專利名稱：包含易放熱分解化合物的包裝的調(diào)配物的制作方法
包含易放熱分解化合物的包裝的調(diào)配物本發(fā)明涉及(i) 一種包含易放熱分解化合物的包裝的調(diào)配物，(ii)所述調(diào)配物的 儲存和/或運(yùn)輸，以及(iii)用所述包裝的調(diào)配物制備及改性聚合物的方法。易放熱分解化合物(諸如有機(jī)過氧化物)在高于某一臨界溫度時(shí)可分解產(chǎn)生氣體 及熱量。產(chǎn)生的熱量進(jìn)一步促進(jìn)分解。這些化合物的儲存及運(yùn)輸相當(dāng)棘手，因?yàn)樵谶\(yùn)輸或儲 存容器中，分解氣體的積聚可能引起劇烈而危險(xiǎn)的爆炸，從而使裝有過氧化物的容器破裂。 鑒于該問題，國際安全法及標(biāo)準(zhǔn)限制這些化合物的運(yùn)輸及儲存。容器越大，其表面積與容積的比越低，在熱分解的情況下越難將熱量傳遞至周圍 環(huán)境。因此，當(dāng)容器容積增大時(shí)，過氧化物及其它易放熱分解化合物的儲存及運(yùn)輸變得越發(fā)危險(xiǎn)。為改進(jìn)運(yùn)輸及儲存安全性，有機(jī)過氧化物一般在含有用一種或多種液體稀釋的過 氧化物(例如，以懸浮液、乳液或溶液的形式)的容器中儲存及運(yùn)輸。一般認(rèn)為水性過氧化 物乳液或懸浮液是安全的調(diào)配物，因?yàn)檫^氧化物分散在極適于除去過氧化物分子的分解熱 (例如通過對流和/或蒸發(fā))的水相中。然而，含有有機(jī)稀釋劑的過氧化物調(diào)配物被認(rèn)為要 危險(xiǎn)得多。用于儲存和/或運(yùn)輸大量非水性過氧化物混合物的容器通常由可抵擋爆炸所產(chǎn) 生的壓力的鋼鐵制造。常規(guī)的塑料箱由于容易破裂而被認(rèn)為不適于這些混合物。令人驚訝地，已發(fā)現(xiàn)大容積塑料容器可用于非水性過氧化物混合物的安全儲存及 運(yùn)輸，只要該容器具有釋放氣體的通氣孔并由具有不高于稀釋劑沸點(diǎn)溫度或者若沒有稀釋 劑時(shí)，則不高于有機(jī)過氧化物的失控溫度(run-awaytemperature)的維卡B軟化溫度的熱 塑性材料制造。已發(fā)現(xiàn)，在這些容器中，如果容器內(nèi)溫度由于放熱分解而升高，則在氣體積聚達(dá)高 危之前，該容器的(部分)壁能軟化且強(qiáng)度降低。這種軟化將導(dǎo)致容器坍塌和/或一個(gè)或 多個(gè)容器壁開裂，從而以溫和方式釋放氣體和/或液體，而不導(dǎo)致該容器破碎或爆裂。因此，本發(fā)明涉及一種包含易放熱分解化合物以及任選一種或多種有機(jī)稀釋劑的 包裝的調(diào)配物，所述調(diào)配物包裝在至少250升容積的容器中，所述容器具有釋放氣體的通 氣孔且由熱塑性材料制造，所述熱塑性材料的維卡B軟化溫度(a)如果所述調(diào)配物不包含 任何稀釋劑，則不高于易放熱分解化合物的失控溫度或(b)如果所述調(diào)配物含有有機(jī)稀釋 劑，則不高于占總重量至少50wt%稀釋劑的沸點(diǎn)溫度。因此，本發(fā)明涵蓋兩個(gè)主要實(shí)施方案。在第一主要實(shí)施方案中，該調(diào)配物包含至少 一種易放熱分解化合物且不含稀釋劑。即既不含有機(jī)稀釋劑也不含水性稀釋劑，其中“不 含稀釋劑”定義為小于lwt%，優(yōu)選小于0. 5wt%的稀釋劑。在該實(shí)施方案中，熱塑性材料的 維卡B軟化溫度必須不高于易放熱分解化合物的失控溫度。該失控溫度定義為自加速分解 溫度(SADT)+40°C。該SADT是包裝的物質(zhì)可能發(fā)生自加速分解的最低溫度，并根據(jù)UN test H.4測定。實(shí)際上，在溫度超過SADT以上40°C之前不會開始失控。這正是本說明書中將失 控溫度定義為SADT+40°C的原因。熱塑性材料的維卡B軟化溫度優(yōu)選低于易放熱分解化合 物的失控溫度至少0°C，更優(yōu)選至少10°C，甚至更優(yōu)選至少20°C，最優(yōu)選至少30°C。
