專利名稱：具備優(yōu)秀耐熱性及反應性的氨基甲酸酯類光學透鏡用樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及塑料光學樹脂組合物，尤其是耐熱性高且反應性好的氨基甲酸酯類光 學透鏡用樹脂組合物。
背景技術：
利用巰基化合物和異氰酸酯制造而成的氨基甲酸酯類塑料光學透鏡，因其光學透 鏡，即優(yōu)秀的透明性、阿貝數(shù)、拉伸強度等廣泛用作光學透鏡材料。但是，氨基甲酸酯類塑料 光學透鏡因其熱變形溫度低，從而鑄造之后在透鏡表面進行硬膜涂層處理及多層涂膜處理 (涂布防反射膜)時，透鏡的中心變形，而且，若處于高溫多濕的地區(qū)或桑拿房等高溫處，則 因透鏡的熱變形較大，多層涂膜將嚴重開裂。這將在透明表面形成模糊膜，從而急劇降低透 鏡的透明度。在韓國專利公告特1987-0008928中，通過熱固0. 05摩爾的二甲苯二異氰酸酯 (xylene diisocyanate)和 0. O25 摩爾的季戊四醇四(巰基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate))，制造具備優(yōu)秀透明性、阿貝數(shù)及拉伸強度的氨基甲酸酯 類高折射率塑料光學透鏡。但是，如上制造而成的氨基甲酸酯類高折射率塑料光學透鏡，因 其遇高溫熱變形較大，容易導致多層涂膜開裂，而且在透鏡表面進行硬膜涂層處理及多層 涂膜處理時，存在透鏡中心部分變形的問題。在韓國專利公告特1992-0005708中，也通過熱固化二甲苯二異氰酸酯(xylene diisocyanate)和 1，2_ 二(2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙烷(1，2_bis (2-mercaptoethylth i0)-3-mercapt0pr0pane)，制造氨基甲酸酯類高折射率塑料光學透鏡。上述透鏡雖然具有
1.655的高折射率，但是，在透鏡表面進行硬膜涂層處理及多層涂膜處理時，存在透鏡中心 部分容易變形的問題，而且，若處于高溫狀態(tài)，則因其熱變形大，存在多層涂膜容易開裂的 問題。為解決上述問題，在韓國專利公告特1993-0006918中，在制造氨基甲酸酯類光 學透鏡時，通過熱固化二(異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷(bisGsocyanato methyl) tricyclo [5, 2,1,02,6] decane), 二(異氰酸基甲基)二環(huán)[2，2，2]庚烷 (bis (isocyanato methyl) bicyclo [2,2,2]heptane)化合物和季戊四醇四巰基丙酸酯 (pentaerythritoltetrakis mercaptopropionate)或 1，2_ 二 (2_疏基乙基硫代)_3_ 疏基 丙烷(1，2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane)，制造氨基甲酸酯類塑料光學 透鏡。這樣制造而成的氨基甲酸酯類塑料光學透鏡，雖然其熱變形溫度變高，但存在制備二 (異氰酸基甲基)三環(huán)[5,2,1，02，6]癸烷(bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1，02，6] decane)和二 (異氰酸基甲基)二環(huán)[2,2,2]庚燒(bis (isocyanato methyl) bicyclo [2,
2,2]heptane)的成本較高的問題。 韓國專利10-0472837中公開了如本發(fā)明一樣，通過預聚合巰基化合物和異氰酸 酯化合物，制造光學透鏡用樹脂組合物的方法，這為了提高透鏡的耐沖擊性，通過固化聚異氰酸酯(polyisocyanate)中添加二價乙醇的化合物和聚硫醇(polythiol)化合物制造眼 鏡片，從而制造阿貝數(shù)高，耐沖擊性好的光學透鏡用樹脂合成及光學透鏡。但是，上述專利 中的光學透鏡用樹脂組合物，因其粘度高，從而存在注入難，而且在固化樹脂組合物時，聚 合不良較多的問題。另外，制造而成的透鏡的折射率為1. 545 1. 556，屬于中度折射眼鏡 片，從而因其折射率低而存在透鏡的邊緣變厚的問題。 另外，在韓國專利注冊10-0237664和10-0241989中，通過聚合固化將特定結構 的聚硫醇(polythiol)化合物用聚異氰酸酯(polyisocyanate)預聚合而成成分、由甲基 丙烯酸酯(methacrylate)構成的成分及可與其共聚的化合物構成的組合物，制造兼?zhèn)鋬?yōu) 秀的透鏡物性和生產(chǎn)性的光學透鏡用樹脂及光學透鏡。但是，在光學透鏡用樹脂組合物 的-SH/-NC0摩爾比為3. 0 7. 0的范圍內(nèi)反應而成的預聚物，雖然可與丙烯酸配合，但因 其粘度過高，從而在與作為氨基甲酸酯固化劑的聚異氰酸酯(polyisocyanate)直接配合 并注入模具時，存在難以注入，且聚合不良較多的問題。另外，在日本特開平5-25240中公 開的將-SH/-NC0摩爾比設定為0. 5 2. 0的預聚物，因其粘度更高，從而在制造氨基甲酸 酯類光學透鏡時，仍然存在上述問題。本發(fā)明人在本發(fā)明之前已申請在使用價格低廉的通用異氰酸酯(isocyanate) 化合物的同時，作為提高透鏡耐熱性的方法，將異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate) Κ二# 己■甲；^二胃MSt 酉旨(dicyclohexylmethane diisocyanate)與 六亞甲基-1，6-二異氰酸酯(hexamethylene-l，6-diisocyanate)混合使用的方法。但 是，上述方法可在異氰酸酯(isocyanate)含量中異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate) ^FizliiS StSh (dicyclohexylmethane diisocyanate) 高于40重量％時獲得好的耐熱性，而此時因降低與巰基化合物的反應性，從而需在高溫下 進行反應，而這樣的高反應溫度，將導致固定模具的膠粘帶的膠粘劑溶出并滲進透鏡的邊 緣，從而導致透鏡的白化現(xiàn)象。另外，隨著溫度的增加，因液體組合物的膨脹而導致漏液， 從而在透鏡的邊緣產(chǎn)生氣泡而導致不良。因此，在在異氰酸酯(isocyanate)含量中混合 40%以上的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 (dicyclohexylmethane diisocyanate)使用的方法，雖然是提高透鏡耐熱性的最佳方法， 但在使用當前銷售的膠粘帶時存在問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術之不足。即，在本發(fā)明中要解決的技術課題是為 提高透鏡的耐熱性而在在異氰酸酯(isocyanate)含量中混合40%以上的異佛爾酮二異氰 酸酉旨(isophoronediisocyanate)或二環(huán)己基甲;^二異酸酉旨(dicyclohexylmethanediis ocyanate)使用時，因反應性降低而需在高溫下反應，從而因膠粘劑的溶出而在透鏡的邊緣 產(chǎn)生白化現(xiàn)象。另外，在本發(fā)明要解決的技術課題是隨著溫度的增加，因液體組合物的膨 脹而導致漏液，從而在透鏡的邊緣產(chǎn)生的氣泡。為達到上述目的，本發(fā)明提供一種光學透鏡用樹脂組合物，包括相對于光學透鏡用樹脂組合物總重量的20 70重量％的，在巰基化合物 和異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 (dicyclohexylmethane diisocyanate)的-SH/-NC0 摩爾比小于 0. 50 或大于 7. 00 的范圍內(nèi)，通過預先加成反應而得的光學樹脂預聚體；相對于光學透鏡用樹脂組合物總重量的3 60重量％的與上述巰基化合物相同或不同的一種以上巰基化合物；及相對于光學透鏡用樹脂組合物總重量的3 60重量％的與上述二異氰酸酯 (diisocyanate)不同的二異氰酸酯(diisocyanate)化合物。