專利名稱：一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種制備環(huán)狀聚酯低聚物的方法，具體涉 及一種線形的聚酯有機溶液在有機錫催化劑存在下制備環(huán)狀聚酯低聚物的方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酯是20世紀50年代發(fā)展起來的一類合成高分子材料，它們具有力學性 能優(yōu)良、熱穩(wěn)定性高、耐化學腐蝕、價格低廉等眾多優(yōu)勢，在纖維、薄膜、工程塑料等領(lǐng)域得 到廣泛應用，其主要代表為PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PTT (聚對苯二甲酸丙二醇酯) 和PBT (聚對苯二甲酸丁二醇酯)。芳香族聚酯主要通過芳香族二元酸或酯的衍生物與脂肪 族或脂環(huán)族二元醇經(jīng)過縮聚反應得到。這種聚酯可以通過多種方式加工成型，例如注射成 型，擠出等。近些年出現(xiàn)的環(huán)狀聚酯低聚物，由于其在一定溫度下粘度很低，使用時潤濕能力 強、填充能力強、加工粘度低，且與各種填料、增強材料和高分子材料的相容性好。這些特性 使得環(huán)狀對苯二甲酸二元醇酯樹脂在不同的應用領(lǐng)域具有獨特的作用。此外，環(huán)狀聚酯低 聚物的熔點和聚合溫度都在所得聚合物的熔點之下，可以在聚合的同時結(jié)晶，節(jié)省了時間 和能耗，同時降低了成本。制備環(huán)狀聚酯低聚物的一種典型方法是在胺催化劑存在下，利用二元醇和具有腐 蝕性的酰鹵反應制得，例如丁二醇與對苯二酰氯反應。此種方法由于存在引入了環(huán)境不友 好的鹵素和副產(chǎn)物銨鹽難于回收利用等問題，使其難于用于生產(chǎn)。在環(huán)狀聚酯低聚物生產(chǎn) 過程通常使用有機錫或有機鈦催化劑，這些催化劑在受熱的情況下會引發(fā)環(huán)狀聚酯低聚物 開環(huán)聚合反應，在注塑成型加工中進一步加快固化時間，不利于控制產(chǎn)品性能。另外，在長 期保存過程中，催化劑殘留在環(huán)狀聚酯低聚物中會引起單體自聚，縮短產(chǎn)品保存周期。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法， 制備的環(huán)狀聚酯低聚物不含殘留催化劑。本發(fā)明方法的具體步驟是步驟1.首先將線形聚對苯二甲酸二元醇酯溶于高沸點有機溶劑中，加熱至140 240°C，攪拌10 60分鐘，形成聚對苯二甲酸二元醇酯的透明溶液；所述的線形聚對苯二甲酸二元醇酯為單環(huán)二取代芳香基二酸和脂肪二醇酯化縮 聚產(chǎn)物，具有如下所述的結(jié)構(gòu)單元
權(quán)利要求
1.一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法，其特征在于該方法的具體步驟是步驟(1)首先將線形聚對苯二甲酸二元醇酯溶于高沸點有機溶劑中，加熱至140 240°C，攪拌10 60分鐘，形成聚對苯二甲酸二元醇酯的透明溶液；所述的線形聚對苯二甲酸二元醇酯為單環(huán)二取代芳香基二酸和脂肪二醇酯化縮聚產(chǎn) 物，具有如下所述的結(jié)構(gòu)單元
2.如權(quán)利要求1所述的一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法，其特征在于步驟(1)中所 述的高沸點有機溶劑為氯苯、萘、四甲基苯、甲基萘、鄰二氯苯、三氯苯中的一種或幾種混合 溶劑，每升高沸點有機溶劑中加入5 50g聚對苯二甲酸二元醇酯。
3.如權(quán)利要求1所述的一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法，其特征在于步驟O)中所 述的有機錫催化劑的分子至少包括一個或兩個錫原子，兩個碳原子和一個或兩個氧原子與 錫原子相連，分子式為
4.如權(quán)利要求1所述的一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法，其特征在于步驟中所 述的低沸點有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、丙酮、正己烷、石油醚中的一種或幾種混 合溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)狀聚酯低聚物的制備方法。現(xiàn)有方法由于存在鹵素和副產(chǎn)物銨鹽難于回收利用等問題，難于用于生產(chǎn)。本發(fā)明首先將線形聚對苯二甲酸二元醇酯溶于高沸點有機溶劑中，加熱攪拌，形成聚對苯二甲酸二元醇酯的透明溶液；然后將有機錫催化劑加入到聚對苯二甲酸二元醇酯的透明溶液中，經(jīng)過裂解、成環(huán)，形成聚對苯二甲酸二元醇酯的溶液；將溶液冷卻、過濾、干燥，得到聚對苯二甲酸二元醇酯，再將產(chǎn)物溶液通過柱層析方法去除殘留的有機錫催化劑，干燥后得到不含有機錫催化劑的環(huán)狀聚酯低聚物。本發(fā)明方法所得產(chǎn)物在常溫保存期間和加工升溫過程中不發(fā)生自聚副反應。
文檔編號C08G63/85GK102060983SQ201010568899
公開日2011年5月18日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者史佳鑫, 江盛鴻, 王宗寶, 蔣志強, 陳鵬, 顧群, 黎俊 申請人:中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所