在第二主要實(shí)施方案中，所述調(diào)配物含有有機(jī)稀釋劑。在該實(shí)施方案中，熱塑性 材料的維卡B軟化溫度不高于占總重量至少50wt%的稀釋劑的沸點(diǎn)溫度。若使用純稀釋 劑，沸點(diǎn)溫度定義為常壓下該稀釋劑的沸點(diǎn)。如果稀釋劑由常壓下具有沸程的液態(tài)化合物 的混合物組成，則沸點(diǎn)溫度定義為常壓下該混合物沸程的最低限值。如果稀釋劑由液態(tài)化 合物的共沸混合物組成，則沸點(diǎn)溫度定義為常壓下共沸物的沸點(diǎn)。如果在常壓下，形成稀 釋劑的液態(tài)化合物的混合物各自具有沸點(diǎn)或沸程，則該混合物具有多于一個(gè)沸點(diǎn)溫度。在 這種情況下，調(diào)配物中所存在的稀釋劑總重量的至少50wt%，優(yōu)選至少60wt%，更優(yōu)選至 少70wt%，甚至更優(yōu)選至少80wt%，最優(yōu)選至少90wt%應(yīng)具有至少等于，但優(yōu)選高于熱塑 性材料維卡B軟化溫度的沸點(diǎn)溫度。熱塑性材料的軟化溫度與稀釋劑的沸點(diǎn)溫度(在具有 多于一個(gè)沸點(diǎn)溫度的稀釋劑混合物的情況下，所述沸點(diǎn)溫度為高于軟化溫度的最低沸點(diǎn)溫 度)之間的溫差至少為0°C，優(yōu)選至少5°C，更優(yōu)選10 400°C，最優(yōu)選50 300°C。維卡B軟化溫度根據(jù)ASTMD1525-00測量。優(yōu)選地，容器壁的平均厚度為0. 5 5. Omm,更優(yōu)選0. 5 3. 5mm,最優(yōu)選0. 5 2. 5mm。當(dāng)調(diào)配物的溫度上升高于軟化溫度時(shí)，則這種相當(dāng)薄的壁可使容器壁相當(dāng)快地軟 化。容器的爆破壓力優(yōu)選為0. 5 4. 0巴，更優(yōu)選0. 5 3. 0巴，最優(yōu)選0. 5 2. 0巴。 該爆破壓力通過用水填充容器并增大水壓直至該容器爆裂而測定。可能適于構(gòu)成容器的熱塑性材料(取決于稀釋劑的沸點(diǎn)溫度以及易放熱分解化 合物的失控溫度)的實(shí)例為高密度聚乙烯(HDPE ；維卡B軟化溫度約70°C )、聚丙烯(PP ； 維卡B軟化溫度約90°C )、聚氯乙烯(PVC ；維卡B軟化溫度約85°C )、低密度聚乙烯 (LDPE;維卡B軟化溫度約55°C)；線性低密度聚乙烯(LLDPE ；維卡B軟化溫度約75°C )； 苯乙烯-丙烯腈(SAN ；維卡B軟化溫度約IOO0C )；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS ；維卡 B軟化溫度約IOO0C )；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA ；維卡B軟化溫度約100°C )；聚苯乙烯 (PS ；維卡B軟化溫度約950C )；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA ；維卡B軟化溫度約 950C )；熱塑性淀粉聚合物(TPS ；維卡B軟化溫度約850C )；乙酸丁酸纖維素(CAB ；維卡 B軟化溫度約65°C )；乙酸纖維素(CA ；維卡B軟化溫度約70°C )；聚丁二烯(PB ；維卡B 軟化溫度約85°C )。該熱塑性材料也可由兩種或更多種上述熱塑性材料的共聚物或三元 共聚物組成。優(yōu)選熱塑性材料為HDPE?？赡苓m于在調(diào)配物中使用的有機(jī)稀釋劑實(shí)例(取決于熱塑性材料)為脂族烴、芳 烴及氧化烴，如醚、環(huán)氧化物及酯。