專利名稱：生產揮發(fā)性有機化合物含量降低的聚合物組合物的配混方法
生產揮發(fā)性有機化合物含量降低的聚合物組合物的配混方
法本發(fā)明涉及生產揮發(fā)性有機化合物(下文稱之為VOC “volatile organic substances”)含量低的抗沖改性熱塑性組合物的配混方法(Compoundierungsverfahren)， 在其中可以用起始VOC含量較高的廉價聚合物原料，從而降低生產這種VOC降低的聚合物組合物的生產成本。按照本發(fā)明的配混方法使得在相對溫和的熱和從而對材料的作用是溫和的配混條件下，即尤其在較低的加工溫度下，減少VOC的總含量成為可能。組合物中熱敏感組分的分解就因此有利地受到明顯抑制。在聚合物加工中，“配混”描述從任選的多種聚合物原料的，任選地添加以聚合物添加劑，如填料和增強材料、粘附劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑等，制成成品塑料成型物料(配混物)的工藝。配混主要在捏和機或擠出機內進行，而且包含喂料、熔融、分散、混合、脫氣和壓力形成等操作。配混之后一般是配混物的冷卻誘導凝固及其造粒。新近，已要求塑料混合物內揮發(fā)性有機組分的含量盡可能低。因此，在塑料配混期間的脫氣更重要了。脫氣之前，塑料原料(即方法中所用的組分)中的揮發(fā)性有機化合物 (VOC)的含量一般最高達10，000 PPm0實際上，希望實現成品配混物內(即，例如，在由配混、冷卻和造粒所制成的粒料中)的VOC含量少于600 ppm，優(yōu)選少于400 ppm。在生產殘余揮發(fā)物含量低的聚合物組合物時，為了脫氣，所述組合物一般在熔融態(tài)和盡可能高的溫度下被暴露于低壓下，以增加要從組合物中被除去的有機物質的揮發(fā)性。但是，由此造成的配混物內VOC的減少常常不足以滿足不同應用領域(例如，用于汽車內部或起居室的產品)中越來越高的要求。這一點，對溫度敏感的聚合物或聚合物共混物尤其適用，在其中脫氣工藝期間的溫度自然有上限(如下文詳細解釋，由于熱引起脫去單體或實際上聚合物鏈發(fā)生濕熱裂解而降低聚合物平均分子量的危險)。因此，在生產含熱敏聚合物的聚合物組合物時，為實現所期望的目標低VOC含量，在現有技術方法中，一般必須僅用起始VOC含量已經很低，優(yōu)選VOC含量至多600 ppm的聚合物原料。這類VOC含量低的聚合物原料，在被用來生產(配混)聚合物組合物之前，一般必須在其生產期間用任選重復數次的技術措施來減少其VOC含量。這種使所用的聚合物原料脫氣的額外方法步驟存在缺點它們導致提高生產這些聚合物原料的成本。因此，目前一般需要提供如下配混方法 即使在用VOC含量較高(即，例如，大于600 ppm直至2000 ppm)的原料時，仍能實現目標組合物的期望的低VOC含量，因為這將大大降低生產所得聚合物組合物的成本。在溫度-敏感的聚合物或聚合物共混物中，除了原材料中已經含有的要脫氣的殘余單體和溶劑之外，在配混工藝期間也可能因熱-誘導的聚合物分解回去 (Polymerruckspaltung)而產生單體。在基于聚丁二烯-基抗沖改性劑的橡膠改性共混物中，如在聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的共混物(PC/ABS共混物)的情況中，例如，ABS就是這種情況，在其中所含的聚丁二烯可能分解回去(rilckspalten)而產生 1，3- 丁二烯。聚丁二烯的分解回去動力學一般是強烈依賴于溫度的，即分解回去隨溫度升高而超比例地增加。在配混的工藝進程情況下，困難在于如下事實為有效地脫去揮發(fā)性組分，低壓和高溫兩者都是必要的，但在高溫下，聚丁二烯的分解回去同時大大提高，并因此最終產物中的1，3- 丁二烯含量一般對其在所用起始原料中的濃度和配混方法的脫氣效率依賴較小，而對配混工藝期間的溫度分布的依賴性大得多。更糟糕的是，當減少能量輸入以降低溫度并避免分解回去時，在配混物組分的熔融和互混期間就可能出現對產品質量(即組合物的力學性能)具有負面作用的問題。在經濟型配混工藝所必要的高產率，即短停留時間下，尤其如此。