專利名稱：一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶及其制造方法，具體地說，本發(fā)明 涉及的這種路面反光膠粘帶不僅具有與現(xiàn)有的路面反光膠粘帶一樣的逆反射性能(即反 光性能)，而且還能發(fā)出熒光，因而在黑夜更加醒目，使駕駛員能更清楚地看到。
背景技術(shù)：
在公路(尤其是高速公路)、城市道路、機(jī)場(chǎng)、碼頭、停車場(chǎng)和廣場(chǎng)等的路面上廣泛 使用許多具有逆反射性能(即反光性能)的路面標(biāo)志物，如由反光涂料和反光膠粘帶制成 的交通標(biāo)志線、交通信號(hào)牌及警示牌等，來引導(dǎo)沿道路行駛的汽車駕駛員。在這些路面反光 標(biāo)志物表面的反光涂層中，大多數(shù)都粘合著具有逆反射性能的反光材料(玻璃微球或陶瓷 微球)。因此，在黑夜當(dāng)汽車的燈光入射到這些標(biāo)志物表面時(shí)，大部份入射光能夠朝光源的 方向反射回去，使駕駛員能清楚地看到路面標(biāo)志物，從而保證了他們的安全駕駛。目前，具有逆反射性能的反光路面標(biāo)志物中，反光涂料和反光膠粘帶是應(yīng)用得最 多的。反光膠粘帶與反光涂料相比，具有施工簡(jiǎn)便且安全環(huán)保、使用壽命長(zhǎng)和使用效果好等 明顯優(yōu)點(diǎn)，但因技術(shù)難度較大和制造成本較高，只在發(fā)達(dá)國(guó)家的路面標(biāo)志物中使用得較多， 在我國(guó)目前卻使用得相對(duì)較少。在路面標(biāo)志物的建設(shè)中，逐步增多路面反光膠粘帶的使用 是技術(shù)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步的必然結(jié)果。路面反光膠粘帶的技術(shù)發(fā)展主要是圍繞著如何增強(qiáng)膠粘帶的逆反射(反光)性能 使之更加醒目，使駕駛員能在更大的距離范圍內(nèi)、在全天候(即無論干燥或潮濕)的條件下 更清楚地看到路面標(biāo)志物為目標(biāo)展開的。初階段的路面反光膠粘帶一般都是在基材的正面 (上面)涂一反光涂層、在基材的反面(下面)涂一膠粘劑層而制成的。要求基材既要有 強(qiáng)韌性，不易被行駛的車輛壓爛，又要有良好的適順性，能服貼地被粘貼在高低不平的路面 上。路面反光膠粘帶的基材主要有以鋁箔為主的金屬箔和橡膠薄片以及它們的復(fù)合物。要 求路面反光膠粘帶的反光涂層不僅具有足夠強(qiáng)的逆反射性能，而且盡可能強(qiáng)韌、耐磨擦和 耐老化。在反光涂層的基體樹脂中，除顏料和填料(如鈦白粉、氧化鋅、滑石粉、云母、硅酸 鹽、碳酸鈣、硫酸鋇、碳黑)外，一般都嵌埋著具有逆反射性能的反光材料(如玻璃微球和陶 瓷微球)以及防滑顆粒(如經(jīng)粉碎制得的硬度高有棱角的陶瓷顆粒和石質(zhì)顆粒、氧化鋁含 量較高的燒結(jié)陶瓷顆粒等)。根據(jù)基材反面所用膠粘劑的不同，路面反光膠粘帶又有壓敏膠 粘帶和熱熔膠粘帶兩種。例如，中國(guó)發(fā)明專利ZL 94193427(未受權(quán))采用在上面復(fù)合了一 層粗布的鋁箔作為基材，反光涂層涂在粗布的上面，膠粘劑涂在鋁箔的下面；中國(guó)發(fā)明專利 ZL 95194762. 1(未受權(quán))則采用丁晴橡膠混合料制成的橡膠薄片作為基材，在基材上面先 涂一隔離層再涂反光涂層，在基材下面涂膠粘劑；中國(guó)發(fā)明專利ZL 98803255. 4 (未受權(quán)) 采用在下面復(fù)合了一層稀松無紡布的鋁箔作為基材，反光涂層涂在鋁箔的上面，膠粘劑涂 在無紡布的下面。中國(guó)發(fā)明專利ZL 200410052182. 3 (未受權(quán))采用復(fù)合橡膠混合料制成 的橡膠薄片再?gòu)?fù)合一層基布后作為基材，基材上面涂一反光涂層，基材下面涂壓敏膠粘劑。 這類初級(jí)路面反光膠粘帶雖已在我國(guó)使用多年，卻沒有路面反光涂料那樣普遍。這類初級(jí)路面反光膠粘帶普遍存在著下述兩個(gè)不足(1)由于水和空氣的折光指數(shù)不同，在雨天或 潮濕的情況下膠粘帶表面的逆反射(反光)性能有很大的下降；(2)當(dāng)汽車的燈光入射到 這些表面基本平整的普通路面反光膠粘帶表面時(shí)，在不同的距離上因入射光的入射角度不 同而反光效果不一樣，距離太遠(yuǎn)或距離太近時(shí)都可能完全看不到反射回來的光線。此外，初 級(jí)路面反光膠粘帶的力學(xué)性能和使用壽命也有待改進(jìn)和完善。針對(duì)這些缺點(diǎn)和不足，近年 來在路面反光膠粘帶的制作上出現(xiàn)了許多新的技術(shù)發(fā)明和創(chuàng)新。這些新的技術(shù)發(fā)明和創(chuàng)新主要有在中國(guó)發(fā)明專利ZL 95194762. 1(未受權(quán))中， 還提出了表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的振蕩型路面反光膠粘帶，部份地克服了初 級(jí)路面反光膠粘帶的上述兩大不足；在中國(guó)發(fā)明專利ZL 95193109. 1(未受權(quán))中，提出了 具有雙反射層的逆反射制品，在更大的入射角范圍內(nèi)提高了反光性能；在中國(guó)發(fā)明專利ZL 9880719. 3 (未受權(quán))中，提出將路面反光膠粘帶的表面反光涂層制成具有反差的黑白兩種 顏色，使之更醒目、更易被駕駛員清楚地看到；在中國(guó)發(fā)明專利ZL 99812333. 1 (已受權(quán)) 中，提出在光學(xué)元件(即玻璃微球或陶瓷微球)和反射層之間增加一具有一定光學(xué)特性要 求的間隔層，使路面反光膠粘帶在干躁和潮濕條件下的逆反射(反光)性能皆有進(jìn)一步的 增強(qiáng)；在中國(guó)發(fā)明專利ZL 02818938. 