優(yōu)選稀釋劑的實(shí)例為異十二烷(沸程175-195°C )、礦物油(沸點(diǎn)一般高于 200°C )、正鏈烷烴油(n-paraffinic oil)(沸點(diǎn)一般高于110°C )、無嗅礦油精(mineral spirit)(沸點(diǎn)一般高于110°C )、異鏈烷烴油(iso-paraffinic oil)(沸點(diǎn)一般高于 110°C )、白油(沸點(diǎn)一般高于200°C )、甲苯(沸點(diǎn)一般為110°C )、乙苯(沸點(diǎn)136°C )、二 甲苯(沸程138-144°C)、異丙苯(沸程152-1M°C)、二異丙苯(沸程203-210°C )、煤油 (沸程175-325°C)、柴油燃料、鄰苯二甲酸酯(沸點(diǎn)一般高于230°C)及己二酸酯(沸點(diǎn) 一般高于230°C )、沸點(diǎn)高于110°C的醚、環(huán)氧化物如環(huán)氧化大豆油(沸點(diǎn)高于200°C )、沸點(diǎn) 高于110°C的醇、二元醇(沸點(diǎn)一般高于110°C )及沸點(diǎn)高于110°C的酮或醛。稀釋劑也可 為任何兩種或更多種上述化合物的混合物。
最優(yōu)選有機(jī)稀釋劑為異十二烷及礦物油。有機(jī)稀釋劑可溶解易放熱分解化合物(在化合物為固體的情況下)或稀釋該化合 物以形成均質(zhì)液體(在化合物為液體的情況下)。或者，所述有機(jī)稀釋劑及易放熱分解的液 體化合物與作為其他稀釋劑的水一起形成乳液。也已知所述稀釋劑為鈍感劑(phlegmatiser)。熱塑性材料與有機(jī)稀釋劑的適當(dāng)組合為HDPE與異十二烷、以及HDPE與礦物油。易放熱分解化合物的實(shí)例為有機(jī)過氧化物及偶氮引發(fā)劑。偶氮引發(fā)劑的實(shí)例為2，2'-偶氮二異丁腈、2，2' _偶氮二 O-甲基丁腈)及1， 1'-偶氮雙(1-環(huán)己腈)。易放熱分解化合物優(yōu)選為有機(jī)過氧化物。任何有機(jī)過氧化物均可用于第二主要實(shí)施方案中-即用于含有有機(jī)稀釋劑 的調(diào)配物中-其包括氫過氧化物、酮過氧化物、過氧酸、過氧化二烷基、三氧雜環(huán)庚烷 (trioxepans)、過氧酯、過氧化碳酸酯、過氧化二?；⑦^氧化二碳酸酯、過氧縮酮、環(huán)酮過 氧化物、混合過氧化物(一分子中包含兩個(gè)不同的具有過氧基的結(jié)構(gòu)部分)以及兩種或更 多種這些過氧化物的混合物。雖然有機(jī)過氧化物可為低聚或聚合性質(zhì)，但優(yōu)選它們每分子包含一個(gè)、兩個(gè)或三 個(gè)過氧鍵?？纱嬖谟诘诙饕獙?shí)施方案的包裝調(diào)配物中的過氧化物實(shí)例為-( 二)過氧酯，諸如1，1，4，4，_四甲基丁基-1，4-二(過氧_2_甲基丙酸酯)、過 氧新癸酸叔丁酯、過氧新癸酸叔戊酯、過氧新癸酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、1-過氧新癸酸 1，1- 二甲基-3-羥基丁基酯、過氧新癸酸枯基酯、過氧新庚酸叔丁酯、過氧新庚酸叔戊酯、 1-過氧新庚酸1，1，3，3-四甲基丁基酯、1-過氧新庚酸1，1-二甲基-3-羥基丁基酯、過氧二 乙基乙酸叔丁酯、過氧二乙基乙酸叔戊基酯、1-過氧二乙基乙酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、 1-過氧二乙基乙酸1，1_ 二甲基-3-羥基丁基酯、過氧新庚酸枯基酯、過氧新戊酸叔丁酯、過 氧新戊酸叔戊酯、1-過氧新戊酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、1-過氧新戊酸1，1_二甲基-3-羥 基丁基酯、過氧2-乙基己酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、1-過氧2-乙基己酸1，1，3， 3-四甲基丁基酯、1-過氧2-乙基己酸1，1- 二甲基-3-羥基丁基酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過 氧苯甲酸叔戊酯、1-過氧苯甲酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、1-過氧苯甲酸1，1_二甲基-3-羥 基丁基酯、過氧3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、過氧3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、1-過氧3，3， 