上述利用預聚體的本發(fā)明光學透鏡用樹脂組合物，在單體組合物內(nèi)減少與巰基化 合物的反應性低的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)的含量，而增加與巰基化合物的反應性高的 其他異氰酸酯(例如，六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯(hexamethylene-lj-diisocyanate)) 的含量以降低反應溫度，從而解決膠粘帶的膠粘劑溶出所導致的透鏡邊緣的白化問題及邊 緣產(chǎn)生氣泡的問題。上述光學樹脂預聚體是在巰基化合物中預先加成反應部分異氰酸酯或在異氰酸 酯中預先加成反應部分巰基化合物制備而成的混合物。在此，光學樹脂預聚體中包括已反 應的預聚體和未反應的部分巰基化合物或異氰酸酯。本發(fā)明光學透鏡用樹脂組合物是在光 學樹脂預聚體中混合剩余巰基化合物或異氰酸酯的混合物，而在其中添加脫模劑等其他添 加劑制造眼鏡片。上述適當調節(jié)巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯(isophoronediisocyanate) 或二環(huán)己基甲燒二異氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)的-SH/-NC0 摩爾比， 通過預先加成反應而得的光學樹脂預聚體的制備方法有兩種第一、在巰基化合物中預先 加成反應部分異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異氰 酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)制備光學樹脂預聚體。上述“部分”，優(yōu)先 為-SH/-NC0摩爾比大于7而小于50，更優(yōu)先為大于7而小于20。若大于20，則將降低所 希望的效果，即降低提高反應性的效果；而若小于7，則因眼鏡片用樹脂組合物的粘度過 高，難以向固定的模具注入樹脂組合物。另外，在上述范圍內(nèi)，眼鏡片用樹脂組合物的粘度 為適宜的40 150cps，從而解決液體組合物的漏液現(xiàn)象及由此導致的產(chǎn)生氣泡的問題。 第二、在異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 (dicyclohexylmethane diisocyanate)中先加成反應部分巰基化合物預制備光學樹脂預 聚體。上述“部分”，優(yōu)先為-SH/-NC0摩爾比小于0. 50，更優(yōu)先為0. 05 0. 20。若小于0. 05， 則將降低所希望的效果，即降低提高反應性的效果；而若大于0. 20而小于0. 50，則因眼鏡 片用樹脂組合物的粘度過高，難以向固定的模具注入樹脂組合物。另外，同樣在-SH/-NC0 摩爾比為0. 05 0. 20時，眼鏡片用樹脂組合物的粘度為適宜的40 150cps，從而解決液 體組合物的漏液現(xiàn)象及由此導致的產(chǎn)生氣泡的問題。用于固定聚合眼鏡片用樹脂組合物的模具的膠粘帶，通常在聚酯(PET)或聚丙烯 (PP)薄膜上涂布丙烯酸類、硅類膠粘劑，而膠粘劑一般選用LBCHEM公司的JS-100、JS-200、 LB-100 ；TAPEX 公司的 810A、6255、6233、815 ；BESTECH 公司的 505 ；HAESUNGTAPE 公司的 MR-2 ；3M公司的8860、870 ；SLI0NTEC公司的6263膠帶等。即，利用上述膠粘帶固定玻璃模 具，并向其注入混合添加劑的眼鏡片用樹脂組合物及加熱，以制造透鏡。在本發(fā)明中，混合 預先反應部分巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基 甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)而得的光學樹脂預聚體制備眼鏡片用樹脂組合物并制造眼鏡片時，不產(chǎn)生白化現(xiàn)象。上述巰基化合物為在分子內(nèi)至少包含一個硫原子的化合物。優(yōu)先使用2-(2_巰基 乙基ilt代)丙燒-1，3-二iit醇(2- (2-mercaptoethylthio) propane-1, 3-dithiol) ；2, 3-二 (2-δ Ε 基乙基ilt 代)丙燒-l-ilt 醇(2, 3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)； 2-(2，3_ 二(2-巰基乙基硫代)丙基硫代)乙烷硫醇(2-(2，3-bis (2-mercaptoethylthio) propylthio) ethanethiol) ； 1,2-二(2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙烷(1，2_bis (2-mercapt oethylthio)-3-mercaptopropane) ； 1， 2- 二(2- (2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙基硫代)-乙 燒(1, 2-bis (2-(2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropylthio) -ethane) ；二(2_(2_ 疏 基乙基硫L代)-3-貧L基丙基)硫L化物(bis (2-(2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropy 1) sulphide) ；2- (2-巰基乙基硫代)_3_ {2-巰基-3- [3-巰基-2- (2-巰基乙基硫代)-丙 基硫代]丙基硫代}-丙烷-I-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-{2-mercapto-3-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]propylthio}-propane-l-thiol) ；2, 2- 二- (3-巰基-丙酸基甲基)-丁酉旨(2, 2-bis- (3-mercapto-propionyIoxymethy 1) -buty lester) ；2_(2_巰基乙基硫代)_3-(2-{2-[3_巰基-2-(2-巰基乙基硫代)_丙基硫代]乙 基硫代}乙基硫代)丙烷-I-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-(2-{2-[3-mercapto-2-( 2-mercaptoethylthio)-propylthio]ethylthio}ethylthio)propane-l-thiol)；中白勺一禾中 或兩種以上。另外，上述巰基化合物包含硫羥酸酯(thiol ester)化合物。例如，在硫羥酸酯 化合物中，在一個分子內(nèi)有三個硫醇基的硫羥酸酯化合物，可使用三羥甲基丙烷三(巰基 丙酸酉旨)(trimethylol propanetris (mercaptopropionate))；三輕甲基乙燒三(巰基丙酸 酉旨)(trimethylolethane tris (mercaptopropionate)) ’三(疏基丙酸)甘油酉旨(glycerol tris (mercaptopropionate))；三輕甲基氯代三(巰基丙酸酉旨)(trimethylolchloro tris (mercaptopropionate))；三輕甲基丙燒三(巰基醋酸酉旨)(trimethylolpropane tris (mercaptoacetate))；三輕甲基乙燒三(Sft 基醋酸酉旨)(trimethylolethane tris(mercaptoacetate))等，而有四個以上硫醇基的硫羥酸酯化合物，可單獨或混合兩種 以上使用季戊四醇四(Sft基丙酸酉旨)(pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate)) (PETMP)；季戊四醇四(Sft基醋酸酉旨)(pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate)) (PETMA) ；二季戊四醇-乙醚-六(巰基丙酸酯)(bispentaerythritol-ether-hexakis (me rcaptopropionate)) (BPEHMP) ；二季戊四醇-乙醚-六(2-巰基醋酸酯)(bispentaerythr itol-ether-hexakis (2-mercaptoacetate)) (BPEHMA) ；二季戊四醇六(2-巰基醋酸酯)(b ispentaerythritolhexa (2-mercaptoacetate)) (BPEMA) ；Ερ^^^υΗ (3- MMP^M 酉旨)(bistrimethylolpropane tetrakis (3-mercaptopropionate)) (BTMPMP) ；二三輕甲基 丙燒四(2-巰基醋酸酉旨)(bistrimethylolpropane trimethylolpropanetetrakis (2-merc aptoacetate)) (BTMPMA)等。 除巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)及二環(huán)己基 甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)之外的“其他異氰酸酯”，可使 用亞烴基二異氰酸酯(alkylenediisocyanate)化合物、脂環(huán)族二異氰酸酯(alicyclic diisocyanate)化合物、雜環(huán)二異氰酸酯(heterocyclic diisocyanate)化合物及含硫的 二異氰酸酯(diisocyanate)化合物等。
上述亞烴基二異氰酸酯(alkylene diisocyanate)化合物，例如有亞乙 基二異氰酸酯(ethylene diisocyanate)；三亞甲基二異氰酸酯(trimethylene diisocyanate)；四亞甲基 二異氰酸酉旨(tetramethylenediisocyanate) ； 1,6-六 亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene-l，6-diisocyanate)；亞辛基二異氰酸酯 (octamethylene diisocyanate)；亞壬基二異氰酸酉旨(nonamethylenediisocyanate)； 2，2-二 甲基戊燒二異氰酸酯(2，2-dimethylpentanediisocyanate) ；2，2，4-三甲 基己烷二異氰酸酯(2，2，4-trimethylhexanediisocyanate)；癸亞甲基二異氰酸 酉旨(decamethylene diisocyanate)；亞丁基二異氛酸酉旨(butene diisocyanate) ；1，
3-丁二烯-1，4-二異氰酸酯(l，3-butadiene-l，4-diisocyanate)；2，4，4-三甲基亞
己基 二異氰酸酉旨(2,4,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate) ；1,6,11- ^--
烷三異氰酸酯(l，6，ll_undecane triisocyanate) ； 1，3，6-亞己基三異氰酸酯(1， 3,6-hexamethylene triisocyanate) ；1，8_ 二異氰酸基 _4_ 異氰酸基甲基辛烷(1， 8-di i socyanato-4-i socyanato methyloctane) ；二異氛酸 S； -5-異 氰酸基甲基辛燒(2, 5, 7-trimethyl-l, 8-diisocyanato-5-isocyanato methyloctane)； 二(異氰酸基乙基)碳酸酯(biS(iS0Cyanat0 ethyl) carbonate) ；二(異氰酸基乙基)乙 醚(bis(isocyanato ethyl) ether) ；1，4_ 丁二醇二丙醚 _1，2_ 二異氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropylether-1, 2-diisocyanate) ； 1，4-丁二醇二丙醚-1，3-二異氰酸酯(1，
4-butyleneglycol dipropyl ether-1, 3-diisocyanate) ；1，4_ 丁^酉享■^丙 _1，4_ ^ 異 酸酉旨(1,4-butylene glycol dipropylether-1,4-diisocyanate) ； 1,4- T — Il — 丙醚-2，3-二異氰酸酉旨(l，4-butylene glycol dipropyl ether-2, 3-diisocyanate)； 1，4- 丁二醇 二丙醚-2，4- 二異氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropylether-2, 4-diisocyanate)；甲基賴氨酸二異氰酸酯(methyllysinediisocyanate)；賴氨酸三異氰 酸酯(lysine triisocyanate) ；2_異氰酸基乙基_2，6_ 二異氰酸基己酸酯(2-isocyanato ethyl-2,6-diisocyanatohexanoate) ；2-異氰酸基丙基-2，6- 二異氰酸基己酸酉旨 (2-isocyanatopropy 1-2,6-diisocyanato hexanoate)；均三甲苯三異氰酸酉旨(mesitylene triisocyanate) ；2，6-二(異氰酸基甲基)呋喃(2，6_di (isocyanato methyl) fur an)等。 上述脂環(huán)族二異氰酸酯(alicyclic diisocyanate)化合物，例如有3，8_ 二(異 氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸燒(3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclo [5,2,1, 02，6]decane) ；3，9_ 二 (異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷(3,9-bis (isocyanato methyl) tricyclo [5, 2,1,02,6] decane) ；4，8_ 二 (異氰酸基甲基)三環(huán)[5,2,1,02,6]癸烷 (4,8-bis (isocyanato methyl) tricyclo [5, 2,1,02,6] decane) ；4，9_ 二 (異氰酸基甲基) 三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷(4,9-bis (isocyanato methyl) tricyclo [5, 2,1,02,6] decane)； 2，5-二 (異氰酸基甲基)二環(huán)[2,2,1]庚烷(2, 5-bis (isocyanato methyl)bicyclo [2, 2，1]heptane) ；2，6- 二(異氰酸基甲基)二環(huán)[2，2，1]庚烷(2，6_bis (isocyanato methyl)bicyclo[2,2, l]heptane) ；二(異氰酸基甲基)環(huán)己燒(bis (isocyanatomethyl) cyclohexane) ；二環(huán)己基甲燒二異氰酸酉旨(dicyclohexylmethane diisocyanate)； 環(huán)己烷二異氰酸酯(cyclohexanediisocyanate)；甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(methyl cyclohexanediisocyanate) ；二環(huán)己基二甲基甲燒二異氰酸酉旨(dicyclohexyldimethyl methane diisocyanate) ；2, 2' -二甲基二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(2，2 ‘ -dimethyldicyclohexyl methane diisocyanate) ；二(4_ 異氰酸基 _n_ 亞丁基)季戊四酉享 (bis (4-isocyanato-n-butylidene)pentaerythritol) ；二聚酸二異氛酸酉旨(dimer acid diisocyanate) ；2_異氰酸基甲基_3_(3_異氰酸基丙基)_5_異氰酸基甲基二環(huán)[2，2， 1]_ 庚 ^ (2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-5-isocyanatomethyIbic ycIo [2，2，1 ] -heptane) ；2_異氰酸基甲基_3_ (3_異氰酸基丙基)_6_異氰酸基甲基二 環(huán)[2,2,1]-貞 ^ (2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-6-isocyanato methylbicyclo [2,2,1]-heptane) ；2_異氰酸基甲基_2_ (3_異氰酸基丙基)_5_異氰 酸基甲基一二環(huán)[2，2，1]_ 庚；^ (2_isocyanato methyl-2- (3-isocyanato propyl)-5 -isocyanatomethyl-bicyclo [2,2,1]-heptane) ；2_ 異氰酸基甲基 _2_ (3_ 異氰酸基丙 基)-6_ 異氰酸基甲基-二環(huán)[2，2，1]_ 庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-6-isocyanato methyl-bicyclo[2，2，1]-heptane) ；2_ 異氰 酸基甲 基-3_(3-異氰酸基丙基)-6-(2-異氰酸基乙基)-二環(huán)[2，2，1]_庚烷(2-isocyanato methyl-3 -(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl)-bieyeIo[2，2， 1]-heptane) ；2_異氰酸基甲基_3_(3_異氰酸基丙基)_6_(2_異氰酸基乙基)-二環(huán) [2,2,1]-庚 (2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl) -bicyclo [2,2,1]-heptane) ；2_ 異氰酸基甲基 _2_(3_ 異氰酸基丙基)_5_(2_ 異 氰酸基乙基)_ 二 環(huán)[2,2,1]-庚燒(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-5-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2,2,1]-heptane) ；2- ^酸基甲
基-2-(3-異氰酸基丙基)-6-(2-異氰酸基乙基)-二環(huán)[2，2，1]_庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2, 2, 1]-heptane) ；1，3，5-三(異氰酸基甲基)-環(huán)己燒(1，3，5-tris(isocyanato methyl) -cyclohexane) ；二 環(huán)己基甲燒 _4,4_ 二異氛酸酉旨(dicyclohexyl methane-4,
4-diisocyanate)(H12MDI)等。 上述雜環(huán)二異氰酸酯(heterocyclic diisocyanate)化合物，例如有噻吩_2，
5-二異氰酸酯(thiophene-2,5-diisocyanate)；甲基噻吩 _2，5-二異氰酸酯(methyl thiophene-2, 5-diisocyanate) ；1,4- 二噻烷 _2，5_ 二異氰酸酯(1,4-dithiane_2， 5-diisocyanate)；甲基 1，4- 二噻燒-2，5- 二異氰酸酯(methyl 1，4-dithiane_2， 5-diisocyanate) ； 1，3_ 二ij/t戊環(huán) _4，二異ft酸酉旨(1, 3-dithiolan-4, 5-diisocyanate)； 甲基 1，3-二硫戊環(huán)-4，5-二異氰酸酯(methyl 1, 3-dithiolan-4, 5-diisocyanate)； 甲基 1，3-二硫戊環(huán)-2-甲基-4，5-二異氰酸酯(methyll，3-dithiolan-2-methyl-4， 5-diisocyanate)；乙基 1，3-二硫戊環(huán)-2，2-二異氰酸酯(ethyl 1，3-dithiolan_2， 2-diisocyanate)；四氫噻吩 _2，5_ 二 異氰酸酉旨(tetrahydro thiophene-2, 5-diisocyanate)；甲基四氫噻吩 _2，5-二異氰酸酉旨(methyl tetrahydro thiophene-2, 5-diisocyanate)；乙基四氫噻吩 _2，5-二異氰酸酉旨(ethyl tetrahydro thiophene-2, 5-diisocyanate)；甲基四氫噻吩 _3，4-二異氰酸酉旨(methyltetrahydrothiophene-3, 4-diisocyanate) ； 1，二異 ij/ M 酉先■ Zj ^υ (1, 2-diisothiocyanato ethane) ；1, 3_ 二異硫氰?；?l，3-diisothiocyanato propane) ； 1，4_ 二異硫氰酰基丁烷 (1,4-diisothiocyanato butane) ； 1，6_ 二異 ij/ 氛酉先基 fi @ (1,6-diisothiocyanato hexane) ；ρ-亞苯基 二異亞丙基 二異硫氰酸酉旨(p-phenylene diisopropylidenediisothiocyanate)；環(huán)己燒二異硫氰酸酉旨(cyclohexane diisothiocyanate)等。上述含有硫的二異氰酸酯(diisocyanate)化合物，例如有4-異氰酸基-4'-異 氰酸基二苯基硫化物(4-isocyanato-4' -isocyanatodiphenyl sulphide) ；2-異氰酸 基-2'-異氰酸基二乙基硫化物(2-isocyanato-2' -isocyanato diethyl sulphide)； 硫代二乙基二異氰酸酯(thiodiethyl diisocyanate)；硫代二丙基二異氰酸酯 (thiodipropyldiisocyanate)；硫代二己基二異氰酸酉旨(thiodihexyl diisocyanate)； 二甲砜二異氰酸酯(dimethyl sulfone diisocyanate) ；二硫代二甲基二異氰酸 酉旨(dithiodimethyl diisocyanate) ；二硫代二乙基二異氰酸酯(dithiodiethyl diisocyanate) ；二硫代二丙基二異氰酸酉旨(dithiodipropyl diisocyanate) ；二環(huán)己基 硫化物 _4，4' -二異氰酸酯(dicyclohexyl sulphide-4，4 ‘ -diisocyanate) ;1_ 異氰 酸基甲基硫雜-2，3-二(2-異氰酸基乙基硫雜)丙烷(1-isocyanato methylthia-2， 3-bis (2-isocyanato ethylthia) propane)等。作為與巰基化合物的反應性好的“其他異氰酸酯”，可優(yōu)先單獨或混合兩種以上 使用 1,6-六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)、2，2，4_ 三甲基 _1， 6_ 二異氰酸酯己烷(2, 2,4-trimethyl-l, 6-diisocyanate hexane)及 2，4，4-三甲基-1， 6_ 二異氛酸酉旨己燒(2,4,4-trimethyl-l, 6-diisocyanate hexane)。