專利名稱：pH敏感形狀記憶材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種形狀記憶材料，更具體的說是一種對PH敏感的新型形狀記憶材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
所謂形狀記憶材料是一種刺激響應(yīng)性材料，是指能夠感知環(huán)境變化(如溫度、光、 電、溶劑等)的刺激，作出響應(yīng)，并對其狀態(tài)參數(shù)進(jìn)行調(diào)整，從而恢復(fù)到預(yù)先設(shè)定形狀的一種材料。這種獨(dú)特的對其初始形狀的記憶特性，使形狀記憶材料自問世開始就得到了人們的極大關(guān)注，并很快在航空航天、醫(yī)療、能源等尖端領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。如美國噴氣推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室(JPL)的科學(xué)家自1999年以來一直在致力于開發(fā)一種稱為CHEM的自展開結(jié)構(gòu)， 用于各種天線、軟著陸墊、太陽能帆板、著陸機(jī)器人的輪子甚至飛行器的桁架等。這種結(jié)構(gòu)是采用形狀記憶聚氨酯制成的，在發(fā)射前制作成冷眠狀態(tài)即一種極小的結(jié)構(gòu)，發(fā)射進(jìn)入太空后利用太陽能加熱展開到預(yù)先設(shè)定的狀態(tài)，其質(zhì)量輕，體積小，是新一代航天結(jié)構(gòu)。形狀記憶材料包括形狀記憶合金、形狀記憶陶瓷和形狀記憶聚合物。其中形狀記憶聚合物由于具有變形量大，賦形容易，響應(yīng)方式多樣，絕緣性能好、不銹蝕、易著色、可印刷、質(zhì)輕價(jià)廉等特點(diǎn)，成為目前研究的熱點(diǎn)之一。根據(jù)形狀記憶材料的刺激響應(yīng)方式不同， 它主要可分為溫敏型、光敏型、PH值敏感型和電敏感型幾類。其中，溫敏型形狀記憶材料目前研究最多也最成熟。而于其它響應(yīng)方式的形狀記憶材料，尤其是PH敏感的形狀記憶材料，研究卻相當(dāng)稀少。目前，現(xiàn)有技術(shù)的pH敏感形狀記憶材料主要是以聚電解質(zhì)為骨架的水凝膠體系， 其對PH的響應(yīng)方式主要為溶脹和收縮的體積變化，形變比較簡單，不能隨意的設(shè)計(jì)初始形狀和暫時形狀。例如，Kim等人采用甲基丙烯酸以及2-甲基丙烯酸氧乙基葡萄糖酐，通過光引發(fā)自由基聚合，制成了一種PH敏感的P (MAA-co-MEG)水凝膠。當(dāng)pH < 5. 0時，由于MAA 提供的氫鍵限制了水凝膠的溶脹，因此處于相對收縮的狀態(tài)；當(dāng)pH = 5. 0時，水凝膠發(fā)生溶脹與收縮的轉(zhuǎn)變；當(dāng)PH > 5. 0時，由于靜電斥力增加，溶脹速率增加，體積變?yōu)槌跏俭w積的 14-16 倍(Kim B，Peppas N A，"Synthesis and characterization of pH-sensitive glycopolymers for oral drug delivery systems”，J Biomater. Sci. Polymer Edn， 13(2002),1271-1281) ；Chen等人合成一種pH敏感的羥甲基殼聚糖(NOCC) /海藻酸鈉水凝膠。當(dāng)pH = 1. 2時，由于NOCC和海藻酸鈉之間形成氫鍵使得水凝膠溶脹速率受到限制； 當(dāng)pH = 7. 4時，由于N0cc和海藻酸鈉之間的羧基離子化，靜電斥力使得水凝膠迅速溶脹 (Chen S C, Wu Y C, Mi F L, et al. "A novel pH-sensitive hydrogel composed of N,
0-carboxymethylchitosan and alginate cross-linked by genipin for protein drug delivery”，J Control Release, 96 (2004), 285-300)；單婷等人合成了一種 pH 敏感性的丙烯酸環(huán)糊精的共聚物水凝膠(poly(AAC-CO-MAH-i3-ra))。實(shí)驗(yàn)證明，在低pH值下(pH =
