專利名稱：封閉型mdi-tmp.h架橋劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水溶性封閉型MDI - TMP. H架橋劑的制備。
背景技術(shù)：
近年來，用封閉型多異氰酸酯制作單包裝聚氨酯涂料，尤其是水性聚氨酯涂料和粉末涂料的研究引起涂料界的高度關(guān)注。各種新的封閉劑已經(jīng)商品化，其用途已得到開發(fā)。 封閉型聚氨酯最主要的優(yōu)點(diǎn)是常溫下可與含活性基團(tuán)(羥基、羧基、胺基、環(huán)氧基等)樹脂長期穩(wěn)定共存，溶劑揮發(fā)后，涂膜經(jīng)過熱處理后該潛伏固化劑釋放-NCO基團(tuán)并與樹脂分子鏈上的羥基、羧基、氨基等基團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)，可顯著改善聚酯、醇酸樹脂和丙烯酸樹脂的附著力、色澤穩(wěn)定性和耐蒸煮消毒能力等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為迎合市場需求，在MDI—TMP合成的基礎(chǔ)上，開發(fā)出一種安全無毒，儲存穩(wěn)定， 新型環(huán)保，水性封閉MDI - TMP. H架橋劑。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案
一種封閉型MDI-TMP. H架橋劑的制備方法首先將封閉劑己內(nèi)酰胺溶于有機(jī)溶劑 N, N- 二甲基甲酰胺中，制得A液備用；接著將MDI - TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮置于反應(yīng)容器中，且通過攪拌將MDI - TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮混合均勻；然后將反應(yīng)容器溫度提升至40°C，滴加A液，并控制反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)體系溫度介于 40^70 °C ;A液的滴加時間為0. 5 2h，A液滴加結(jié)束后，將反應(yīng)容器升溫至7(T95°C下，并在7(T95°C下保溫反應(yīng)2飛h，即可得到封閉的預(yù)聚體MDI — TMP. H。所述MDI-TMP預(yù)聚體通過以下的制備方法制取(1)在30°C -70°C下，將計量的 TMP充分溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，獲得A液；將MDI溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，并滴加催化劑量的二月硅酸二丁基錫或氯化亞錫，獲得B液；(2)將A液升溫至40 150°C 后，往A液中滴加B液，所述B液的滴加時間為0. 5-5小時，B液滴加結(jié)束后，MDI與TMP在 40-150°C的溫度下保溫反應(yīng)0. 5 5h，即可得到黃色透明液體產(chǎn)物MDI-TMP
所述有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺與己內(nèi)酰胺的質(zhì)量比為1 廣5。所述有機(jī)溶劑甲基異丁基酮與MDI - TMP預(yù)聚體的質(zhì)量比為1 廣5。根據(jù)以上的技術(shù)方案，可以實(shí)現(xiàn)以下的有益效果
本發(fā)明通過實(shí)驗，在MDI - TMP合成的基礎(chǔ)上，采用己內(nèi)酰胺作為封閉劑對MDI — TMP 預(yù)聚體進(jìn)行封閉，開發(fā)出一種安全無毒，儲存穩(wěn)定，新型環(huán)保，水性封閉MDI - TMP.H架橋劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明獲得的MDI - TMP. H新型架橋劑具有低游離TDI，常溫儲存穩(wěn)定，安全無毒，是一種真正意義上的綠色環(huán)保產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步地詳細(xì)說明，但是本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表示的范圍。實(shí)施例1 在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計的IOOOml四口燒瓶反應(yīng)器中，加入Imol當(dāng)量的MDI — TMP預(yù)聚體(自制)置于反應(yīng)容器中，加入計量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻，配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑己內(nèi)酰胺中活潑H與MDI — TMP預(yù)聚體中一NCO以 1. 20當(dāng)量配比稱取己內(nèi)酰胺，將其溶解于計量的N，N- 二甲基甲酰胺，配制成75%的溶液， 轉(zhuǎn)入滴液漏斗，并提升反應(yīng)容器中的溫度至40°C，滴加己內(nèi)酰胺溶液，該過程中控制體系溫度在55 ！左右，滴加時間lh，己內(nèi)酰胺溶液滴加完畢后將體系升溫至75°C，控溫反應(yīng)4h， 得到淡黃色溶液，即封閉的預(yù)聚體MDI - TMP. H溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為
73.8%，粘度彡1390mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 016%，解封溫度160 165°C。實(shí)施例2:
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計的IOOOml四口燒瓶反應(yīng)器中，加入Imol當(dāng)量的MDI — TMP預(yù)聚體(自制)置于反應(yīng)容器中，加入計量的甲基異丁基酮作為溶劑，高速攪拌混勻，配制成固含量為75%的溶液。按封閉劑己內(nèi)酰胺中活潑H與MDI — TMP預(yù)聚體中一NCO以 1. 35當(dāng)量配比稱取己內(nèi)酰胺，將其溶解于計量的N，N- 二甲基甲酰胺，配制成75%的溶液， 轉(zhuǎn)入滴液漏斗，并提升反應(yīng)容器中的溫度至50°C，滴加己內(nèi)酰胺溶液，該過程中控制體系溫度在60 ！左右，滴加時間lh，己內(nèi)酰胺溶液滴加完畢后將體系升溫至85°C，控溫反應(yīng)4h， 得到淡黃色溶液，即封閉的預(yù)聚體MDI - TMP. H溶液(封閉型多異氰酸酯樹脂)，其固含量為