在高溫下，正如按現有技術的傳統(tǒng)方法必要的脫氣所需要，加之因所用聚合物原料中的殘余濕含量，縮聚物，如聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯或聚酰胺，會發(fā)生濕熱分解，從而對聚合物鏈長，并因此最終對產品質量(即組合物的力學性能)，產生負面影響。為防止這一點，一般必須對所有使用的原料進行復雜和高成本的預干燥。原則上也已知在給定熔體溫度下在聚合物熔體脫氣期間用夾帶劑來進一步減少殘余揮發(fā)物含量。例如，WO-A 2008/025446描述了一種在螺桿擠出機內配混也包括PC+ABS組合物在內的聚合物和聚合物共混物的方法，其中，最終產物具有特低含量的殘余溶劑、單體和低聚物，其特征在于用惰性夾帶劑(如氮氣、二氧化碳或稀有氣體)來進行脫氣，夾帶劑被引進聚合物熔體，分散在其中，然后再通過在脫氣區(qū)施加低壓使之與揮發(fā)性有機化合物一起從產品中除去。這種方法要求對擠出機和復雜的擠出機周邊設備作特定的技術設計，而且， 在這一方面，用未經重大投資進行改型借助傳統(tǒng)機械一般無法實現。此外，原則上已知用水作為價廉的夾帶劑。但是，水在聚合物熔體內的均勻計量添加和為有效脫氣所必要的在該聚合物熔體中的均勻分布仍是一個技術難點。WO-A 2004/069913描述了一種用含有30 90重量％水的親水無機載體材料，如沸石或硅石，作為添加劑，來減少聚合物材料中的污染物和/或散發(fā)氣味物質的方法。但是，在該方法中，親水無機載體材料留在最終產品內并損害其力學性能。EP-A 867 463和EP-A 1 471 093描述了通過混合彈性體與熱塑性塑料來生產彈性體-改性熱塑性塑料的方法，在其中將已經從膠乳沉淀的潮濕彈性體，尤其接枝聚合物， 預脫水到殘余含水量為1 50重量％，然后混進以熔體存在的熱塑性塑料中，其特征在于， 粘附在彈性體上的工藝水的揮發(fā)、彈性體的熔融、彈性體與熱塑性塑料熔體的合金化和其它有機揮發(fā)性組分的除去都在一個工藝室內同時進行。在該方法中，熱塑性塑料和彈性體的用量范圍一般是1:4 4:1。由于在此工藝中混合物在工藝室內2 20 min的較長停留時間和較高的熱負荷及工藝室內通常高的水濃度，該方法不適合于生產其中的熱塑性塑料對水解降解敏感的彈性體-改性熱塑性塑料。EP-A 534 235描述了生產抗沖改性熱塑性塑料的方法在高于熱塑性聚合物的軟化點，將已用機械法部分脫水的橡膠膠乳配混進熱塑性聚合物，其特征在于，橡膠在被混進熱塑性塑料之前就已在擠出機內被部分脫水，而且在配混期間，剩下的殘余水在混合點上游和下游經脫氣設備除去。EP-A 534 235未公開生產橡膠改性縮聚產物，尤其聚碳酸酯的方法。由于在這些方法中一般都用的較高水濃度和高溫下的長停留時間，可以假定它們原則上不適用于生產這類水解敏感的組合物。本發(fā)明所基于的問題是提供在溫和熱條件下廉價地生產含至少一種抗沖改性劑和另一種與其不同的有機熱塑性聚合物的抗沖改性熱塑性聚合物組合物的方法，其中，所得組合物內揮發(fā)性有機化合物(VOC)的含量，較之按照獲悉于現有技術的方法所生產的組合物中揮發(fā)性有機物質的相應含量，減少了。這里，優(yōu)選要使所得抗沖改性組合物中用頂空-氣相色譜法測得的揮發(fā)性有機化合物(VOC)的總含量至多600 ppm，優(yōu)選至多400 ppm。已意外的發(fā)現，生產含下列組分的抗沖改性聚合物組合物的方法解決了上述問題
A)至少一種無橡膠的有機熱塑性聚合物，
B)至少一種由下列組分組成的粉狀接枝聚合物 B. 1)作為殼的乙烯基(共)聚合物，和
B. 2)作為芯的彈性體，
其中，接枝聚合物中揮發(fā)性有機化合物(VOC)的殘余含量不超過10，000 ppm，優(yōu)選大于 600 ppm 直至 8000 ppm，尤其大于 800 ppm 直至 6000 ppm,
C)任選的，選自至少一種下列聚合物的其它聚合物樹脂無橡膠的乙烯基(共)聚合物C. 1和粒狀橡膠改性的乙烯基(共)聚合物C. 2，
D)任選的，不同于組分A、B和C的市售常規(guī)聚合物添加劑， 其中