1-3)，水凝膠的溶脹速率幾乎沒有顯著的變化；而在pH= 3-6時，隨著pH的增加，溶脹速率迅速增加。這是因?yàn)樵诘蚉H下，-C00H不容易被離子化，因此水凝膠的溶脹速率下降；PH增加時，-COOH被離子化，靜電斥力使得溶脹速率增加，從而使水凝膠擴(kuò)張Ghan T,Chen J, Yang L Μ, et al. “Radiation preparation and characterization of pH-sensitive hydrogel of acrylic acid/cyclodextrin based copolymer", J Radioanal Nucl Chem, 279(2009) :75-82)?，F(xiàn)有技術(shù)的pH敏感形狀記憶材料，由于其形變響應(yīng)機(jī)理所限，致使pH敏感性材料形變簡單，僅是體積的溶脹和收縮，不能隨意設(shè)計(jì)材料的初始形狀和暫時形狀，與當(dāng)前研究較多的溫敏型形狀記憶材料相比，材料形狀的可設(shè)計(jì)性和可塑形性較小，應(yīng)用也受到了極大的限制。因此，本發(fā)明的發(fā)明人希望突破現(xiàn)有的PH敏感性材料的局限，設(shè)計(jì)并合成一種新型的PH響應(yīng)性形狀記憶材料。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有pH敏感形狀記憶材料形變行為較簡單，不能隨意設(shè)計(jì)材料的初始形狀和暫時形狀的缺陷，本發(fā)明的目的旨在提出一種不同于現(xiàn)有響應(yīng)機(jī)理的、基于環(huán)糊精主客體識別的PH敏感形狀記憶材料，使之具有類似溫敏型形狀記憶材料的設(shè)計(jì)性和可塑性能。本發(fā)明的基本思想，利用環(huán)糊精與某些基團(tuán)(或分子)之間特殊PH響應(yīng)的識別性能，構(gòu)筑如圖1所示的聚合物水凝膠，凝膠中含有在PH變化中可維持穩(wěn)定的交聯(lián)點(diǎn)，即固定交聯(lián)點(diǎn)(圖中用圓形黑點(diǎn)表示)，這類交聯(lián)點(diǎn)不會隨環(huán)境PH的變化產(chǎn)生改變，而同時，凝膠中還含有隨環(huán)境PH值變化的可逆交聯(lián)點(diǎn)，由環(huán)糊精及可與環(huán)糊精發(fā)生主客體識別的客體組分的基團(tuán)(或分子)構(gòu)成，環(huán)糊精與客體組分基團(tuán)(或分子)間隨著外界PH值的變化， 會產(chǎn)生包結(jié)或解包結(jié)，從而形成可逆交聯(lián)點(diǎn)。本發(fā)明提供的pH敏感的形狀記憶材料，其具體技術(shù)方案如下pH敏感形狀記憶材料，是由含有環(huán)糊精的聚合物和含有與環(huán)糊精發(fā)生主客體識別之客體組分的聚合物(大分子)通過分子鏈交聯(lián)所組成的水凝膠，水凝膠分子鏈上含有不隨環(huán)境PH變化的固定交聯(lián)點(diǎn)和隨環(huán)境pH值變化的可逆交聯(lián)點(diǎn)，其中可逆交聯(lián)點(diǎn)由作為主體組分的環(huán)糊精和與其發(fā)生主客體識別產(chǎn)生包結(jié)或解包結(jié)、作為客體組分的基團(tuán)或分子所形成。上述所說的作為主體組分的環(huán)糊精，最好是不少于6個吡喃葡萄糖分子形成的環(huán)狀低聚糖及其衍生物，且最好是位于聚合物(大分子)的側(cè)鏈或末端。上述所說的可與環(huán)糊精發(fā)生主客體識別的客體組分，具有PH響應(yīng)性，在不同pH值下與環(huán)糊精發(fā)生包合與解包合，具體可選自但不限于聚乙烯亞胺、己二胺、二乙烯三胺、二甲基甲酰胺、β-內(nèi)胺抗生素、 亞甲基藍(lán)、肉桂酸等，只要其可與環(huán)糊精發(fā)生PH響應(yīng)的識別即可。上述所說通過分子鏈交聯(lián)組成水凝膠的聚合物(大分子)，最好是分子量在 1000-50，000，000范圍的聚合物。聚合物可以是共聚物或均聚物。