若使用向適當調節(jié)巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate) Κ 二甲；^二胃 ^tSt 酉旨(dicyclohexy lmethane diisocyanate) 的-SH/-NC0摩爾比，通過預先加成反應而得的光學樹脂預聚體，混合剩余異佛爾酮二異氰 酸酯(isophorone diisocyanate)或巰基化合物而成的光學透鏡用樹脂組合物，則可制得 耐熱性好的氨基甲酸酯類高折射率光學透鏡。另外，若使用向預先加成反應部分二環(huán)己基 甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)和巰基化合物而成的光學樹脂預 聚體，混合剩余異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或巰基化合物而成的光 學透鏡用樹脂組合物，則可制得耐熱性和耐沖擊性好的氨基甲酸酯類高折射率光學透鏡。另外，可向本發(fā)明光學透鏡用樹脂組合物添加紫外線吸收劑、脫模劑、聚合引發(fā)劑 等已公開的添加劑用作眼鏡片用樹脂組合物。此時，相對于眼鏡片用樹脂組合物總重量，優(yōu) 先包含0. 001 10重量％的紫外線吸收劑，0. 0001 10重量％的脫模劑及0. 001 10重 量％的聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明中，為提高塑料眼鏡片的耐光性并防止紫外線而使用的紫外線吸收劑， 只要是可用于眼鏡片用樹脂組合物的已公開紫外線吸收劑即可使用。例如，可單獨或混 合使用乙基-2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸酯(ethyl-2-cyano_3，3-diphenylacrylate)； 2- (2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotria zole) ；2-(2-羥基-3. 5-二-叔-丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2_hydroxy-3，5_d i-t-butylphenyl) -5-chloro-2H_benzotriazole) ；2~ (2~ 輕基-3. 5_ 叔-丁基-5-甲基苯 基)-5_ 氯-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-5-chloro-2H_ben zotriazole) ；2~(2~ 羥基-3,5- 二-叔-戊基苯基)_2H_ 苯并三唑(2-(2_hydroxy-3，5_d i-t-amylphenyl) -2H-benzotriazole) ；2- (2-羥基-3，5- 二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三 唾(2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole) ；2-(2-輕基-5- M - 丁 基苯基)-2H-苯并三唑(2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole) ；2- (2-羥
11基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑(2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) -2H-benzotria zole) ；2，4-二羥基苯甲酮(2，4-dihydroxybenzophenone) ；2-羥基-4-甲氧基苯甲酮(2 -hydroxy-4-methoxybenzophenone) ；2_ 輕基 ~4~ 辛氧基苯甲酮(2-hydroxy-4-octyloxy benzophenone) ；4_ 十二燒氧基-2-輕基苯甲酮(4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone )；4-苯甲酸基 _2_ 羥基苯甲酮(4-benzoxy-2-hydroxybenzophenone) ；2·2，4，4-四羥基 苯甲酮(2，2，4，4-tetrahydroxybenzophenone) ；2，2-二羥基-4，4-二 甲氧基苯甲酮(2，
2-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone)等。優(yōu)先使用在400mm以下頻帶中具有良好的 防紫外線功能且對本發(fā)明組合物具有良好溶解性的2- (2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三 唑(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole) ；2_羥基_4_ 甲氧基苯甲酮(2_hy droxy-4-methoxybenzophenone)；乙基 _2_ 氛基 _3, 3_ 二苯基丙;1；希酸酉旨(ethyl_2_cyano_3,
3-diphenylacrylate)；2-(2-羥基-5-叔-辛基苯基)_2H_ 苯并三唑(2-(2-hydroxy -5 ‘ -t-octylphenyl) -2H-benzotriazole)或 2，2- 二羥基-4，4- 二 甲氧基苯甲酮(2， 2-dihydroxy-4,4-dimethoxybenzophenone) ；2~ (2~ 輕基-3, 5_ 二-叔-戊基苯基)-2H-苯 并三唾(2- (2 ‘ -hydroxy-3, 5-di-t-amylphenyl) -2H-benzotriazole) ；2- (2-輕基 _3， 5- 二-叔-丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2- (2-hydroxy-3, 5-di-t-butylphenyl) ~5~ chloro-2H-benzotriazole) ；2-(2-羥基-3-叔-丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三 唑(2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole) ；2,2- 二 羥基-4，4-二 甲氧基苯甲酮(2，2-dihydroxy-4，4-dimethoxybenzophenone)等。為改善透鏡的初始顏色，本發(fā)明眼鏡片用樹脂組合物還可包括有機染料。在 本發(fā)明實施例中，使用1-羥基-4-(ρ-甲苯胺)蒽醌(l-hydr0Xy-4-(p-t0luidine) anthraquinone)、環(huán)酮染料(perinone dye)等。每Ikg眼鏡片用樹脂組合物可添加0. 001 50，OOOppm的上述有機染料，而優(yōu)先為0. 005 lOOOppm，從而防止因添加紫外線吸收劑而 導致透鏡變黃的問題。在本發(fā)明中，脫模劑可單獨或混合兩種以上使用從含有全氟烷基 (Perfluoroalkyl)、輕基燒基(hydroxyalkyl)或磷酸酉旨基(phosphoricester)的氟 類非離子表面活性劑；含有二甲基聚硅氧烷基(dimethylpolysi loxane)、羥基烷基 (hydroxyalkyl)或磷酸酯基(phosphoricester)的硅類非離子表面活性劑；三甲基十六 @ —ife (trimethylcetyl ammonium salt) > H +A^tS^ik (trimethylstearyl ammonium salt)、乙燒乙基十六燒基銨鹽(dimethyl ethy lcetyl ammonium salt)、 三乙基十二燒基銨鹽(triethyldodecyl ammonium salt)、三辛基甲基銨鹽 (trioctylmethylammonium salt)、二乙基環(huán)己十二燒基銨鹽(diethyleyeIohexadodecyl ammonium salt)、憐酸酉旨(phosphoric ester)、亞憐酸酉旨(phosphiteester)等燒基季按 鹽中選擇的成分。