(i )從下列組分制備含水量為2 40重量％，優(yōu)選5 32重量％，特別優(yōu)選8 25 重量％(相對于步驟(i)中所制備的該混合物)的混合物 -所用組分B的全部量或部分量， -任選的，組分A、C和/或D的全部量或部分量，
-和0. 2-7重量份，優(yōu)選0. 4 7重量份，特別優(yōu)選0. 7-5重量份，非常優(yōu)選1. 0-3重量份(相對于A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水，
( )在配混單元內，通過輸入熱和/或機械能，獲自步驟(i )的混合物連同在每一情況下所述組合物的組分A-D的全部量或者說(bzw.)步驟(i )后剩下的部分量，被加熱到200°C 350°C，優(yōu)選220°C 320°C，特別優(yōu)選230°C 300°C的溫度，從而被熔融、混合、 被彼此分散，然后在該配混單元的脫氣區(qū)內脫氣，
-其中，該配混單元包含熔融區(qū)和混合區(qū)或合并的熔融和混合區(qū)(下文把“熔融區(qū)和混合區(qū)”還稱為“捏和和熔融區(qū)”)，
-其中，獲自步驟(i )的混合物能夠全部，或任選地，在每一情況下，一方面，部分地， 與組合物的組分A D的剩余量一起，被計量到熔融區(qū)上游的下文稱之為加料區(qū)的區(qū)中，或在熔融區(qū)下游的區(qū)中，被直接計量到被計量進配混單元加料區(qū)的組合物各組分的預混熔體中，
-其中，在該配混單元的該脫氣區(qū)內調節(jié)到至多800 mbar，優(yōu)選至多500 mbar，特別優(yōu)選至多200 mbar的的絕對壓力Pabs，
-其中，組合物的熔體與通過方法步驟(i )中所制備的混合物而帶進該方法的水接觸的平均停留時間，優(yōu)選被限于至多90 s，特別優(yōu)選至多60 s，尤其優(yōu)選至多30 s, (iii)獲自步驟( )的熔體在離開該配混單元時通過冷卻發(fā)生再凝固。在步驟(ii )中施以低壓的技術效果是，獲自方法步驟(i )的混合物中所含的水，又以水蒸氣的形式，與一部分揮發(fā)性有機碳化合物一起被從組合物中除去。配混單元優(yōu)選是雙螺桿擠出機，特別優(yōu)選含同向旋轉軸的雙螺桿擠出機，在其中雙螺桿擠出機的螺桿軸長/徑比優(yōu)選為32 44，特別優(yōu)選34 38。示意

圖1用于解釋按照本發(fā)明方法的一個實施方案按照方法步驟(i )的混合物經由配混機的主加料區(qū)喂入。示意圖2用于解釋按照本發(fā)明的另一個實施方案按照方法步驟(i )的混合物至少部分經由側擠出機喂入。在該兩圖中，都使用下列附圖標記
0混合單元
1粉料計量單元(在圖2所示的結構中是任選的) 2粒料計量單元
3雙螺桿擠出機(下文稱之為MK)的加料區(qū) 4輸運區(qū) 5捏和和熔融區(qū)
6混合和分散區(qū)(在圖1示意性示出的結構中是任選的) 7脫氣/真空區(qū) 8壓力形成區(qū) 9帶噴嘴的噴嘴板 10水浴 11造粒機 12粉料計量單元 13側擠出機。組分A優(yōu)選是至少一種縮聚而成的聚合物，尤其優(yōu)選至少一種選自下列的聚合物聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺，最優(yōu)選至少一種選自下列的聚合物芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯，最特別優(yōu)選芳族聚碳酸酯。組分B優(yōu)選是ABS接枝聚合物(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝三元共聚物)或 MBS接枝聚合物(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝三元共聚物)。在優(yōu)選實施方案中，按照方法步驟(i )的混合物僅由組合物的粉狀組分A D 和水組成。在優(yōu)選實施方案中，按照方法步驟(i )所制備的混合物是可流動的粉末。在本方法特別優(yōu)選的實施方案中，在步驟(i )中制備組成如下的混合物 5 15重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)組分B，