其具體可選自但不限于如下聚合物和它們之間的共聚物聚賴氨酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇、聚苯乙烯、聚己內(nèi)酯、pluronic、聚乳酸、聚丙烯酸、殼聚糖、聚丙烯酰胺、海藻酸鈉、聚氨酯、聚乙烯醇等。上述所說的固定交聯(lián)點(diǎn)既可以是化學(xué)交聯(lián)、也可以是物理交聯(lián)。既可以用交聯(lián)劑， 如戊二醛、乙二胺、己二胺，二甲基甲酰胺、二乙烯三胺、三乙胺、四乙烯五胺、二價(jià)金屬鹽等產(chǎn)生交聯(lián)，也可以利用光引發(fā)等手段產(chǎn)生交聯(lián)。上述的述pH敏感形狀記憶材料可采用下述方法來制備。具體制備方法主要包括
4以下操作步驟(1)將作為主體組分的環(huán)糊精和與之能夠產(chǎn)生響應(yīng)性識別的客體組分分別接枝于聚合物(大分子組分)分子鏈上，形成不同的接枝物。接枝過程可通過控制投料比制備不同接枝率的接枝物。(2)將不同的接枝物分別配制成重量濃度為0. -50%的接枝物溶液。優(yōu)選的濃度為 -20%。(3)將不同的接枝物溶液混合進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，接枝物混和溶液中的客體組分與環(huán)糊精環(huán)狀分子的摩爾比一般控制在(1 10)-(50 1)范圍，優(yōu)選的摩爾比范圍為 (1 10)-(20 1)。當(dāng)接枝環(huán)糊精主體組分和接枝客體組分的聚合物為同一種聚合物或不能自行相互交聯(lián)的不同種類的聚合物，在將不同接枝物溶液混合時加入交聯(lián)劑，交聯(lián)后多于的交聯(lián)劑與多余的未反應(yīng)的原料須用漂洗劑洗滌除掉。交聯(lián)劑的用量為兩種接枝物用量的 0. 05% -500%，優(yōu)選的用量為0. 05% -100%。交聯(lián)反應(yīng)的時間以所加入的交聯(lián)劑充分與兩種接枝物作用為準(zhǔn)，另外反應(yīng)時間的長短與反應(yīng)溫度、攪拌強(qiáng)度、加入交聯(lián)劑的用量等因素有關(guān)，通常不少于4h。接枝物混和溶液也可以采取先將不同的接枝物按客體組分與環(huán)糊精環(huán)狀分子的控制摩爾比混合，然后加入溶劑配備成混合溶液。(4)交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物溶劑揮干，用漂洗劑洗滌除掉多余的未反應(yīng)的原料。漂洗可用一種或一種以上的漂洗劑進(jìn)行，以除去未反應(yīng)的接枝物和多余的交聯(lián)劑；接枝物的除去，一般采用能溶解該接枝物又不會破壞所得到的薄膜的溶劑，交聯(lián)劑的除去同樣采取相同的原理。漂洗的次數(shù)以基本上完全除去未反應(yīng)的原料及交聯(lián)劑為準(zhǔn)，通常漂洗三次以上。(5)漂洗劑揮干，即得到pH敏感的形狀記憶材料產(chǎn)品，即去除未反應(yīng)原料以及交聯(lián)劑的薄膜經(jīng)揮發(fā)除去漂洗劑經(jīng)干燥后即得到PH敏感的形狀記憶材料。揮發(fā)除去漂洗劑的方式一般采取自然揮干的方式去除漂洗劑。干燥的方式有多樣，可以采用自然揮干，也可以選擇真空揮干，但是要以不破壞所稱的膜為原則。在上述pH敏感形狀記憶材料的制備方法中，所說的漂洗劑選自水、丙酮、乙醇、甲醇、乙醚、二甲基甲酰胺、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、四氫呋喃、吡啶、丙二醇和二氧六環(huán)中的至少一種。采用上法方法制備得到薄膜后，可通過配制不同pH值的水溶液，測試其形狀記憶效果。本發(fā)明還采取了其他一些技術(shù)措施。在本發(fā)明制備pH敏感的形狀記憶材料中，體系中的客體組分與環(huán)糊精之間的包合與解包合作用可隨著PH值的變化可逆進(jìn)行，形成可逆交聯(lián)點(diǎn)，同時又存在著pH穩(wěn)定的固定交聯(lián)點(diǎn)。借鑒溫敏型形狀記憶材料的記憶原理可知，當(dāng)材料體系中同時擁有固定相和可逆相結(jié)構(gòu)時，就可以被賦予形狀記憶的功能。