專(zhuān)利名稱(chēng)：硅氧烷組合物，硅氧烷粘合劑，涂布和層壓的基底的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，和更特別地涉及包含至少一種每一分子平均具有至少 兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚硅氧烷，每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳_碳雙鍵 的交聯(lián)劑，和氫化硅烷化催化劑的硅氧烷組合物。本發(fā)明還涉及包含至少一種有機(jī)基氫聚 硅氧烷的固化產(chǎn)物的硅氧烷粘合劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底和層壓的基底，其中各 自包括所述硅氧烷粘合劑。
背景技術(shù)：
硅氧烷粘合劑因其獨(dú)特的性能的結(jié)合，其中包括高熱穩(wěn)定性、良好的耐濕性，優(yōu)良 的撓性，高的離子純度，低的α粒子發(fā)射，和對(duì)各種基底良好的粘合性，因此可用于各種應(yīng) 用。例如，硅氧烷粘合劑廣泛用于機(jī)動(dòng)車(chē)、電子、建筑、器具和航空工業(yè)上。然而，當(dāng)常規(guī)的硅氧烷粘合劑暴露于高溫下，例如與開(kāi)放式火焰直接接觸而遇到 的高溫下時(shí)，該粘合劑分解，形成焦炭，典型地一種不粘附的粉末。鑒于前述問(wèn)題，需要一種硅氧烷組合物，它固化形成具有高的焦炭產(chǎn)率和在暴露 于比粘合劑的分解溫度高的溫度下之中和之后具有高的粘合性的粘合劑。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種硅氧烷組合物，它包含(A)至少一種通式為(R12R2SiCV2) JR1R2SiO2Z2) JR1SiOv2) JI)的有機(jī)基氫聚硅氧 烷，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵， 每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 001-0. 3，η 為 0. 5-0. 999，ρ 為 0-0. 5，和 m+n+p = 1，條件 是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述中的交聯(lián)劑(i)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳 雙鍵的有機(jī)化合物，( )至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基 硅烷，(iii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)硅樹(shù)脂，(iv) 至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷，和(ν)包含(i)、、(iii)和(iv)中至少兩種的混合物；其中在交聯(lián)劑(B)中的與硅鍵合的脂族碳-碳雙 鍵的摩爾數(shù)與有機(jī)基氫聚硅氧烷(A)中的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0. 005-0. 7 ； 禾口(C)氫化硅烷化催化劑。本發(fā)明還涉及包含至少一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物的硅 氧烷粘合劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底，它包括基底；和
在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括至少一 種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物。本發(fā)明仍進(jìn)一步涉及層壓的基底，它包括第一基底；
覆在第一基底上的至少一個(gè)額外的基底；和在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是至少一 部分粘合劑涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且與之直接接觸，其中該粘合劑涂層包括至少 一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑具有高的透明度且對(duì)各種基底具有優(yōu)良的粘合性。而且， 硅氧烷粘合劑在暴露于比粘合劑的分解溫度高的溫度下之中和之后具有高的粘合性、低的 可燃性(這通過(guò)低的熱量釋放速度來(lái)佐證)和高的焦炭產(chǎn)率。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑可用于要求在升高的溫度下具有高的粘合性，低的可燃性 和高的透明度的粘合劑的應(yīng)用中。例如，在制造防火窗和玻璃防火墻中，該粘合劑可用于粘 結(jié)玻璃板。參考下述說(shuō)明、所附權(quán)利要求書(shū)和附圖，本發(fā)明的這些和其他特征，以及優(yōu)點(diǎn)將變 得顯而易見(jiàn)。附圖簡(jiǎn)述

圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的層壓基底的一個(gè)實(shí)施方案的截面視圖。圖2示出了前述層壓基底實(shí)施方案的截面視圖，所述層壓基底進(jìn)一步包括在第二 基底上的第二硅氧烷粘合劑涂層，和在第一基底的第二相對(duì)表面上的第三硅氧烷粘合劑涂層。