0 5重量份，優(yōu)選0. 1 5重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)粉狀組分D禾口
8 25重量份水，相對于步驟(i )中所制備的混合物。為本發(fā)明的目的，“粉末”或“粉狀物”是指以固態(tài)聚集體存在且其中顆粒的顆粒尺寸小于2 mm，優(yōu)選小于1 mm，尤其小于0.5 mm的組分或多個組分的混合物。為本發(fā)明的目的，術語“粒料”是指以固態(tài)聚集體存在而且其中顆粒的顆粒尺寸為至少2 mm和一般不大于10 mm的組分或多個組分的混合物。顆?？删哂腥魏嗡枰男螤?，例如，它們可以是透鏡狀、球狀或柱狀。按照本發(fā)明的方法也特別適合于從起始VOC含量較高的這類聚合物原料A C來生產VOC含量低的抗沖改性聚合物組合物。在這一點上，本發(fā)明還優(yōu)選涉及如下方法在其中由聚合物原料A C帶進配混工藝的VOC含量，即這些起始原料的總VOC含量，在每一情況下，以組合物中組分A C的各百分數數據加權得到，都大于600 ppm直至2000 ppm,尤其大于800 ppm直至1500 ppm。本發(fā)明還提供按照本發(fā)明的上述方法之一制備的組合物和由這類組合物制成的成型體。組分A
原則上可以考慮所有類型的熱塑性聚合物或2種或多于2種的這類熱塑性聚合物的混合物作為組分A。這里可提及的實例是聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)、乙烯基(共)聚合物(如聚氯乙烯、苯乙烯(共)聚合物、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈)、聚醋酸乙烯酯、熱塑性聚氨酯、聚縮醛 (如聚甲醛和聚苯醚)，以及尤其且優(yōu)選，縮聚物，如聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚砜、聚丙烯酸酯、聚芳基醚、聚苯醚、聚芳基砜、聚芳基硫醚、聚醚砜、聚苯硫醚、 聚醚酮、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺和聚酯酰亞胺。組分A尤其優(yōu)選取至少一種選自下列的聚合物的形式聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺，特別優(yōu)選至少一種選自下列的聚合物芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯和芳族聚酯。適合于按照本發(fā)明的組分A的芳族聚碳酸酯獲知自文獻或可以用獲知自文獻的方法生產(關于芳族聚碳酸酯的生產，見，例如，Schell，"Chemistry and Physics of Polycarbonates (聚碳酸酯的化學與物理)”，Interscience出版社，1964和DE-AS 1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396 ；關于芳族聚酯碳酸酯的生產，見，例如，DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯例如通過二酚與碳酸鹵化物，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧酸二鹵化物，優(yōu)選苯二羧酸二鹵化物，任選地使用鏈終止劑例如單酚和任選地使用三官能或多于三官能的支化劑例如三酚或四酚，通過相界面法反應制備。通過熔體聚合法通過二酚與例如碳酸二苯酯反應制備同樣是可能的。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選為式(I)的那些
其中
A 是單鍵、C1-C5-亞烷基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-環(huán)烷叉基、-0-、-so-、-co-、-s-、-SO2-, C6-C12-亞芳基，該亞芳基上可以稠合任選地含雜原子的另外芳環(huán)， 或者式(II)或(III)的基