5-三甲基己酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、1-過氧3，3，5_三甲基己酸1，1_ 二甲基-3-羥基 丁基酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧乙酸叔戊酯、1-過氧乙酸1，1，3，3_四甲基丁基酯、1-過氧乙 酸1，1- 二甲基-3-羥基丁基酯、過氧異丁酸叔丁酯、過氧異丁酸叔戊酯、1-過氧異丁酸1， 1，3，3-四甲基丁基酯、1-過氧異丁酸1，1- 二甲基-3-羥基丁基酯及1，4- 二(叔丁基過氧 羰基)環(huán)己烷，-過氧化二烷基，諸如過氧化二叔丁基、過氧化二叔戊基、過氧化叔丁基叔戊 基、二(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、過氧化氫叔 丁基枯基、2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己-3-炔、過氧化二枯基及過氧化叔丁基 3-異丙烯基枯基，-過氧化二?；?，諸如過氧化二異丁酰、過氧化二(3，5，5_三甲基己酰基)、過氧化 二月桂酰、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二 甲基苯甲酰)及過 氧化二(2，4_ 二氯苯甲酰)，
-過氧化二碳酸酯，諸如過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁基)酯、過氧化二碳酸二 異丙酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二 (2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(十六烷基)酯及過氧化二碳酸二(十四烷基)酯，-過氧化碳酸酯，諸如過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、 過氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯及過氧化硬脂基碳酸叔丁酯，-氫過氧化物，諸如過氧化氫異丙基枯基、過氧化氫1，1，3，3_四甲基丁基、過氧化 氫枯基及過氧化氫叔戊基，-過氧縮酮，諸如1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1_ 二(叔戊基 過氧)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、1，1_ 二(叔戊基過氧)環(huán)己烷、1，1_ 二(叔丁基過氧)環(huán)己 烷、2，2-二(叔丁基過氧)丁烷、2，2-二(叔戊基過氧)丁烷、4，4-二(叔丁基過氧)戊酸 丁酯及2，2'-雙G，4-二(叔丁基-過氧-環(huán)己基)丙烷)，-環(huán)狀過氧化物，諸如3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三過氧壬烷及3，3， 5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧雜環(huán)庚烷，-酮過氧化物，諸如甲乙酮過氧化物、2，4-戊二酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化 物、環(huán)己酮過氧化物、乙酰丙酮過氧化物及二(1-羥基環(huán)己基)過氧化物。可存在于第一主要實(shí)施方案的包裝的調(diào)配物(即，不包含稀釋劑的調(diào)配物)中的 過氧化物實(shí)例為過氧化二叔戊基、過氧化氫叔丁基枯基及過氧化二叔丁基。本發(fā)明包裝的調(diào)配物優(yōu)選含有含量為10 IOOwt %，更優(yōu)選10 95wt%，甚至 更優(yōu)選20 80wt%，最優(yōu)選30 70wt%的易放熱分解化合物。