優(yōu)先使用磷酸酯(phosphoricester)或亞磷酸酯(phosphite ester) 0 磷酸酯可單獨或混合兩種以上使用從異丙基酸磷酸鹽(isopropyl phosphate)、磷酸二異 丙酯(diisopropyl phosphate)、酸磷二丁酯(dibutyl phosphate)、磷酸辛基酯(octyl phosphate)、磷酸二辛酯(dioctyl phosphate)、磷酸異癸酯(isodecyl phosphate)、磷酸 二異癸酯(diisodecyl phosphate)、磷酸十三醇酸酯(tridecanol phosphate)、磷酸二 (十三醇)酯(bistridecanol phosphate)中選擇的成分。在本發(fā)明實施例中使用的結果 表明，磷酸酯類的ZELEC UN(DUP0NT公司)在固化后將透鏡從模具脫模時，其脫模性最好。脫模劑的添加量為組合物的0. 0001 3重量％，而優(yōu)先為0. 001 2重量％，此時的透鏡 脫模性好且聚合率高。若脫模劑的添加量低于0. 0001重量％，則在將成型后的眼鏡片從玻 璃模具分離時，玻璃模具表面將附著于透鏡，而若超過2重量％，則在模具聚合過程中，因 透鏡從模具分離，從而在透鏡表面產(chǎn)生斑點。用于本發(fā)明的聚合引發(fā)劑可使用胺類或錫類化合物。錫類化合物可單獨 或混合兩種以上使用從二月桂酸丁基錫(butyltindi laurate)、二氯化二 丁基錫 (dibutyltindichloride)、二乙酸二丁基錫(dibutyltindiacetate)、辛酸亞錫(stannous octylate)、二月桂酸二丁基錫(dilauricaciddibutyltin)、四氟化錫(tetrafluorotin)、 Hit ^II (tetrachlorotin) > 0 M^^M (tetrabromotin) > 0 ^ it ^ (tetraiodtin) > H 氯化甲基錫(methyltintrichloride)、氯化丁基錫(butyltintrichloride)、二氯化二甲 基錫(dimethyltindichloride)、二氯化二丁基錫(dibutyltindichloride)、氯化三甲 基錫(trimethyltinchloride)、氯化三丁基錫(tributyltinchloride)、氯化三苯基錫 (triphenyltinchloride)、硫化二丁基錫(dibutyltinsulphide)、氧化二(2-乙基己基)錫 (di(2-ethylhexyl)tinoxide)等中選擇的成分。若使用上述錫類化合物，則聚合率高且不 產(chǎn)生氣泡。其使用量，優(yōu)先為相對于全部組合物的0. 001 4重量％。本發(fā)明的光學透鏡用樹脂組合物，在全部異氰酸酯化合物中使用40重量％以 上的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 (dicyclohexylmethane diisocyanate)的同時，可保持光學透鏡用樹脂組合物的高反 應性，從而完全消除膠粘劑溶出導致的透鏡邊緣的白化現(xiàn)象，而且通過保持適當?shù)恼扯龋?解決漏液所造成的透鏡邊緣產(chǎn)生氣泡的問題。因此，本發(fā)明為可廉價地提高透鏡耐熱 性的方法，尤其是，通過使用通用的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate), 制造廉價且耐熱性好的氨基甲酸酯高折射率透鏡，或通過使用二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯 (dicyclohexylmethane diisocyanate)，制造廉價且耐熱性和耐沖擊性好的氨基甲酸酯高 折射率透鏡。另外，本發(fā)明光學透鏡用樹脂組合物，除塑料眼鏡片之外，還可用于其它各種 光學廣品。
具體實施例方式通過熱固本發(fā)明氨基甲酸酯類光學透鏡用樹脂組合物制造氨基甲酸酯類塑料光 學透鏡，尤其是眼鏡片，而其較佳實施例如下首先，向本發(fā)明組合物最后添加聚合引發(fā)劑 之后，用氮氣置換去除拌料桶內(nèi)的空氣之后，進行1 2小時的減壓攪拌，待攪拌結束之后， 減壓脫泡注入模具。此時，較佳地，模具使用利用塑料襯墊或聚酯或聚丙烯膠粘帶固定的玻 璃模具。將注入光學透鏡用樹脂組合物的的玻璃模具放入強制循環(huán)式烤爐中，在以33 37°C維持2小時，以38 42°C升溫3小時，以120°C左右升溫12小時，以120°C維持2小 時，以60 80°C冷卻2小時之后，將固形物從模具脫模制得光學透鏡。將上述制得的光學 透鏡，在120°C左右溫度條件下進行約小時的緩冷，以此制得最終塑料眼鏡片(毛坯鏡片)。另外，為提高通過上述方法制成的光學透鏡的光學特性，進行硬膜涂層處理及多 層涂膜處理。形成硬膜涂層的方法如下在光學透鏡表面通過浸漬或旋轉涂布等方法，將 以含有環(huán)氧樹脂基、環(huán)氧基、乙烯基等功能基的至少一種硅烷化合物和氧化硅、氧化鈦、氧 化銻、氧化錫、氧化鎢、氧化鋁等至少一種金屬氧化物膠體作為主要成分的鍍膜化合物涂成0. 5 10 μ m的厚度之后，利用加熱或UV固化完成涂膜。多層膜，即防反射涂層，可利用氧化硅、氟化鎂、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鉭、 氧化釔等金屬氧化物，通過真空沉積或噴鍍發(fā)形成。更優(yōu)先為在透鏡兩面的硬膜涂層上，三 次以上重復真空沉積氧化硅和氧化鋯膜之后，最后真空沉積氧化硅膜。另外，可根據(jù)需要最 后形成水膜(氟樹脂)層，或在氧化硅和氧化鋯膜之間形成ITO層。本發(fā)明光學透鏡可根據(jù)需要利用分散染料或光變色染料進行著色之后使用。[實施例]下面，結合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。但是，這些實施例旨在更詳細說明 本發(fā)明，而非限制本發(fā)明的范圍。光學樹脂預聚體的制備方法1)GSTIPDI0. 1 的制備向 111. Ig 的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)添加 8. 6g 的 2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)及 0. 02g 的二氯化二丁基錫(dibutyltindichloride)，并在氮氣回流條 件下以80°C反應8小時，制得GSTIPDI0. 1的光學樹脂預聚體。2) GSTIPDI10 的制備向86. 7g的2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙烷硫醇(2， 3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)添力口 11. Ig 的異佛爾酮二異氰酸酯 (isophorone diisocyanate)及 0. 02g 白勺^氣化^丁基錫(dibutyltindichloride)，并在 氮氣回流條件下以80°C反應8小時，制得GSTIPDI10的光學樹脂預聚體。3) GSTH12MDIO. 1 的制備向 131. 2g 的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)添 加 8.68的2，3-二 (2-巰基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)及 0. 02g 的二氯化二丁基錫(dibutyltindichloride)，并在氮氣回流條 件下以80°C反應10小時，制得GSTH12MDIO. 1的光學樹脂預聚體。4) GSTH12MDI10 的制備向86. 7g的2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙烷硫醇(2， 3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)添力口 13. Ig 的異佛爾酮二 異氰酸酯 (isophorone diisocyanate)及 0. 02g 白勺^氣化^丁基錫(dibutyltindichloride)，并在 氮氣回流條件下以80°c反應10小時，制得GSTH12MDIIO的光學樹脂預聚體。實施例1光學透鏡用樹脂組合物向 49. 6g 的異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)添加 3. 9g 的 2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)及 0. Olg 的二氯化二丁基錫(dibutyltindichloride)，并在氮氣回流 條件下以80°C反應8小時，制得GSTIPDI0. 1的光學樹脂預聚體并在室溫條件下冷卻后， 向其中混合4. 2g的1，6_六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene-l，6-diisocyanate)、 33. 2g 的 2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis (2-mercaptoethylthio) propane-1-thiol)及 9· 2g 的季戊四醇四 JlE基丙酸酉旨(pentaerythritoltetrakismercapto