74.1%，粘度彡1500mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 029%，解封溫度15(Tl70°C。實(shí)施例3:
在裝有攪拌器，冷凝器和溫度計的IOOOml四口燒瓶反應(yīng)器中，加入Imol當(dāng)量的MDI — TMP預(yù)聚體(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反應(yīng)容器中，按己內(nèi)酰胺中活潑H與MDI — TMP 預(yù)聚體中一NCO以1.25當(dāng)量配比稱取己內(nèi)酰胺，將其溶解于計量的N，N-二甲基甲酰胺， 使其配制成75%的溶液，轉(zhuǎn)入滴液漏斗，并在室溫下滴加到反應(yīng)容器中，滴加己內(nèi)酰胺過程中控制體系溫度65 °C左右，滴加時間為3(T40MWn，己內(nèi)酰胺滴加完畢后將體系升溫至 950C，反應(yīng)5h，得到黃色封閉MDI — TMP. H溶液，固含量為73. 25%，粘度彡1400mPa. · s，游離TDI單體含量為0. 033%，解封溫度15(Tl70°C。實(shí)施例1-3中，MDI - TMP預(yù)聚體可以通過以下方式制取(1)在30°C _70°C下， 將計量的TMP充分溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，獲得A液；將MDI溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，并滴加催化劑量的二月硅酸二丁基錫或氯化亞錫，獲得B液；(2)將A液升溫至40 150°C后，往A液中滴加B液，所述B液的滴加時間為0. 5-5小時，B液滴加結(jié)束后，MDI與 TMP在40-150°C的溫度下保溫反應(yīng)0. 5 5h，即可得到黃色透明液體產(chǎn)物MDI-TMP。其中， MDI是4，4: 二苯基甲烷二異氰酸酯的簡稱，而TMP則為三羥甲基丙烷。
權(quán)利要求
1.一種封閉型MDI-TMP.H架橋劑的制備方法，其特征在于首先將封閉劑己內(nèi)酰胺溶于有機(jī)溶劑N，N- 二甲基甲酰胺中，制得A液備用；接著將MDI - TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮置于反應(yīng)容器中，且通過攪拌將MDI - TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮混合均勻；然后將反應(yīng)容器溫度提升至40°C，滴加A液，并控制反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)體系溫度介于4(T70 °C ;Α液的滴加時間為0. 5 2h，A液滴加結(jié)束后，將反應(yīng)容器升溫至 7(T95°C下，并在7(T95°C下保溫反應(yīng)2飛h，即可得到封閉的預(yù)聚體MDI — TMP. H ；其中，所述MDI-TMP預(yù)聚體通過以下的制備方法制取(1)在30°C _70°C下，將計量的TMP充分溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，獲得A液；將MDI溶解到有機(jī)溶劑乙酸乙酯中，并滴加催化劑量的二月硅酸二丁基錫或氯化亞錫，獲得B液；(2)將A液升溫至40 150°C后，往A液中滴加 B液，所述B液的滴加時間為0. 5-5小時，B液滴加結(jié)束后，MDI與TMP在40_150°C的溫度下保溫反應(yīng)0. 5 5h，即可得到黃色透明液體產(chǎn)物MDI-TMP。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述封閉型MDI-TMP.H架橋劑的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑N，N-二甲基甲酰胺與己內(nèi)酰胺的質(zhì)量比為1 廣5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述封閉型MDI-TMP.H架橋劑的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑甲基異丁基酮與MDI — TMP預(yù)聚體的質(zhì)量比為1 廣5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種封閉型MDI-TMP.H架橋劑的制備方法，首先將封閉劑己內(nèi)酰胺溶于有機(jī)溶劑N,N-二甲基甲酰胺中，制得A液備用；接著將MDI－TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮置于反應(yīng)容器中，且通過攪拌將MDI－TMP預(yù)聚體以及有機(jī)溶劑甲基異丁基酮混合均勻；然后將反應(yīng)容器溫度提升至40℃，滴加A液，并控制反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)體系溫度介于40~70℃；A液的滴加時間為0.5~2h，A液滴加結(jié)束后，將反應(yīng)容器升溫至70~95℃下，并在70~95℃下保溫反應(yīng)2~5h，即可得到封閉的預(yù)聚體MDI－TMP.H。因此，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明獲得的MDI－TMP.H新型架橋劑具有低游離TDI，常溫儲存穩(wěn)定，安全無毒，是一種真正意義上的綠色環(huán)保產(chǎn)品。
文檔編號C08G18/10GK102372834SQ20111033817
公開日2012年3月14日 申請日期2011年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月1日
發(fā)明者張林榮, 錢華 申請人:吳江市北厙盛源紡織品助劑廠