有機(jī)稀釋劑優(yōu)選以0 90wt %，更優(yōu)選5 90wt %，甚至更優(yōu)選20 80wt %，最優(yōu)選30 70wt %的含量存在。若需要，調(diào)配物可進(jìn)一步含有其它成份，諸如懸浮劑或乳化劑，例如聚乙烯醇。應(yīng) 注意，除有機(jī)稀釋劑及易放熱分解化合物之外，所述調(diào)配物也可含有水，從而形成乳液，但 調(diào)配物優(yōu)選不含水。容器具有至少250升，優(yōu)選至少600升，更優(yōu)選至少800升，最優(yōu)選至少約1，000 升的容積。該容器容積優(yōu)選不大于20，000升，更優(yōu)選不大于10，000升。容器必須具有通氣孔以釋放容器中形成的氣體。此開口(通氣孔區(qū)域)所需尺寸 取決于(例如)容器容積及存在于容器中的易放熱分解化合物的種類及濃度。該通氣孔可 具有膜、通氣器、泄壓閥的形式或能釋放容器中形成的氣體的任何其他形式。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述容器如WO 2008/020000中所公開的構(gòu)造；即其具有噴 口(spout opening)、沿所述噴口周向的頸部及包括本體板(body plate)以覆蓋所述噴口 的放氣蓋，所述本體板具有放氣口且沿該本體板周向設(shè)置的凸緣，所述凸緣的內(nèi)周表面設(shè) 有緊固裝置以便與所述頸部外表面上的對應(yīng)緊固裝置配合，其中所述放氣口由透氣性過濾 器覆蓋，其特征在于所述透氣性過濾器是固定在頸部緊固裝置與凸緣緊固裝置之間的片。例如，該片可為塑料材料箔。該片的厚度例如可為約5微米至約0. 5毫米，例如約 10微米至約0.1毫米。為使該片具有透氣性，該片可穿孔。該穿孔的孔徑例如可為約10微 米至約2毫米，例如約0. 1毫米至約1. 5毫米。放氣蓋例如可為螺旋蓋。為此，上述緊固裝置可由噴口頸部外表面上的外螺紋和 放氣蓋凸緣上對應(yīng)的內(nèi)螺紋構(gòu)成。任選放氣蓋中的放氣口具有沖開帽(pop-off cap)。為此，放氣口可由緊密配合到?jīng)_開帽周向凸緣內(nèi)的頸部包圍，其中頸部與凸緣彼此面對的側(cè)面輪廓形成可釋放的卡合連 接。該輪廓可包括在卡合連接技術(shù)領(lǐng)域中普遍使用的相互配合的珠(bead)和凹部。這能 以在某一預(yù)定過壓(例如，0. 1 0. 5巴的壓力或更高壓力)下，通過選擇具有適當(dāng)彈性的 材料以及優(yōu)化珠與凹部的尺寸而使其沖開的方式設(shè)定卡合連接的尺寸。放氣蓋例如可具有 10 30cm，例如約15cm的直徑。沖開帽例如可具有約5 12cm，例如約7cm的直徑。然 而，如果需要的話，也可使用其它尺寸的放氣蓋和/或沖開帽(若存在的話)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種使用有機(jī)過氧化物作為自由基源，通過自由基聚合制備聚 合物的方法，所述方法包括將本發(fā)明包裝的過氧化物調(diào)配物運(yùn)輸至聚合單元，并將所述過 氧化物調(diào)配物引入聚合工藝中。這些聚合方法的實(shí)例為制備聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚 (甲基)丙烯酸酯(共)聚合物等的方法。該方法優(yōu)選為苯乙烯懸浮(共)聚合方法或高 壓乙烯(共)聚合方法?？捎糜谝蚁?共)聚合方法中的共聚單體為常規(guī)種類，包括烯烴， 諸如丙烯、(環(huán))己烯、(環(huán))辛烯以及乙酸乙烯酯?？捎糜诒揭蚁?共)聚合方法中的共聚單體為常規(guī)種類，包括二乙烯基苯。用于 這些常規(guī)(共)聚合方法的過氧化物量將根據(jù)聚合溫度、除去聚合熱的能力、所用單體種類 及施加的壓力而改變。通常使用基于單體總重量為0. 001 25wt%的過氧化物。優(yōu)選使用 0. 001 15wt%的過氧化物。本發(fā)明還涉及一種改性(共)聚合物的方法(諸如交聯(lián)、接枝及控制降解的方法， 例如形成具有另一分子量和/或分子量分布的聚丙烯)，包括將本發(fā)明包裝的過氧化物調(diào) 配物運(yùn)輸至聚合物改性單元，并將所述過氧化物調(diào)配物引入該工藝中。