權利要求
1.生產含有下列組分的抗沖改性聚合物組合物的方法A)至少一種無橡膠的有機熱塑性聚合物，B)至少一種由下列組分組成的粉狀接枝聚合物 B. 1)作為殼的乙烯基(共)聚合物，和B. 2)作為芯的彈性體，其中，該接枝聚合物中揮發(fā)性有機化合物(VOC)的殘余含量不超過10，000 ppm,C)任選的，選自至少一種下列聚合物的其它聚合物樹脂無橡膠的乙烯基(共)聚合物C. 1和粒狀橡膠改性的乙烯基(共)聚合物C. 2，D)任選的，不同于組分A、B和C的市售常規(guī)聚合物添加劑， 其中(i )從下列組分制備含水量為2 40重量％ (相對于步驟(i )中所制備的該混合物)的混合物-所用組分B的全部量或部分量， -任選的，組分A、C和/或D的全部量或部分量， -和0. 4 7重量份(相對于A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水， ( )在配混單元內，通過輸入熱和/或機械能，獲自步驟(i )的混合物連同在每一情況下所述組合物的組分A-D的全部量或者說步驟(i )后剩下的部分量，被加熱到200 350°C的溫度，從而被熔融、混合、被彼此分散，然后在該配混單元的脫氣區(qū)內脫氣， -其中，該配混單元包含熔融區(qū)和混合區(qū)或經合并的熔融和混合區(qū)， -其中，獲自步驟(i )的混合物能夠全部，或任選地，在每一情況下，一方面，部分地， 與組合物的組分A D的剩余量一起，被計量到混配單元熔融區(qū)上游的區(qū)中，或在熔融區(qū)下游的區(qū)中，被直接計量到被計量進熔融區(qū)上游的區(qū)中的組合物的組分的預混熔體中， -其中，在該配混單元的該脫氣區(qū)內調節(jié)到至多800 mbar的絕對壓力pabs， (iii)獲自步驟( )的熔體在離開該配混單元時通過冷卻發(fā)生再凝固。
2.按照權利要求1的方法，其中，在步驟(i)中，加入0.2 7重量份(相對于 A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水。
3.按照權利要求1的方法，其中，在步驟(ii)中，組合物的熔體與來自步驟(i )中所制備的混合物的水接觸的平均停留時間被限于至多90 S。
4.按照權利要求1的方法，其中，用雙螺桿擠出機作為配混單元。
5.按照權利要求4的方法，其中，所述雙螺桿擠出機的螺桿軸的長/徑比為32 44。
6.按照權利要求1的方法，其中，用至少一種由縮聚反應產生的聚合物作為組分A。
7.按照權利要求1的方法，其中，用至少一種選自下列的聚合物作為組分A聚碳酸酯、 聚酯碳酸酯、聚酯。
8.按照權利要求1的方法，其中，用ABS接枝聚合物或MBS接枝聚合物作為組分B。
9.按照權利要求1的方法，其中，按照方法步驟(i)的混合物僅由組合物的粉狀組分 A D和水組成。
10.按照權利要求1的方法，其中，方法步驟(i)中含水量(相對于步驟(i )中所制備的混合物)為5 32重量％的混合物由下列組分制備-所用組分B的全部量或部分量，-任選的，組分A、C和/或D的全部量或部分量，-和0. 7 5重量份(相對于A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水。
11.按照權利要求1的方法，其中，方法步驟(i)中含水量(相對于步驟(i )中所制備的混合物)為8 25重量％的混合物由下列組分制備-所用組分B的全部量或部分量，-任選的，組分A、C和/或D的全部量或部分量，-和1. 0 3重量份(相對于A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水。
12.按照權利要求1的方法，其中，在方法步驟(i)中制備組成如下的混合物 5 15重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)組分B，.0 5重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)粉狀組分D，和 8 25重量份水，相對于該步驟(i )中所制備的混合物。