14propionate)制得光學透鏡用樹脂組合物。制造誘鏡(1)將如上制備而成的光學透鏡用樹脂組合物放入可進行真空脫泡攪拌的混合容 器并維持15°C的溫度的同時，向其中混合0. Ig的ZELEC UN、1. 5g的2- (2-羥基-5-叔-辛 基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)、20ppm 的 HTAQ、10ppm的PRD、0. Ig的二氯化二丁基錫(dibutyltindichloride)并在氮氣氣流條件下 攪拌20分鐘制備眼鏡片用樹脂組合物之后，以0. Itorr以下的條件進行1小時30分鐘的真 空脫泡并用氮氣解除真空，接著利用氮氣壓力注入利用聚酯膠粘劑[(株)LBCHEM JS-100] 固定的玻璃模具(屈光度-5. 00)。(2)將注入眼鏡片用樹脂組合物的玻璃模具放入強制循環(huán)式烤爐中，在以35°C維 持2小時，以40°C升溫3小時，以120°C升溫12小時，以120°C維持2小時，以70°C冷卻2 小時之后，將固形物從模具脫模制得中心厚度為1. 2mm的光學透鏡。(3)將從(2)制得的光學透鏡加工成72mm直徑并利用水性洗滌液進行超聲波洗滌 之后，在120°C溫度條件下進行2小時的緩冷處理。(4)對從(3)中制得的透鏡用5%的KOH溶液表面蝕刻處理并浸漬于(株)Fine Coat硬膜涂液進行熱固之后，在兩面真空沉積氧化硅、氧化鋯、ΙΤ0、水膜(氟樹脂)，從而制 得進行硬膜涂層處理及多層涂膜處理的光學透鏡。物性實驗方法通過如下物性實驗方法測量各光學透鏡的物性并將其結果記錄于表1。1)折射率及阿貝數(shù)利用Atago Co.公司IT及DR-M4型號的阿倍折射計進行測量。2)白化現(xiàn)象用肉眼觀察100個(2)工序中制得的透鏡，若三個以上透鏡的邊緣 出現(xiàn)白化現(xiàn)象，則評為“X”，而若不出現(xiàn)，則評為“0”。3)邊緣氣泡用肉眼觀察100個(2)工序中制得的透鏡，若三個以上透鏡的邊緣 出現(xiàn)漏液導致的氣泡，則評為“X”，而若不出現(xiàn)，則評為“0”。4)初始熱變形溫度利用 TMAQ400 (TA Instruments, USA)，以 5°C /min 的加熱速 度在高純度氮氣條件下測量TMA。實施例2 24利用與實施例1相同的方法，以表1 3所示的組成制備各自的組合物及透鏡并 進行物性實驗，而其實驗結果記錄于表1 3。比較例1除向49. 9g 異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate) (IPDI)、4. 2g 的 1， 6-六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene-l，6-diisocyanate)混合 36. 8g 的 1，2_ 二(2-巰 基乙基硫代)_3_疏基丙;^ (1, 2-bis (4-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)禾口 9. 2g 的季戊四醇四(Sft基丙酸酉旨)(pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate))制備光 學透鏡用樹脂組合物之外，與實施例1相同的方法實施并將其特性記錄于表4。比較例2 6利用與比較例1相同的方法，以表4所示的組成制造各自的光學透鏡用樹脂組合 物及透鏡并進行物性實驗，而其實驗結果記錄于表4。
表 1實施例及物性表
權利要求
1.一種光學透鏡用樹脂組合物，其特征在于，包括相對于所述光學透鏡用樹脂組合 物總重量的20 70重量％的，在巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯或二環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯的-SH/-NCO摩爾比小于0. 50或大于7. 00的范圍內(nèi)，通過預先加成反應而得到的光 學樹脂預聚體；相對于所述光學透鏡用樹脂組合物總重量的3 60重量％的與所述巰基化合物相同 或不同的一種以上巰基化合物；及相對于所述光學透鏡用樹脂組合物總重量的3 60重量％的與所述二異氰酸酯不同 的異氰酸酯化合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的光學透鏡用樹脂組合物，其特征在于所述巰基化合物為在 分子內(nèi)至少包含一個硫原子的化合物或硫羥酸酯化合物。
3.根據(jù)權利要求1所述的光學透鏡用樹脂組合物，其特征在于與所述二異氰酸酯不 同的異氰酸酯化合物為亞烴基二異氰酸酯化合物、脂環(huán)族二異氰酸酯化合物、雜環(huán)二異氰 酸酯化合物或含硫的脂肪族二異氰酸酯化合物。
4.根據(jù)權利要求2所述的光學透鏡用樹脂組合物，其特征在于所述巰基化合物為選 自由2-(2-巰基乙基硫代)丙烷-1，3-二硫醇；2，3-二(2-巰基乙基硫代)丙烷-1-硫 醇；2- (2，3- 二(2-巰基乙基硫代)丙基硫代)乙硫醇；1，2- 二(2-巰基乙基硫代)-3-巰 基丙烷；1，2_ 二(2-(2-巰基乙基硫代)-3-巰基丙基硫代)-乙烷；二(2-(2-巰基乙基硫 代)-3-巰基丙基)硫化物；2-(2-巰基乙基硫代)-3-{2-巰基-3-[3-巰基-2-(2-巰基乙 基硫代)“丙基硫代]丙基硫代}“丙烷-1-硫醇；2，2- 二 - (3-巰基-丙酸基甲基)_ 丁酯； 2-(2-巰基乙基硫代)-3-(2-{2-[3-巰基-2-(2-巰基乙基硫代)_丙基硫代]乙基硫代} 乙基硫代)丙烷-ι-硫醇；三羥甲基丙烷三(巰基丙酸酯)；三羥甲基乙烷三(巰基丙酸 酯)；三(巰基丙酸)甘油酯；三羥甲基氯代三(巰基丙酸酯)；三羥甲基丙烷三(巰基醋 酸酯)；三羥甲基乙烷三(巰基醋酸酯)；季戊四醇四(巰基丙酸酯)(PETMP)；季戊四醇四 (巰基醋酸酯)(PETMA) ；二季戊四醇-乙醚-六(巰基丙酸酯)(BPEHMP) ；二季戊四醇-乙 醚-六(2-巰基醋酸酯)(BPEHMA) ；二季戊四醇六(2-巰基醋酸酯)(BPEMA) ；二三羥甲基丙 烷四(3-巰基丙酸酯)(BTMPMP) ；二三羥甲基丙烷四(2-巰基醋酸酯)(BTMPMA)組成的組 中的一種或兩種以上。