8 (已受權(quán))中提出了在丁晴橡膠混合料制作基材時(shí)， 用基本無環(huán)境污染的陶瓷纖維代替環(huán)境污染嚴(yán)重的石棉纖維，得到了更好的效果。上述技術(shù)發(fā)明和措施雖然能使原有的路面反光膠粘帶的性能尤其是反光性能有 了較大的提高，使駕駛員能更清楚和醒目地看到路面交通標(biāo)志線(尤其是在黑夜)，然而卻 明顯增加了制造這些路面反光膠粘帶的技術(shù)難度和制造成本。需要發(fā)展既能提高路面反光 膠粘帶的反光性能、使之更醒目，又能較容易地實(shí)施并很少增加制造成本的新技術(shù)。這在我 們這樣一個(gè)發(fā)展中國(guó)家中，顯得尤其迫切。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種新的路面反光膠粘帶，這種路面反光膠粘帶除了能像目前常用的 各種路面反光膠粘帶一樣具有逆反射(即反光)性能外，還能發(fā)出熒光，因而在用作路面交 通標(biāo)線和其它標(biāo)志時(shí)會(huì)更加醒目，更容易被駕駛員清楚地看到。本發(fā)明提供的這種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶是在現(xiàn)有各種路面反光膠粘帶 的反光涂層或反光涂層和基材中，加入了反光涂層或反光涂層和基材總量0. 1 5. Owt. % 的能發(fā)出熒光的熒光材料制成的。所述的熒光材料有稀土離子激活的硫化鋅熒光粉、稀土 離子激活的硫化鈣鋇熒光粉、稀土離子激活的硫化鈣鍶熒光粉、稀土離子激活的鋁酸鍶熒 光粉、稀土離子激活的多鋁酸鍶熒光粉、稀土離子激活的鋁酸鈣熒光粉以及它們的混合物。本發(fā)明所述的現(xiàn)有各種路面反光膠粘帶，在原則上可以包括所有的目前正在我國(guó) 生產(chǎn)、銷售和使用的路面反光膠粘帶，以及在本說明書的技術(shù)背景中提到過的所有中國(guó)專 利中涉及的路面反光膠粘帶。但本發(fā)明所述的現(xiàn)有各種路面反光膠粘帶主要有下述三類 (1)以鋁箔或復(fù)合鋁箔為基材的路面反光膠粘帶，這類路面反光膠粘帶的反光材料和防滑 顆粒都只嵌埋在基材上面的反光涂層中；(2)以復(fù)合橡膠薄片為基材的表面基本平整的路 面反光膠粘帶；以及(3)以復(fù)合橡膠薄片為基材的表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的 振蕩型路面反光膠粘帶，后兩類路面反光膠粘帶的反光材料不僅可以只嵌埋在基材上面的 反光涂層中，而且也還可以嵌埋在復(fù)合橡膠薄片基材中。上述三類路面反光膠粘帶是目前應(yīng)用得最多、也是最為重要的路面反光膠粘帶。
本發(fā)明提出，在上述三類現(xiàn)有的路面反光膠粘帶制作時(shí)，在它們的反光涂層中或 在它們的反光涂層和基材中，加入反光涂層或反光涂層和基材總量0. 1 5. Owt. %的上述 熒光材料，制成了一種新的路面反光膠粘帶。這種新的路面反光膠粘帶，不僅保持了上述三 類路面反光膠粘帶原有的各種性能，包括逆反射(即反光)性能，而且還能夠發(fā)出一定強(qiáng)度 的熒光，因而使之更加醒目，使駕駛員能夠更清楚地看到。此外，即使在車燈燈光照射不到 的地方，這種路面反光膠粘帶也因白天日光照射而在夜間能保持一定強(qiáng)度的熒光余輝。雖 然熒光余輝的強(qiáng)度沒有逆反射回來的反射光那樣強(qiáng)，但也足以能夠讓駕駛員有所覺察，從 而使黑夜駕駛更加安全。本發(fā)明所述的這種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶由加入了上述熒光材料因而能 發(fā)出熒光的反光涂層、基材和壓敏膠粘劑等三部分組成。能發(fā)出熒光的反光涂層在基材的 正面(上面)，壓敏膠粘劑在基材的反面(下面)。這種路面反光膠粘帶可以不用防粘紙 (膜)。根據(jù)基材的不同，本發(fā)明所述的這種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶也有三類(1) 以鋁箔或復(fù)合鋁箔為基材的能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，這類路面反光膠粘帶的熒光材 料只能加在反光涂層中；(2)以復(fù)合橡膠薄片為基材能發(fā)出熒光的表面基本平整的路面反 光膠粘帶和(3)以復(fù)合橡膠薄片為基材能發(fā)出熒光的表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案 的振蕩型路面反光膠粘帶。后兩類路面反光膠粘帶的熒光材料可以只加在反光涂層中、也 可以既加入反光涂層也加入基材中。因此，后兩類路面反光膠粘帶的每一類都各有兩種，一 種是熒光材料只加在反光涂層中因而只有反光涂層才能發(fā)出熒光，另一種是熒光材料既加 入反光涂層也加入基材中因而反光涂層和基材都能發(fā)出熒光。所以，本發(fā)明所述的能發(fā)出 熒光的路面反光膠粘帶實(shí)際上有五種。對(duì)于在反光涂層和基材中都加入了熒光材料的兩種 路面反光膠粘帶，不僅能夠發(fā)出更強(qiáng)的熒光，而且更為重要的是，即使在使用了一段時(shí)間后 上層的反光涂層完全被磨去，這兩種在復(fù)合橡膠基材中也嵌埋著反光材料并加入了所述熒 光材料的路面反光膠粘帶，其暴露在表面的基材仍然既還具有逆反射(即反光)性能、也還 能發(fā)出一定強(qiáng)度的熒，因而這類路面反光膠粘帶的使用壽命更長(zhǎng)。本發(fā)明所述的這三類(五種)能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的制造方法，其特點(diǎn) 是所用的原材料、配方和制造工藝與相應(yīng)的現(xiàn)有路面反光膠粘帶基本相同，只是在其反光 涂層中(對(duì)于以鋁箔或復(fù)合鋁箔為基材的路面反光膠粘帶來說)或者在其反光涂層和基材 中(對(duì)于以復(fù)合橡膠薄片為基材的兩類路面反光膠粘帶來說)加入了反光涂層或反光涂層 和基材總量的0. 1 5. Owt. %的所述熒光材料。