實(shí)施例實(shí)施例1在具有1000升容積、約2mm平均壁厚及約1. 3巴爆破壓力、直徑5. 3cm的緊急 放氣口、且由HDPE(維卡B軟化溫度約70°C )制造且置于金屬框架中的中型散裝容器 (IBC)中，充入900升40wt%過氧新戊酸叔丁酯(TBPP)的異十二烷溶液。為了模擬自加速 分解，采用低加熱速率(即，0. 12°C /分鐘)。該測試在氮?dú)鈿夥障?，于總體密封槽(Total Containment Tank)中進(jìn)行。開始約4小時(shí)45分鐘后，IBC頂部開始凸出。溫度達(dá)到55°C 后，IBC中的壓力進(jìn)一步增加且在約0.1巴(表壓)(barg)下，導(dǎo)致覆蓋放氣口的帽緩慢沖 開。位于其下的雙層塑料片在0.4巴(表壓)下開裂。然后，容器內(nèi)的溫度迅速上升至約 180°C ；形成許多煙及蒸汽。產(chǎn)物以約6. 2mm/分鐘的速率爆燃。觀察到由于高溫，IBC的側(cè)壁及頂部軟化/熔化且坍塌至底部；未觀察到開裂。測試后，金屬框架完好；其僅在頂部略微凸出。實(shí)施例2除用900升50wt%過氧化二(3，5，5-三甲基己?；?(DTMHP)的異十二烷溶液充 入IBC之外，重復(fù)實(shí)施例1。以0. 14°C /min的速率加熱該包裝的調(diào)配物。開始約4小時(shí)46分鐘后，IBC頂部開 始略微凸出。容器內(nèi)溫度達(dá)到76°C后，IBC中的壓力進(jìn)一步增加，在約0.1巴(表壓)下， 導(dǎo)致覆蓋放氣口的帽緩慢沖開。位于其下的雙層塑料片在0.4巴(表壓)下開裂。溫度迅 速上升至約188°C ；形成許多煙及蒸汽。產(chǎn)物以約41mm/分鐘的速率爆燃。
觀察到由于高溫，IBC的側(cè)壁及頂部軟化/熔化且坍塌至底部；未觀察到開裂。測試后，金屬框架完好；其僅在頂部略微凸出。實(shí)施例3除了加熱速率改為0. IO0C /分鐘且過氧化物調(diào)配物經(jīng)離心泵循環(huán)外，重復(fù)實(shí)施例 1。該測試用于模擬均勻分解的更壞情況。開始后，溫度逐漸上升，約11小時(shí)后，IBC頂部開始略微凸出。調(diào)配物的溫度達(dá)到 70°C后，IBC中的壓力進(jìn)一步增加，并在約0.1巴(表壓)時(shí)，導(dǎo)致帽緩慢沖開。雙層塑料 片在0.2巴(表壓)下開裂。觀察到分解液體及氣體通過通氣孔激烈流出，歷時(shí)約1分鐘； 關(guān)閉泵及加熱器。觀察到壓力進(jìn)一步上升且IBC在P = 0. 93巴(表壓)下裂開(在左邊 底部)。均勻失控導(dǎo)致溫度快速上升至最高180°C ；形成許多煙及蒸汽。觀察到由于高溫，IBC的側(cè)壁及頂部軟化/熔化且坍塌至底部；未觀察到爆裂。測 試后，金屬框架保持完好，盡管頂部及側(cè)壁略微凸出。實(shí)施例4用50wt%過氧-2-乙基己酸叔丁酯(TBPEH)的異十二烷溶液重復(fù)實(shí)施例3。采用 0. 23 0C /分鐘的加熱速率。在實(shí)驗(yàn)期間，溫度逐漸上升，約3. 5小時(shí)后壓力上升，IBC開始凸出。在約0.1巴 (表壓)時(shí)，帽緩慢沖開；關(guān)閉泵并用冷水冷卻熱交換器。雙層塑料片在0. 2巴(表壓)下開裂，觀察到經(jīng)由通氣孔激烈流出。壓力進(jìn)一步 上升，IBC在P = 0.84巴(表壓)時(shí)在頂部開裂。蓋子被吹開，均勻失控使溫度快速上升 至約120 "C。觀察到由于高溫，IBC的側(cè)壁及頂部出現(xiàn)一定程度熔化；未觀察到爆裂。測試后， 金屬框架保持完好，盡管頂部及側(cè)壁略微凸出。從上述實(shí)驗(yàn)得出如下結(jié)論這些包裝的調(diào)配物滿足UN標(biāo)準(zhǔn)。即使在最劇烈的測試 調(diào)配物(TBPP)的均勻熱失控的最壞情況下，內(nèi)部容器和/或金屬框架也未發(fā)生爆裂。