5.根據(jù)權利要求3所述的光學透鏡用樹脂組合物，其特征在于與上述二異氰酸酯不 同的異氰酸酯化合物為選自由亞乙基二異氰酸酯；三亞甲基二異氰酸酯；四亞甲基二異氰 酸酯；1，6-六亞甲基二異氰酸酯；亞辛基二異氰酸酯；亞壬基二異氰酸酯；2，2-二甲基戊 烷二異氰酸酯；2，2，4_三甲基己烷二異氰酸酯；十亞甲基二異氰酸酯；亞丁基二異氰酸酯； 1，3_ 丁二烯-1，4-二異氰酸酯；2，4，4_三甲基亞己基二異氰酸酯；1，6，11-十一烷三異氰 酸酯；1，3，6_亞己基三異氰酸酯；1，8_ 二異氰酸基-4-異氰酸基甲基辛烷；2，5，7_三甲 基-1，8-二異氰酸基-5-異氰酸基甲基辛烷；二(異氰酸基乙基)碳酸酯；二(異氰酸基乙 基)乙醚；1，4_ 丁二醇二丙醚-1，2- 二異氰酸酯；1，4_ 丁二醇二丙醚-1，3- 二異氰酸酯； 1,4- 丁二醇二丙醚-1，4- 二異氰酸酯；1，4_ 丁二醇二丙醚-2，3- 二異氰酸酯；1，4_ 丁二 醇二丙醚_2，4- 二異氰酸酯；甲基賴氨酸二異氰酸酯；賴氨酸三異氰酸酯；2-異氰酸基乙 基-2，6- 二異氰酸基己酸酯；2-異氰酸基丙基-2，6- 二異氰酸基己酸酯；均三甲苯三異氰 酸酯；2，6_ 二(異氰酸基甲基)呋喃；3，8_ 二(異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷；，3，9-二(異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1，02，6]癸烷；4，8_ 二(異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，1， O2,6]癸烷；4，9_ 二(異氰酸基甲基)三環(huán)[5，2，，1，02，6]癸烷；2，5_ 二(異氰酸基甲基) 二環(huán)[2，2，1]庚烷；2，6_ 二(異氰酸基甲基)二環(huán)[2，2，1]庚烷；二(異氰酸基甲基)環(huán) 己烷；二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；環(huán)己烷二異氰酸酯；甲基環(huán)己烷二異氰酸酯；二環(huán)己基二 甲基甲烷二異氰酸酯；2，2' -二甲基二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；二(4-異氰酸基-η-亞丁 基)季戊四醇；二聚酸二異氰酸酯；2-異氰酸基甲基-3-(3-異氰酸基丙基)-5_異氰酸基甲 基二環(huán)[2，2，1]-庚烷；2-異氰酸基甲基-3- (3-異氰酸基丙基)-6-異氰酸基甲基二環(huán)[2， 2，1] _庚烷；2-異氰酸基甲基-2- (3-異氰酸基丙基)-5-異氰酸基甲基-二環(huán)[2，2，1]-庚 烷；2_異氰酸基甲基-2- (3-異氰酸基丙基)-6-異氰酸基甲基-二環(huán)[2，2，1]-庚烷；2-異 氰酸基甲基-3- (3-異氰酸基丙基)-6- (2-異氰酸基乙基)-二環(huán)[2，2，1]-庚烷；2-異氰酸 基甲基-3-(3-異氰酸基丙基)-6-(2-異氰酸基乙基)_ 二環(huán)[2，2，1]-庚烷；2-異氰酸基 甲基-2-(3-異氰酸基丙基)-5-(2-異氰酸基乙基)_ 二環(huán)[2，2，1]-庚烷；2-異 氰酸基甲 基-2- (3-異氰酸基丙基)-6- (2-異氰酸基乙基)_ 二環(huán)[2，2，1]-庚烷；1，3，5-三(異氰酸 基甲基)-環(huán)己烷；噻吩_2，5- 二異氰酸酯；甲基噻吩-2，5- 二異氰酸酯；1，4_ 二噻烷-2， 5- 二異氰酸酯；甲基1，4- 二噻烷-2，5- 二異氰酸酯；1，3- 二硫戊環(huán)-4，5- 二異氰酸酯；甲 基1，3- 二硫戊環(huán)-4，5- 二異氰酸酯；甲基1，3- 二硫戊環(huán)-2-甲基-4，5- 二異氰酸酯；乙基 1，3_二硫戊環(huán)-2，2-二異氰酸酯；四氫噻吩-2，5-二異氰酸酯；甲基四氫噻吩-2，5-二異氰 酸酯；乙基四氫噻吩-2，5-二異氰酸酯；甲基四氫噻吩-3，4-二異氰酸酯；1，2_ 二異硫氰酰 基乙烷；1，3- 二異硫氰?；?；1，4- 二異硫氰酰基丁烷；1，6- 二異硫氰?；和?；P-亞 苯基二異亞丙基二異硫氰酸酯；環(huán)己烷二異硫氰酸酯；4-異氰酸基-4'-異氰酸基二苯基 硫化物；2-異氰酸基-2'-異氰酸基二乙基二硫化物；硫代二乙基二異氰酸酯；硫代二丙 基二異氰酸酯；硫代二己基二異氰酸酯；二甲砜二異氰酸酯；二硫代二甲基二異氰酸酯；二 硫代二乙基二異氰酸酯；二硫代二丙基二異氰酸酯；二環(huán)己基硫化物_4，4' -二異氰酸酯； 1-異氰酸基甲基硫雜-2，3-二(2-異氰酸基乙基硫雜)丙烷組成的組中的一種或兩種以 上。
6.一種眼鏡片用樹脂組合物，包括權利要求1所述的光學透鏡用樹脂組合物；及相對 于所述光學透鏡用樹脂組合物總重量的，0. 001 10重量％的紫外線吸收劑、0. 0001 10 重量％的脫模劑、0. 001 10重量％的聚合引發(fā)劑及透鏡顏色校正劑，其特征在于液體粘度為40 500cps ；液體比重為1.000 1.300 ；液體折射率(nD，20°C )為 1. 500 1. 590 ；固體折射率(nD，20°C )為 1. 570 1. 630。
7.根據(jù)權利要求6所述的鏡片用樹脂組合物，其特征在于所述紫外線吸收劑為 選自由2-(2_羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2_羥基-3，5-二-叔-丁基苯 基)-5-氯-2H-苯并三唑；2- (2-羥基-3，5-叔-丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑 (2- ；2- (2-羥基-3，5- 二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑；2- (2-羥基-3，5- 二-叔-丁基 苯基)-2H-苯并三唑；2-(2_羥基-5-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-5-叔-辛 基苯基)-2H-苯并三唑；2，4- 二羥基苯甲酮；2-羥基-4-甲氧基苯甲酮；2-羥基-4-辛氧 基苯甲酮；4-十二烷氧基-2-羥基苯甲酮；4-苯甲酸基-2-羥基苯甲酮；2. 2，4，4-四羥基 苯甲酮；2，2-二羥基-4，4-二甲氧基苯甲酮組成的組中的一種或兩種以上。
8.根據(jù)權利要求6所述的鏡片用樹脂組合物，其特征在于所述脫模劑為選自由磷酸異丙酯、磷酸二異丙酯、磷酸丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸異癸酯、磷酸二異癸酯、磷酸 十三醇酯、磷酸二(十三醇酸)酯組成的組中的一種或兩種以上。
9.根據(jù)權利要求6所述的鏡片用樹脂組合物，其特征在于所述聚合引發(fā)劑為胺化合 物或錫化合物。
10.根據(jù)權利要求9所述的鏡片用樹脂組合物，其特征在于所述錫化合物為選自由 二月桂酸丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、四氟化 錫、四氯化錫、四溴化錫、四碘化錫、三氯化甲基錫、三氯化丁基錫、二氯化二甲基錫、二氯化 二丁基錫、氯化三甲基錫、氯化三丁基錫、氯化三苯基錫、硫化二丁基錫、氧化二(2-乙基己 基)錫組成的組中的一種或兩種以上。
11.根據(jù)權利要求6所述的鏡片用樹脂組合物，其特征在于所述透鏡顏色校正劑為控 制透鏡的初始黃變的有機染料。
12.—種塑料眼鏡片，其特征在于通過熱固化權利要求6所述的眼鏡片用樹脂組合物 制成。
13.一種偏光透鏡，其特征在于在通過熱固化權利要求1所述的光學透鏡用樹脂組合 物或權利要求6所述的眼鏡片用樹脂組合物制成的塑料透鏡上設置偏光薄膜而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及塑料光學透鏡用樹脂組合物，尤其是耐熱性高且反應性好的氨基甲酸酯類光學透鏡用樹脂組合物。本發(fā)明光學透鏡用樹脂組合物的特征在于，使用適當調節(jié)巰基化合物和異佛爾酮二異氰酸酯或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的-SH/-NCO摩爾比，通過預先加成反應而得的光學樹脂預聚體。使用異佛爾酮二異氰酸酯或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯的目的，是提高光學透鏡的耐熱性，而相對于光學透鏡用樹脂組合物總重量，包含20～70重量％的光學樹脂預聚體的目的，是解決因反應性降低而需在高溫下反應，從而因膠粘劑的溶出而在透鏡邊緣產(chǎn)生的白化現(xiàn)象和因反應溫度的升高所造成的漏液導致的透鏡邊緣產(chǎn)生氣泡的問題。
文檔編號C08L67/04GK102112548SQ201080000845
公開日2011年6月29日 申請日期2010年4月28日 優(yōu)先權日2009年5月4日
發(fā)明者盧守均, 張東奎, 徐真武, 金文一, 金鐘孝 申請人:可奧熙搜路司有限公司