本發(fā)明所述的上述三類(五種)能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，在基材的正面 (上面)都有一加入了上述熒光材料因而能發(fā)出熒光的反光涂層。這一反光涂層皆由0. 1 5. Owt. %的所述熒光材料、2 8wt. %的白色或黃色顏填料、35 50wt. % (干量)的基體 樹脂、35 48wt. %的反光材料和5 12wt. %的防滑顆粒組成。這種反光涂層的具體制法 如下先將所述熒光材料0. 1 5. 0重量份與白色或黃色顏填料2 8重量份一起加入基 體樹脂35 50(干)重量份中，在常溫下攪拌均勻制得所需的熒光涂料，再將其涂敷于鋁 箔或復(fù)合鋁箔基材以及各種復(fù)合橡膠基材的正面(上面)，然后將反光材料35 48重量份 和防滑顆粒5 12重量份的混合物均勻地撒落在涂層的表面，經(jīng)烘箱干躁固化后即可制得所述反光涂層。這種反光涂層是一種硬質(zhì)強(qiáng)韌的耐磨涂層，厚度在200 800 y m之間，可 以是單層也可以是多層結(jié)構(gòu)，部分微珠和防滑顆粒露出在表面，因此既具有很好的逆反射 (即反光)性能又能發(fā)出一定強(qiáng)度的熒光。在制備上述反光涂層時(shí)，所用的反光材料是玻璃微珠，它們的折射率為1.5 1. 9、粒經(jīng)為150 450 iim，以采用兩種或兩種以上不同折射率和不同大小的微珠為好；所 用的白色或黃色顏填料主要有鈦白粉、氧化鋅、滑石粉、云母、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃和鈦酸鎳 黃等，單獨(dú)或混合使用皆可，以混合使用為好；所用的防滑顆粒，除了在本文前面提到的中 國(guó)專利中采用過的硬度高有棱角的陶瓷顆粒和石質(zhì)顆粒、氧化鋁含量較高的燒結(jié)陶瓷顆粒 外，本發(fā)明還采用了市售的石英砂和金鋼砂，顆粒的平均粒經(jīng)為300 500 ym，單獨(dú)或混合 使用皆可；本專利采用的基體樹脂主要有聚氨酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯-醋 酸乙烯共聚物樹脂等，溶劑型和乳液型均可。在制造這三類(五種)能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶時(shí)，所用的基材也有下述三 類(五種)(1)市售的厚度為0. 05 0. 15mm的鋁箔或在其下面(反面)粘貼了一層稀松 聚酯無紡布的復(fù)合鋁箔，(2)表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩種 普通復(fù)合橡膠薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述熒光材料因而既具有逆反射 (即反光)性能又能發(fā)出熒光的、表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩 種特殊復(fù)合橡膠薄片。兩種表面基本平整的復(fù)合橡膠薄片基材的厚度為0. 8 1. 5mm，兩種 表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的復(fù)合橡膠薄片基材的總厚度為1.8 2. 5mm，其中高 低(凹凸)不平花紋圖案部分的厚度為0. 8 1. 2mm。兩種既沒有逆反射(即反光)性能又不能發(fā)出熒光的普通復(fù)合橡膠薄片基材是采 用壓延的加工方法制成的。其具體原材料配方如下丁腈橡膠10 22重量份、氯化聚乙烯 或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑劑(HXJZ-l)O 10重量份、顏填料(鈦白粉、氧化 鋅、硅酸鹽、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃或鈦酸鎳黃等)30 50重量份、聚酯纖維或玻璃纖維 2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份和酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份。其具體制造工藝 如下先將丁腈橡膠10 22重量份、高分子增塑劑(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纖維或玻 璃纖維2 6重量份和上述顏填料30 50重量份在密煉機(jī)中加熱至80 84°C混煉1分 鐘，再加入酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份和硬脂酸 0. 1 0.5重量份，繼續(xù)加熱混煉3分鐘，直至溫度達(dá)到100--120°C，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入 開煉機(jī)，煉至物料混合均勻，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入壓延機(jī)，壓制成厚度為0. 8 1. 5mm表面 基本平整的復(fù)合橡膠薄片基材，或先壓制成厚度為1. 8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加 熱后從一個(gè)壓花輥和一個(gè)光滑的托輥之間壓過，壓制成表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖 案的普通復(fù)合橡膠薄片基材。兩種既含有反光材料又加入了上述熒光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又 能發(fā)出熒光的特殊復(fù)合橡膠薄片基材，也是采用類似的壓延加工方法制成的。