權(quán)利要求
1.包裝的調(diào)配物，其包含易放熱分解化合物以及任選一種或多種有機(jī)稀釋劑，所述調(diào) 配物包裝在至少250升容積的容器中，所述容器具有釋放氣體的通氣孔且由熱塑性材料制 造，所述熱塑性材料的維卡B軟化溫度(a)如果所述調(diào)配物不含任何稀釋劑，則不高于易 放熱分解化合物的失控溫度或(b)如果所述調(diào)配物含有有機(jī)稀釋劑，則不高于占稀釋劑總 重量至少50wt%的稀釋劑的沸點(diǎn)溫度。
2.如權(quán)利要求1的包裝的調(diào)配物，其中所述易放熱分解化合物為有機(jī)過氧化物。
3.如權(quán)利要求1或2的包裝的調(diào)配物，其中占稀釋劑總重量至少50wt%的稀釋劑具有 高于熱塑性材料軟化溫度至少5°C的沸點(diǎn)溫度。
4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中所述有機(jī)稀釋劑選自由異十二烷及 礦物油組成的組。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中所述調(diào)配物為包含易放熱分解化合 物、一種或多種有機(jī)稀釋劑及作為其他稀釋劑的水的乳液。
6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中所述熱塑性材料為高密度聚乙烯 (HDPE)。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中容器壁具有0.5 5mm的平均厚度。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中所述容器具有0.5 2. 0巴的爆破 壓力。
9.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的包裝的調(diào)配物，其中所述容器具有噴口、沿所述噴口周 向的頸部以及包括本體板以覆蓋所述噴口的放氣蓋，所述本體板具有放氣口且沿其周向設(shè) 置的凸緣，所述凸緣的內(nèi)周表面設(shè)有緊固裝置以便與所述頸部外表面上的對應(yīng)緊固裝置配 合，其中所述放氣口由透氣性過濾器覆蓋，其特征在于所述透氣性過濾器是固定在頸部緊 固裝置與凸緣緊固裝置之間的片。
10.儲存和/或運(yùn)輸包含易放熱分解化合物以及任選一種或多種稀釋劑的調(diào)配物的方 法，其中所述調(diào)配物在至少250升容積且具有釋放氣體的通氣孔且由熱塑性材料制造的容 器中儲存和/或運(yùn)輸，所述熱塑性材料的維卡B軟化溫度(a)如果組合物不含任何稀釋 劑，則不高于易放熱分解化合物的失控溫度或(b)如果組合物含有有機(jī)稀釋劑，則不高于 占稀釋劑總重量至少50wt%的稀釋劑的沸點(diǎn)溫度。
11.使用有機(jī)過氧化物作為自由基源通過自由基聚合工藝制備聚合物的方法，所述方 法包括將權(quán)利要求2的包裝的調(diào)配物運(yùn)輸至聚合單元，并將所述調(diào)配物引入該聚合工藝 中。
12.通過將權(quán)利要求2的包裝的調(diào)配物運(yùn)輸至聚合物改性單元并將所述調(diào)配物引入該 工藝中而改性(共)聚合物的方法。
全文摘要
包含易放熱分解化合物以及任選一種或多種有機(jī)稀釋劑的包裝的調(diào)配物，所述調(diào)配物包裝在至少250升容積的容器中，所述容器具有釋放氣體的通氣孔，且由熱塑性材料制造，所述熱塑性材料的維卡B軟化溫度(a)如果所述調(diào)配物不含任何稀釋劑，則不高于易放熱分解化合物的失控溫度或(b)如果所述調(diào)配物含有有機(jī)稀釋劑，則不高于占總重量至少50wt％的稀釋劑的沸點(diǎn)溫度。
文檔編號C08F2/00GK102089332SQ200980126273
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月7日
發(fā)明者J·H·G·洛克, P·P·萬德斯 申請人:阿克佐 諾貝爾股份有限公司