如圖2所示，當(dāng)材料處于狀態(tài)A時，體系中除固定交聯(lián)點(diǎn)外，還有很多環(huán)糊精包結(jié)物的超分子交聯(lián)點(diǎn)(可逆交聯(lián)點(diǎn))，材料顯得堅(jiān)硬、不易塑形。但是，當(dāng)環(huán)糊精包結(jié)物隨PH值的變化產(chǎn)生解包合后，超分子交聯(lián)點(diǎn)(可逆交聯(lián)點(diǎn)) 消失，材料因此變得柔軟富于彈性(如在外力作用下可被拉長狀態(tài)B)。保持外力不變，而將材料轉(zhuǎn)移到起初的PH值環(huán)境下，環(huán)糊精重新發(fā)生包合，于是即使撤除外力，大量超分子交聯(lián)點(diǎn)(可逆交聯(lián)點(diǎn))的重新出現(xiàn)使材料的彈性消失，形變被“凍結(jié)”固定下來(狀態(tài)C)， 此時材料的形狀被稱為暫時形狀。這時，若再調(diào)整PH值，那么解包合作用再次發(fā)生，使本來 “凍結(jié)”形變的超分子交聯(lián)點(diǎn)消失，在回彈力的作用下，形變恢復(fù)，材料回到塑變之前的狀態(tài) (狀態(tài)D)。


附圖1是本發(fā)明提供的pH敏感的形狀記憶材料的結(jié)構(gòu)示意圖。附圖2是本發(fā)明提供的pH敏感的形狀記憶材料的工作原理示意圖。附圖3是本發(fā)明提供的pH敏感的形狀記憶材料的固定率示意圖。附圖4是本發(fā)明提供的pH敏感的形狀記憶材料的回復(fù)率示意圖。在附圖2、3和4中，pH敏感的形狀記憶材料的固定率和回復(fù)率是采用標(biāo)記測角度的方法得到。先將樣品放入合適PH的水溶液中，記為pH-1 (該pH條件下，客體基團(tuán)與環(huán)糊精完全解包合)，外力彎曲樣品為角度Y。然后，保持外力不變將樣品放入另一個PH的水溶液中，記為PH_2(該pH條件下，客體基團(tuán)與環(huán)糊精的包合達(dá)到最佳狀態(tài))，放置一定的時間后，由于，客體基團(tuán)與環(huán)糊精發(fā)生包合，可以固定初始形狀。將固定的角度記為a。再將此時的樣品放入PH-I的溶液中，由于解包合給予樣品回彈力，所以樣品的形狀可以慢慢回復(fù)。此時樣品剩余的角度，記為β。則固定率為α/Υ，回復(fù)率為(α-β) Υ。
具體實(shí)施例方式在以下各實(shí)施例中，材料產(chǎn)品的固定率記為記憶固定率，材料產(chǎn)品的形變回復(fù)率記為記憶回復(fù)率，是以附圖2、3和4所述的測試材料產(chǎn)品記憶形變固定率和回復(fù)率相同的方法和條件進(jìn)行測定的。在以下各實(shí)施例中，溶液百分比濃度，除特別說明外，均為重量百分比濃度。實(shí)施例1將α -環(huán)糊精接枝在聚丙烯酸(Mw = 240, 000)上，接枝率為15% ；同時將乙二胺接枝在聚丙烯酸上，接枝率為30%。分別配成10%的溶液，將兩溶液混合后活化羧基，加入交聯(lián)劑乙二胺，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到pH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為80%，回復(fù)率為58%。實(shí)施例2 將β-環(huán)糊精接枝在殼聚糖(脫乙酰度80%以上)上，接枝率為10%;同時將二乙烯三胺接枝在殼聚糖上，接枝率為30 %。分別配成0. 5%的溶液，將兩溶液混合后，加入交聯(lián)劑戊二醛，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到pH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為90%，回復(fù)率為62%。實(shí)施例3 將β-環(huán)糊精接枝在殼聚糖(脫乙酰度80%以上)上，接枝率為9%，配成的溶液；同時將肉桂酸偶聯(lián)在支化聚乙烯亞胺(Mw= 10, 000)上，接枝率為30%。配成20% 的溶液，將兩溶液混合后活化羧基，加入交聯(lián)劑戊二醛，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到PH敏感的形狀記憶材料。