其具體原材 料配方如下丁腈橡膠10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑 劑(HXJZ-l)O 10重量份、顏填料(鈦白粉、氧化鋅、硅酸鹽、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃或 鈦酸鎳黃等)30 50重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量 份、酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份以及反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述熒光材 料0. 1 5. 0重量份。其具體制造工藝如下先將丁腈橡膠10 22重量份、高分子增塑劑(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份和上述顏填料30 50重量份 在密煉機(jī)中加熱至80 84°C混煉1分鐘，再加入酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙 烯或聚氯乙烯8 18重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份，繼續(xù)加熱混煉1分鐘，然后加入反 光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述熒光材料0. 1 5. 0重量份，繼續(xù)加熱混煉3分 鐘，直至溫度達(dá)到100-12(TC，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入開煉機(jī)，煉至物料混合均勻，再乘熱將 混煉物轉(zhuǎn)入壓延機(jī)，壓制成厚度為0. 8 1. 5mm表面基本平整的、既具有逆反射(即反光) 性能又能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基材，或壓先制成厚度為1. 8 2. 5mm表面基本平整的 薄片，再加熱后從一個(gè)壓花輥和一個(gè)光滑的托輥之間壓過，壓制成表面帶有高低(凹凸)不 平花紋圖案的既具有逆反射(即反光)性能又能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基材。進(jìn)一步再用普通的刮涂涂布工藝，在上述三類五種在其正面(上面)涂有能發(fā)出 熒光的反光涂層的基材的反面(下面)涂敷一壓敏膠粘劑層，干躁固化后即可制得本發(fā)明 所述的各種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶。所用的壓敏膠粘劑有市售的或本公司生產(chǎn)的 高性能溶劑型橡膠壓敏膠、高性能溶劑型丙烯酸酯壓敏膠和莰段共聚物熱熔壓敏膠等，涂 布厚度為干膠層0. 08 0. 12mm。本發(fā)明的這種路面反光膠粘帶可以不采用防粘紙(膜) 而直接卷成制成品?？梢?，本發(fā)明提出的這種新的路面反光膠粘帶的制造方法比較容易實(shí)施，不必增 加新的設(shè)備，生產(chǎn)工藝也和現(xiàn)有的路面反光膠粘帶基本相同，容易掌握。發(fā)明效果本發(fā)明專利提出，在現(xiàn)有各種路面反光膠粘帶的反光涂層或反光涂層和基材中， 加入反光涂層或反光涂層和基材總量0. 1 5. Owt. %的能發(fā)出熒光的熒光材料，制成了三 類(五種)能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶。這些新的路面反光膠粘帶不僅保持了現(xiàn)有各種 路面反光膠粘帶的各種性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且還能發(fā)出熒光，因而在用 作路面交通標(biāo)線和其它標(biāo)志時(shí)會(huì)更加醒目，更容易被駕駛員清楚地看到，從而使黑夜駕駛 更加安全。下面的實(shí)施例、比較例和表1中的性能試驗(yàn)結(jié)果能夠具體說明本發(fā)明的效果。表 1中的性能是這樣測(cè)試的按中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7125-1999和GB 7753-1987測(cè)試各種路 面反光膠粘帶的總厚度和縱向拉伸強(qiáng)度；按我國(guó)交通部制訂的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JT/T 493-2003的 方法，用FB-94型逆反射性能測(cè)試儀(測(cè)試條件為觀測(cè)角1.05°，入射角86.5° )測(cè)試各 種路面反光膠粘帶的逆反射系數(shù)(單位mcd/lX-l/m-l)；熒光性能的測(cè)試方法如下將被 測(cè)試該路面反光膠粘帶樣品在光源D65和照度4001x的條件下照射60min后，在黑暗處用 肉眼觀察并記錄發(fā)出熒光的顏色和熒光余輝時(shí)間(即熒光余輝完全消失所需的時(shí)間)。實(shí)施例1、2和3是本發(fā)明的三類(五種)能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的具體制 造例子。這些新的路面反光膠粘帶不僅皆具有很好的力學(xué)性能和逆反射(即反光)性能， 而且都能發(fā)出較強(qiáng)的熒光，其熒光余輝時(shí)間皆長(zhǎng)達(dá)8小時(shí)以上。將實(shí)施例2(A)與比較例1進(jìn)行比較，不加任何熒光材料就不會(huì)發(fā)出任何熒光；實(shí) 施例6中熒光材料加得較少，雖然還能發(fā)出熒光，但熒光很弱且熒光余輝時(shí)間很短。表1路面反光膠粘帶的主要性能