13.按照權利要求1的方法，用于生產含下列組分的抗沖改性聚合物組合物 10 95重量份組分A，.3 60重量份組分B， 0 60重量份組分C，和 0 30重量份組分D，其中，組分A D的重量份總和=100重量份。
14.按照權利要求1的方法，用于生產含下列組分的抗沖改性聚合物組合物 40 80重量份組分A，.5 30重量份組分B， 5 35重量份組分C，和 0. 5 10重量份組分D， 其中組分A D的總重量總和=100重量份。
15.按照權利要求1的方法，其中，在步驟(ii)中，獲自步驟(i )的混合物全部，與組合物的組分A D的剩余量一起，被計量到配混單元中在熔融區(qū)上游的區(qū)中。
16.生產含下列組分的抗沖改性聚合物組合物的方法.40 80重量份的至少一種選自下列的聚合物作為組分A 聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚.5 30重量份的至少一種選自下列的接枝聚合物作為組分B =ABS接枝聚合物或MBS接枝聚合物，.5 35重量份組分C，和.0. 5 10重量份組分D，其中，組分A D的重量份總和=100重量份，其中，(i)制備組成如下的混合物.5 15重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)組分B， 0 5重量份(相對于組分A D的總量=100重量份)粉狀組分D，和 8 25重量份水，相對于該步驟(i )中所制備的混合物，( )在雙螺桿擠出機內，通過輸入熱和/或機械能，獲自步驟(i )的混合物連同在每一情況下組分A D的全部量或者說步驟(i )后剩下的部分量，被加熱到230 300°C 的溫度，從而被熔融、混合、彼此分散，然后通過施以低壓而脫氣，-其中，該配混單元包含至少各一個，任選經合并的熔融和混合區(qū)，和至少一個脫氣區(qū)，-其中，獲自步驟(i )的混合物，全部與組合物的組分A D的剩余量一起，被計量進混配單元中熔融區(qū)上游的區(qū)中，-其中，在配混單元的脫氣區(qū)內調節(jié)到至多500 mbar的絕對壓力pabs， -其中，組合物的熔體與來自步驟(i )中所制備混合物的水接觸的平均停留時間被限于至多60 s,(iii)獲自步驟( )的熔體在離開所述配混單元時被冷卻而再凝固。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產揮發(fā)性有機化合物含量(下文稱之為VOC，即“volatileorganicsubstances”)低的抗沖改性熱塑性組合物的配混方法，其中，能用VOC起始含量較高的低成本聚合物原料，從而降低生產這類VOC-減少聚合物組合物的生產成本。按照本發(fā)明的方法是一種配混方法，在其中(ⅰ)從下列組分產生含水量(相對于步驟(ⅰ)中所制備的混合物)為2～40重量％的混合物所用組分B的總量或部分量，任選的，組分A、C和/或D的總量或部分量，和0.4～7重量份(相對于A+B+C+D的總體組合物=100重量份)水，(ⅱ)在配混單元內，通過供應熱和/或機械能，獲自步驟(ⅰ)的混合物，與在每一情況下組合物的組分A～D的總量或在步驟(ⅰ)后剩下的部分量一起，被加熱到200～350℃的溫度，并因此被熔融、混合和彼此分散，其中，配混單元有至少一個熔融區(qū)、混合區(qū)和脫氣區(qū)，其中，獲自步驟(ⅰ)的混合物可以全部地，或任選地，部分地，與組合物的組分A～D的剩余量一起，在配混單元中熔融區(qū)的上游，或熔融區(qū)的下游，直接計量添加到組合物的組分A～D的剩余量的熔體中，其中，對配混單元的脫氣區(qū)施以低壓，使所述區(qū)內的絕對壓力pabs不超過800mbar，(ⅲ)獲自步驟(ⅱ)的熔體在離開配混單元時被冷卻而再凝固。
文檔編號C08J3/00GK102325827SQ201080008536
公開日2012年1月18日 申請日期2010年2月10日 優(yōu)先權日2009年2月19日
發(fā)明者賽德爾 A., 蒂姆 H-J. 申請人:拜爾材料科學股份公司