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經(jīng)測試，該產(chǎn)品的固定率為88%，回復(fù)率為68%。實(shí)施例4:將β-環(huán)糊精接枝在海藻酸鈉上，接枝率為12% ；同時將亞甲基藍(lán)接枝在海藻酸鈉上，接枝率為15%。分別配成7%的溶液，將兩溶液混合后，加入氯化鈣做交聯(lián)劑，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到pH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為93%，回復(fù)率為72%。實(shí)施例5 將α -環(huán)糊精接枝在聚(丙烯酸-丙烯酸乙烯醇酯)共聚物(Mw = 500，000)上，接枝率為13 %，配成0. 5 %的溶液；同時將分子量為700的聚乙烯亞胺接枝在聚(丙烯酸-丙烯酸乙烯醇酯)共聚物(Mw = 500，000)上，接枝率為7%。配成1. 5%的溶液，將兩溶液混合后，紫外光照射3小時引發(fā)光交聯(lián)，然后室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到 PH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的該產(chǎn)品的形變固定率為81%，回復(fù)率為62%。實(shí)施例6 將β-環(huán)糊精接枝在海藻酸鈉上，接枝率為18% ；同時將二乙烯三胺接枝在聚丙烯酸上，接枝率為30 %。分別配成10 %的溶液，將兩溶液混合后，加入交聯(lián)劑1-乙基-3-(3-二甲胺丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDCI)，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到PH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為89%，回復(fù)率為66%。實(shí)施例7 將Y-環(huán)糊精接枝在聚(丙烯酸-丙烯酸丁酯)共聚物(Mw = 50, 000)上，接枝率為12 %，配成2 %的溶液；同時將肉桂酸偶聯(lián)在支鏈聚乙烯亞胺上，接枝率為19 %。配成 15%的溶液，將兩溶液混合后，加入交聯(lián)劑氯化鋅，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到PH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為91%，回復(fù)率為61%。實(shí)施例8 將β-環(huán)糊精接枝在海藻酸鈉上，接枝率為21% ；同時將線性聚乙烯亞胺(Mw = 1800)接枝在聚丙烯酸上，接枝率為12%。分別配成8%的溶液，將兩溶液混合后，加入交聯(lián)劑氯化鋅，在室溫下攪拌12h。自然揮干，經(jīng)漂洗、干燥后得到pH敏感的形狀記憶材料。經(jīng)測試，該產(chǎn)品的形變固定率為94%，回復(fù)率為75%。本發(fā)明保護(hù)的范圍不限于上述實(shí)施例所描述的形式，具體實(shí)施方式
可根據(jù)發(fā)明內(nèi)容設(shè)計(jì)成其他形式。
權(quán)利要求
1.一種pH敏感形狀記憶材料，其特征在于是由含有環(huán)糊精的聚合物和含有與環(huán)糊精發(fā)生主客體識別客體組分的聚合物通過分子鏈交聯(lián)所組成的水凝膠，水凝膠分子鏈上含有不隨環(huán)境PH變化的固定交聯(lián)點(diǎn)和隨環(huán)境pH值變化的可逆交聯(lián)點(diǎn)，其中可逆交聯(lián)點(diǎn)由作為主體組分的環(huán)糊精和與其發(fā)生主客體識別產(chǎn)生包結(jié)或解包結(jié)、作為客體組分的基團(tuán)或分子所形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH敏感形狀記憶材料，其特征在于所述環(huán)糊精為不少于6個吡喃葡萄糖分子形成的環(huán)狀低聚糖及其衍生物，位于聚合物的側(cè)鏈或末端。