具體實(shí)施例下面敘述本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1以復(fù)合鋁箔為基材的能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的制造(1)反光涂層的制造在常溫不斷攪拌下將白色顏填料5. 0重量份(包括鈦白粉 4.0重量份和云母1.0重量份)加入到固體含量為50%的聚氨酯樹脂(基體樹脂)85重量 份中，攪拌均勻后再加入熒光材料2. 5重量份(包括稀土離子激活的硫化鋅熒光粉2. 0重 量份和稀土離子激活的鋁酸鍶熒光粉0. 5重量份)，攪拌均勻后即制成熒光涂料。再將該涂 料刮涂涂布在復(fù)合鋁箔基材(在市售的厚度為0. Imm鋁箔的反面(下面)粘貼了一層稀松 聚酯無紡布制成)的正面(上面)，涂布量為150g/m2濕涂料，接著再在該濕涂層的表面均 勻地撒落上光學(xué)材料(玻璃微珠)41. 5重量份和防滑顆粒(石英砂)8. 5重量份的混合物， 相當(dāng)于每平方米撒落上67g玻璃微珠和15g石英砂，經(jīng)烘箱加熱固化后即制得所需的反光 涂層。(2)路面反光膠粘帶的制造在上述正面(上面)涂有反光涂層的復(fù)合鋁箔基 材的下面(反面)，用普通的刮涂涂布工藝涂布一層本公司生產(chǎn)的莰段共聚物熱熔壓敏膠 HX-990，涂布厚度為干膠層0. 1mm，冷卻固化后即可制成所需的以復(fù)合鋁箔為基材的能發(fā)出 熒光的路面反光膠粘帶，根據(jù)需要可裁切并卷成各種規(guī)格的路面反光膠粘帶產(chǎn)品。(3)主要性能測(cè)試按中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 7125-1999和GB 7753-1987測(cè)試該路 而反光膠粘帶的總厚度和縱向拉伸強(qiáng)度，按我國(guó)交通部制訂的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JT/T 493-2003的 方法，用FB-94型逆反射性能測(cè)試儀(測(cè)試條件為觀測(cè)角1. 05°，入射角86. 5° )測(cè)試該 路面反光膠粘帶的逆反射系數(shù)(單位mcd/lX-l/m-l)，熒光性能的測(cè)試方法如下將被測(cè) 試該路面反光膠粘帶樣品在光源D65和照度4001x的條件下照射60min后，在黑暗處用肉 眼觀察并記錄發(fā)出熒光的顏色和熒光余輝完全消失所需的時(shí)間。觀察測(cè)試結(jié)果都列于表1。實(shí)施例2 以復(fù)合橡膠薄片為基材能發(fā)出熒光的、表面基本平整的路面反光膠粘 帶的制造(1)表面基本平整的復(fù)合橡膠薄片基材的制造A)先將丁腈橡膠16. 0重量份、聚酯纖維4. 0重量份、高分子增塑劑(HXJZ_1)5. 0 重量份、白色顏填料鈦白粉20重量份、氧化鋅7. 5和滑石粉6. 4重量份在密煉機(jī)中加熱至 820C混煉1分鐘，再加入酚類抗氧劑0. 3重量份、氯化聚乙烯13. 0重量份和硬脂酸0. 3重 量份，繼續(xù)加熱混煉3分鐘，直至溫度達(dá)到100-12(TC，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入開煉機(jī)，煉至 物料混合均勻，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入壓延機(jī)，將其壓延成厚度為1. 2mm表面基本平整的、既 不具有逆反射(反光)性能也不能發(fā)出熒光的普通白色復(fù)合橡膠薄片基材。B)若在加入了硬脂酸0. 3重量份后，再加入光學(xué)材料(玻璃微珠)25重量份和熒 光材料2. 5重量份(包括稀土離子激活的硫化鋅熒光粉2. 0重量份和稀土離子激活的鋁 酸鍶熒光粉0. 5重量份)，其余所用的原料成份和用量以及加工工藝條件皆與上述A)相同， 即可壓延成厚度為1.3mm表面基本平整的既具有逆反射(反光)性能也能夠發(fā)出熒光的白 色復(fù)合橡膠薄片基材。(2)反光涂層的制造按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和加工工藝，在上述兩種表 面基本平整的白色復(fù)合橡膠薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的熒光涂料并均勻地撒 落上光學(xué)材料(玻璃微珠)和防滑顆粒(石英砂)的混合物，制成兩種相應(yīng)的在其正面(上面)有一既能發(fā)出熒光又具有逆反射(反光)性能的反光涂層、表面基本平整的白色復(fù)合 橡膠薄片基材。(3)路面反光膠粘帶的制造按實(shí)施例1(2)完全相同的制造方法，在上述兩種涂 有反光涂層、表面基本平整的白色復(fù)合橡膠薄片基材的反面(下面)涂敷一壓敏膠粘劑層， 即可制得下述兩種以復(fù)合橡膠薄片為基材表面基本平整的路面反光膠粘帶(A)其反光涂 層既能發(fā)出熒光又具有逆反射(反光)性能；(B)其反光涂層和基材都既能發(fā)出熒光又具 有逆反射(反光)性能。根據(jù)需要，這兩種路面反光膠粘帶都可以裁切并卷成各種規(guī)格的 路面反光膠粘帶產(chǎn)品。(4)主要性能測(cè)試用實(shí)施例1 (3)完全相同的方法，分別測(cè)試這兩種以復(fù)合橡膠 薄片為基材表面基本平整的路面反光膠粘帶的總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射系數(shù)和熒光 性能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。實(shí)施例3以復(fù)合橡膠薄片為基材能發(fā)出熒光、表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖 案的振蕩型路面反光膠粘帶的制造(1)表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的復(fù)合橡膠薄片基材的制造A)按實(shí)施例2(1)A)完全相同的配方和加工工藝，在壓延機(jī)中將橡膠混煉料壓延 成厚度為2. 