸乙二醇酯。
6.權利要求I的組合物，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約10重量％。
7.權利要求I的組合物，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約5重量％。
8.權利要求I的組合物，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約3重量％。
9.權利要求I的組合物，其中過渡金屬的濃度是30ppm至150ppm。
10.權利要求I的組合物，其中非聚合的可氧化有機化合物是間苯二甲撐二(四氫鄰苯二甲酰亞胺)
11.權利要求I的組合物，其中非聚合的可氧化有機化合物是間苯二甲撐二檸康酰亞胺
12.包裝用壁，其包含至少一層，所述層包含組合物，所述組合物包含 a)基礎聚合物； b)至少一種具有式I或II結構的化合物 οοο9X I N-wCH^-Af-CHj* H I I K^CHg^Ar-CHg*Hi _
13.權利要求12的壁，其中所述至少一種過渡金屬是鈷。
14.權利要求13的壁，其中所述至少一種過渡金屬還包括鋅。
15.權利要求12的壁，其中所述基礎聚合物包括聚酯聚合物。
16.權利要求15的壁，其中聚酯聚合物是聚對苯二甲酸乙二醇酯。
17.權利要求12的壁，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約10重量％。
18.權利要求12的壁，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約5重量％。
19.權利要求12的壁，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約3重量％。
20.權利要求12的壁,其中過渡金屬的濃度是30ppm至150ppm。
21.組合物，其包含 a)聚對苯二甲酸乙二醇酯； b)間苯二甲撐二(四氫鄰苯二甲酰亞胺)
22.權利要求21的組合物，其中所述至少一種過渡金屬是鈷。
23.權利要求22的組合物,其中過渡金屬的濃度是30ppm至150ppm。
24.包裝用壁，其包含至少一層，所述層包含組合物，所述組合物包含 a)聚對苯二甲酸乙二醇酯； b)間苯二甲撐二(四氫鄰苯二甲酰亞胺)
25.權利要求24的壁，其中所述至少一種過渡金屬是鈷。
26.權利要求25的壁,其中過渡金屬的濃度是30ppm至150ppm。
27.用于包裝氧敏感材料的方法，所述方法包括 (a)制備具有壁的包裝，所述壁包含至少一層，所述層中的至少一層包含組合物，所述組合物包含基礎聚合物；至少一種具有式I或II結構的化合物
28.權利要求27的方法，其中所述至少一種過渡金屬是鈷。
29.權利要求28的方法，其中所述至少一種過渡金屬還包括鋅。
30.權利要求27的方法，其中所述基礎聚合物包括聚酯聚合物。
31.權利要求30的方法，其中聚酯聚合物是聚對苯二甲酸乙二醇酯。
32.權利要求27的方法，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約10重量％。
33.權利要求27的方法，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約5重量％。
34.權利要求27的方法，其中基于組合物的重量，所述化合物的存在量為約I重量％至約3重量％。
35.權利要求27的方法,其中過渡金屬的濃度是30ppm至150ppm。
全文摘要
本發(fā)明提供一種組合物，所述組合物包含基礎聚合物；至少一種具有式I或II結構的化合物，其中Ar是鄰-、間-或?qū)?亞苯基部分、取代的亞苯基部分、或亞萘基部分；R1和R2獨立地選自氫、烷基、烯基、和芳基；并且X是O或-(CH2)n-；n=0、1、或2；并且p=0、1、或2；以及至少一種正氧化態(tài)的過渡金屬，所述金屬在組合物中的存在量為約10ppm至約400ppm，其中所述化合物的存在量為組合物的約0.10重量%至約10重量%。
文檔編號C08K5/20GK102884118SQ201180022776
公開日2013年1月16日 申請日期2011年5月6日 優(yōu)先權日2010年5月6日
發(fā)明者穆拉利·K·阿卡佩迪, 布賴恩·A·林奇 申請人:格萊漢姆包裝公司