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pH敏感形狀記憶材料，其特征在于客體組分與環(huán)糊精的包合具有PH響應(yīng)性，在不同pH值下與環(huán)糊精發(fā)生包合與解包合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的pH敏感的形狀記憶材料，其特征在于通過分子鏈交聯(lián)組成水凝膠的聚合物，其分子量為1000-50，000, 000。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的pH敏感形狀記憶材料，其特征在于聚合物分子鏈之間的固定交聯(lián)點(diǎn)為在不同PH下不發(fā)生轉(zhuǎn)變的交聯(lián)點(diǎn)，可以是化學(xué)交聯(lián)點(diǎn)，也可以是物理交聯(lián)點(diǎn)。
6.權(quán)利要求1至5之一所述pH敏感形狀記憶材料的制備方法，其特征在于包括以下操作步驟(1)將作為主體組分的環(huán)糊精和與之能夠產(chǎn)生響應(yīng)性識別的客體組分分別接枝于聚合物分子鏈上，形成不同的接枝物；(2)將不同的接枝物分別配制成重量濃度為0.1% -50%的兩種接枝物溶液；(3)將不同的接枝物溶液混合進(jìn)行交聯(lián)，接枝物混和溶液中的客體組分與環(huán)糊精組分的摩爾比為(1 10)-(50 1)；(4)揮干溶劑，用漂洗劑洗滌除掉多余的未反應(yīng)的原料；(5)漂洗劑揮干，即得到pH敏感的形狀記憶材料產(chǎn)品。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的pH敏感形狀記憶材料的制備方法，其特征在于接枝物溶液的重量濃度為0. 5% -20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的pH敏感形狀記憶材料的制備方法，其特征在于接枝物混和溶液中的客體組分與環(huán)糊精環(huán)狀分子的摩爾比為(1 10)-(20 1)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7或8所述的pH敏感的形狀記憶材料的制備方法，其特征在于當(dāng)接枝環(huán)糊精主體組分和客體組分的聚合物為同一種聚合物或不能自行相互交聯(lián)的不同種類的聚合物，在將不同接枝物溶液混合時加入交聯(lián)劑，交聯(lián)后多余的交聯(lián)劑與多余的未反應(yīng)的原料用漂洗劑洗滌除掉。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的pH敏感形狀記憶材料的制備方法，其特征在于交聯(lián)劑的用量為兩種接枝物用量的0. 05% -500%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種pH敏感形狀記憶材料及其制備方法，形狀記憶材料為由含有環(huán)糊精的聚合物和含有與環(huán)糊精發(fā)生主客體識別客體組分的聚合物通過分子鏈交聯(lián)所組成的水凝膠，水凝膠分子鏈上含有不隨環(huán)境pH變化的固定交聯(lián)點(diǎn)和隨環(huán)境pH值變化的可逆交聯(lián)點(diǎn)，其中可逆交聯(lián)點(diǎn)由作為主體組分的環(huán)糊精和與其發(fā)生主客體識別產(chǎn)生包結(jié)或解包結(jié)、作為客體組分的基團(tuán)或分子所形成。其制備是先將環(huán)糊精主體組分和與之能夠產(chǎn)生響應(yīng)性識別的客體組分分別接枝在大分子鏈上，配成溶液后再將大分子進(jìn)行交聯(lián)，交聯(lián)后揮干溶劑，既得pH敏感的形狀記憶材料。本發(fā)明的公開，為高分子形狀記憶材料增添了一個嶄新的分支，使得高分子形狀記憶材料的響應(yīng)方式得到了擴(kuò)充。
文檔編號C08J3/24GK102443200SQ201110284200
公開日2012年5月9日 申請日期2011年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者張晟, 李幫經(jīng), 韓曉娟 申請人:四川大學(xué)