2mm表面基本平整的、既不具有逆反射(反光)性能也不能發(fā)出熒光的普通白 色復(fù)合橡膠薄片，再加熱后使該白色復(fù)合橡膠薄片從一個(gè)刻有高低(凹凸)不平花紋圖案 的壓花輥和一個(gè)光滑的托輥之間壓過，即可壓制成表面帶有所需高低(凹凸)不平花紋圖 案、既沒有逆反射(即反光)性能又不能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基材。其高低(凹凸) 不平花紋圖案部分的厚度為1.0mm。B)按實(shí)施例2(1)B)完全相同的配方和加工工藝，在壓延機(jī)中將橡膠混煉料壓延 成厚度為2. 3mm表面基本平整、既有逆反射(反光)性能也能發(fā)出熒光的白色復(fù)合橡膠薄 片，再加熱后使該白色復(fù)合橡膠薄片從一個(gè)刻有高低(凹凸)不平花紋圖案的壓花輥和一 個(gè)光滑的托輥之間壓過，即可制成表面帶有所需高低(凹凸)不平花紋圖案、既有逆反射 (即反光)性能又能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基材。其高低(凹凸)不平花紋圖案部分的 厚度為1. 0mm。(2)反光涂層的制造按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和加工工藝，在上述兩種表 面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的白色復(fù)合橡膠薄片基材的正面(上面)，涂敷所制得的 熒光涂料并均勻地撒落上光學(xué)材料(玻璃微珠)和防滑顆粒(石英砂)的混合物，制成兩 種相應(yīng)的在其正面(上面)有一既能發(fā)出熒光又具有逆反射(反光)性能的反光涂層、表 面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的白色復(fù)合橡膠薄片基材。(3)路面反光膠粘帶的制造按實(shí)施例1(2)完全相同的制造方法，在上述兩種涂 有反光涂層的、表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的白色復(fù)合橡膠薄片基材的反面(下 面)涂敷一壓敏膠粘劑層，即可制得下述兩種以復(fù)合橡膠薄片為基材、表面帶有高低(凹 凸)不平花紋圖案的振蕩型路面反光膠粘帶(A)其反光涂層既能發(fā)出熒光又具有逆反射 (反光)性能；(B)其反光涂層和基材都既能發(fā)出熒光又具有逆反射(反光)性能。根據(jù)需 要這兩種路面反光膠粘帶也都可裁切并卷成各種規(guī)格的路面反光膠粘帶產(chǎn)品。(4)主要性能測(cè)試用實(shí)施例1 (3)完全相同的方法，分別測(cè)試這兩種以復(fù)合橡膠 薄片為基材、表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的振蕩型路面反光膠粘帶的總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射系數(shù)和熒光性能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。實(shí)施例4 采用按實(shí)施例2(1)A)完全相同的配方和加工工藝制得的、厚度為 1.2mm表面基本平整的普通白色復(fù)合橡膠薄片為基材，并按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和 加工工藝在其正面(上面)制造反光涂層，只是所用熒光材料改為稀土離子激活的硫化鈣 鋇熒光粉2. 0重量份和稀土離子激活的多鋁酸鍶熒光粉0. 5重量份，再在其下面(反面) 用普通的刮涂涂布工藝涂布一層本公司生產(chǎn)的莰段共聚物熱熔壓敏膠HX-990，涂布厚度為 干膠層0. 1mm，冷卻固化后即制得另一能發(fā)出熒光的、以復(fù)合橡膠薄片為基材表面基本平整 的路面反光膠粘帶。用實(shí)施例1(3)完全相同的方法測(cè)試其總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射 系數(shù)和熒光性能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。實(shí)施例5 采用按實(shí)施例2(1)A)完全相同的配方和加工工藝制得的、厚度為 1.2mm表面基本平整的普通白色復(fù)合橡膠薄片為基材，并按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和 加工工藝在其正面(上面)制造反光涂層，只是所用熒光材料改為稀土離子激活的硫化鈣 鍶熒光粉2. 0重量份和稀土離子激活的鋁酸鈣熒光粉0. 5重量份，再在其下面(反面)用 普通的刮涂涂布工藝涂布一層本公司生產(chǎn)的嵌段共聚物熱熔壓敏膠HX-990，涂布厚度為干 膠層0. 1mm，冷卻固化后即制得又一能發(fā)出熒光的、以復(fù)合橡膠薄片為基材表面基本平整的 路面反光膠粘帶。用實(shí)施例1(3)完全相同的方法測(cè)試其總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射系 數(shù)和熒光性能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。實(shí)施例6 采用按實(shí)施例2(1)A)完全相同的配方和加工工藝制得的、厚度為 1.2mm表面基本平整的普通白色復(fù)合橡膠薄片為基材，并按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和 加工工藝在其正面(上面)制造反光涂層，只是所用熒光材料改為只用稀土離子激活的硫 化鋅熒光粉0.5重量份，再在其下面(反面)用普通的刮涂涂布工藝涂布一層本公司生產(chǎn) 的莰段共聚物熱熔壓敏膠HX-990，涂布厚度為干膠層0. 1mm，冷卻固化后即制得又一能發(fā) 出熒光的、以復(fù)合橡膠薄片為基材表面基本平整的路面反光膠粘帶。用實(shí)施例1(3)完全相 同的方法測(cè)試其總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射系數(shù)和熒光性能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。比較例1 采用按實(shí)施例2(1)A)完全相同的配方和加工工藝制得的、厚度為 1.2mm表面基本平整的普通白色復(fù)合橡膠薄片為基材，并按實(shí)施例1(1)完全相同的配方和 加工工藝在其正面(上面)制造反光涂層，只是完全不用任何熒光材料，再在其下面(反 面)用普通的刮涂涂布工藝涂布一層本公司生產(chǎn)的莰段共聚物熱熔壓敏膠HX-990，涂布厚 度為干膠層0. 1mm，冷卻固化后制得一以復(fù)合橡膠薄片為基材表面基本平整的路面反光膠 粘帶。用實(shí)施例1(3)完全相同的方法測(cè)試其總厚度、縱向拉伸強(qiáng)度、逆反射系數(shù)和熒光性 能，測(cè)試結(jié)果也都列于表1。結(jié)果表明，該路面反光膠粘帶完全沒有熒光性能。
權(quán)利要求
一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述的路面反光膠粘帶是在現(xiàn)有路面反光膠粘帶的反光涂層中或反光涂層和基材中加入了反光涂層或反光涂層和基材總量的0.1～5.0wt.％的熒光材料制成的，所述的熒光材料有稀土離子激活的硫化鋅熒光粉、稀土離子激活的硫化鈣鋇熒光粉、稀土離子激活的硫化鈣鍶熒光粉、稀土離子激活的鋁酸鍶熒光粉、稀土離子激活的多鋁酸鍶熒光粉、稀土離子激活的鋁酸鈣熒光粉以及它們的混合物，所述的現(xiàn)有路面反光膠粘帶有以鋁箔或復(fù)合鋁箔為基材的路面反光膠粘帶、以復(fù)合橡膠薄片為基材的表面基本平整的路面反光膠粘帶和以復(fù)合橡膠薄片為基材的表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的振蕩型路面反光膠粘帶。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述的這 種路面反光膠粘帶由加入了上述熒光材料因而能發(fā)出熒光的反光涂層、基材和壓敏膠粘劑 三部分組成，能發(fā)出熒光的反光涂層在基材的正面(上面)，壓敏膠粘劑在基材的反面(下 面)°
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述的 能發(fā)出熒光的反光涂層由0. 1 5. Owt. %的所述熒光材料、2 8wt. %的白色或黃色顏填 料、35 50wt. % (干量)的基體樹脂、35 48wt. %的反光材料和5 12wt. %的防滑顆 粒組成，其中所述的白色或黃色顏填料有鈦白粉、滑石粉、云母、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃和鈦酸鎳 黃，所述的基體樹脂有聚氨酯樹脂、聚丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂， 溶劑型和乳液型均可，所述的反光材料是玻璃微珠，其折射率為1. 5 1. 9、粒經(jīng)為150 450 u m,所述的防滑顆粒是市售的石英砂和金鋼砂，顆粒的平均粒經(jīng)為300 500 u m。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述的 基材有下述三類(五種)(1)市售的厚度為0. 05 0. 15mm的鋁箔或在其下面(反面)粘 貼了一層稀松聚酯無紡布的復(fù)合鋁箔，(2)表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花 紋圖案的兩種普通復(fù)合橡膠薄片，以及(3)既加入了反光材料又加入了上述熒光材料因而 既具有逆反射(即反光)性能又能發(fā)出熒光的、表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不 平花紋圖案的兩種特殊復(fù)合橡膠薄片。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2和4所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述 的表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩種復(fù)合橡膠薄片基材的原材料 配方如下丁腈橡膠10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增塑劑 (HXJZ-l)O 10重量份、顏填料(鈦白粉、氧化鋅、硅酸鹽、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃和鈦酸 鎳黃)30 50重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量份和酚 類抗氧劑0.2 0.4重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2和4所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶，其特征在于所述 的既加入了反光材料又加入了上述熒光材料因而既具有逆反射(即反光)性能又能發(fā)出熒 光的、表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩種復(fù)合橡膠薄片基材的原 材料配方如下丁腈橡膠10 22重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、高分子增 塑劑(HXJZ-l)O 10重量份、顏填料(鈦白粉、氧化鋅、硅酸鹽、滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃 和鈦酸鎳黃)30 50重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份、硬脂酸0. 1 0. 5重量 份、酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份以及反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述熒光材 料0. 1 5.0重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2和3所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的制造方法，其特 征在于所述的能發(fā)出熒光的反光涂層的具體制法如下先將所述熒光材料0. 1 5. 0重量 份與白色或黃色顏填料2 8重量份一起加入基體樹脂35 50 (干)重量份中，在常溫下 攪拌均勻制得所需的熒光涂料，再將其涂敷于鋁箔或復(fù)合鋁箔基材以及各種復(fù)合橡膠基材 的正面(上面)，然后將反光材料35 48重量份和防滑顆粒5 12重量份的混合物均勻 地撒落在涂層的表面，經(jīng)烘箱干躁固化后即可制得所述反光涂層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4和5所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的制造方法，其 特征在于所述的表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩種復(fù)合橡膠薄片 基材的具體制造工藝如下先將丁腈橡膠10 22重量份、高分子增塑劑(HXJZ-l)O 10 重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份和顏填料(鈦白粉、氧化鋅、硅酸鹽、滑石粉、輕 質(zhì)碳酸鈣、鉻黃或鈦酸鎳黃)30 50重量份在密煉機(jī)中加熱至80 84°C混煉1分鐘，再 加入酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份和硬脂酸0. 1 0. 5重量份，繼續(xù)加熱混煉3分鐘，直至溫度達(dá)到100--120°C，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入開煉機(jī)， 煉至物料混合均勻，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入壓延機(jī)，壓制成厚度為0. 8 1. 5mm所述表面基本 平整的復(fù)合橡膠薄片基材，或先壓制成厚度為1. 8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加熱后 從一個(gè)壓花輥和一個(gè)光滑的托輥之間壓過，壓制成所述表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖 案的普通復(fù)合橡膠薄片基材。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4和6所述的一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶的制造方法，其 特征在于所述的既加入了反光材料又加入了上述熒光材料因而既具有逆反射(即反光)性 能又能發(fā)出熒光的、表面基本平整和表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的兩種復(fù)合橡膠 薄片基材的具體制造工藝如下先將丁腈橡膠10 22重量份、高分子增塑劑(HXJZ-l)O 10重量份、聚酯纖維或玻璃纖維2 6重量份和顏填料(鈦白粉、氧化鋅、硅酸鹽、滑石粉、 輕質(zhì)碳酸鈣、鉻黃或鈦酸鎳黃)30 50重量份，在密煉機(jī)中加熱至80 84°C混煉1分鐘， 再加入酚類抗氧劑0. 2 0. 4重量份、氯化聚乙烯或聚氯乙烯8 18重量份、硬脂酸0. 1 0.5重量份，繼續(xù)加熱混煉1分鐘，然后加入反光材料(玻璃微珠)15 35重量份和上述 熒光材料0. 1 5. 0重量份，繼續(xù)加熱混煉3分鐘，直至溫度達(dá)到100--120°C，再乘熱將 混煉物轉(zhuǎn)入開煉機(jī)，煉至物料混合均勻，再乘熱將混煉物轉(zhuǎn)入壓延機(jī)，壓制成厚度為0. 8 1.5mm所述表面基本平整的、既具有逆反射(即反光)性能又能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基 材，或壓先制成厚度為1.8 2. 5mm表面基本平整的薄片，再加熱后從一個(gè)壓花輥和一個(gè)光 滑的托輥之間壓過，壓制成所述表面帶有高低(凹凸)不平花紋圖案的既具有逆反射(即 反光)性能又能發(fā)出熒光的復(fù)合橡膠薄片基材。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種能發(fā)出熒光的路面反光膠粘帶及其制造方法。這種新的路面反光膠粘帶是在現(xiàn)有各種路面反光膠粘帶的反光涂層或反光涂層和基材中，加入了反光涂層或反光涂層和基材總量0.1～5.0wt.％的能發(fā)出熒光的各種熒光材料(如稀土離子激活的硫化鋅熒光粉等)制成的。這種路面反光膠粘帶由能發(fā)出熒光的反光涂層、基材和壓敏膠粘劑三部分組成，能發(fā)出熒光的反光涂層在基材的正面(上面)，壓敏膠粘劑在基材的反面(下面)。這種新的路面反光膠粘帶不僅保持了現(xiàn)有路面反光膠粘帶的各種性能，尤其是逆反射(即反光)性能，而且還能發(fā)出一定強(qiáng)度的熒光，因而在用作路面交通標(biāo)線和其它標(biāo)志時(shí)會(huì)更加醒目，更容易被駕駛員清楚地看到，從而使黑夜駕駛更加安全。
文檔編號(hào)C08L67/00GK101875823SQ201010198639
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月12日
發(fā)明者曾憲家, 楊玉昆, 王鳳 申請(qǐng)人:河北中膠國(guó)際膠帶有限公司