發(fā)明詳述此處所使用的術(shù)語(yǔ)“鏈烯基”是指含一個(gè)脂族碳_碳雙鍵的單價(jià)烴基。本發(fā)明的硅氧烷組合物包含(A)至少一種通式為(R12R2SiCV2) JR1R2SiO2Z2) JR1SiOv2) JI)的有機(jī)基氫聚硅氧 烷，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵， 每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 001-0. 3，η 為 0. 5-0. 999，ρ 為 0-0. 5，和 m+n+p = 1，條件 是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述中的交聯(lián)劑(i)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳 雙鍵的有機(jī)化合物，( )至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基 硅烷，(iii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)硅樹(shù)脂，(iv) 至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷，和(ν)包含(i)、 (ii)、(iii)和(iv)中至少兩種的混合物；其中在交聯(lián)劑(B)中的與硅鍵合的脂族碳-碳雙 鍵的摩爾數(shù)與有機(jī)基氫聚硅氧烷(A)中的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0. 005-0. 7 ； 禾口(C)氫化硅烷化催化劑。至少一種組分㈧是通式為(R12R2SiOv2)m(R1R2SiO2Z2)n(R1SiOv2)p(I)的有機(jī)基氫 聚硅氧烷，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽 和鍵,每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 001-0. 3，η 為 0. 5-0. 999，ρ 為 0-0. 5，和 m+n+p =1，條件是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
具有式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)。該有機(jī)基氫聚硅氧烷可以 是含相同重復(fù)單元的均聚物或含兩種或更多種不同的重復(fù)單元的共聚物。在共聚物中，單 元可以是任何順序。例如，有機(jī)基氫聚硅氧烷可以是無(wú)規(guī)、交替或嵌段共聚物。用R1表示的烴基和鹵素取代的烴基典型地具有1-10個(gè)碳原子，或者1-6個(gè)碳原 子。含有至少3個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)烴基和鹵素取代的烴基可具有支化或未支化的結(jié)構(gòu)。用 R1表示的烴基的實(shí)例包括但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲 基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲 基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基；環(huán)烷基，例如環(huán) 戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基和萘基；烷芳基，例如甲苯基和二甲苯基；芳烷 基，例如芐基和苯乙基。用R1表示的鹵素取代的烴基的實(shí)例包括但不限于3，3，3-三氟丙 基、3-氯丙基、氯苯基、二氯苯基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基和2，2，3，3，4，4，5， 5_八氟戊基。在有機(jī)基氫聚硅氧烷的式(I)中，下標(biāo)m、η和ρ是摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)的數(shù)值典型地 為0. 001-0. 3，或者0. 02-0. 15，或者0. 02-0. 05 ；下標(biāo)η的數(shù)值典型地為0. 5-0. 999，或者 0. 6-0. 9，或者0. 7-0. 9 ；和下標(biāo)ρ的數(shù)值典型地為0-0. 5，或者0-0. 3，或者0-0. 15。典型地，至少50mol%或者至少65mol%或者至少80mol %在有機(jī)基氫聚硅氧烷內(nèi) 的R2基是氫。術(shù)語(yǔ)“mol%在有機(jī)基氫聚硅氧烷內(nèi)的R2基是氫”定義為在有機(jī)基氫聚硅氧 烷內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與在有機(jī)基氫聚硅氧烷內(nèi)的R2基的總摩爾數(shù)之比乘以 100。有機(jī)基氫聚硅氧烷的數(shù)均分子量(Mn)典型地為500-50，000,或者1，000-20, 000， 或者2，000-10, 000，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用折射指數(shù)檢測(cè)儀和聚二甲基硅氧烷標(biāo) 準(zhǔn)物，測(cè)定分子量。有機(jī)基氫聚硅氧烷在25 °C下的粘度典型地為0. 01-100, OOOPa. s，或者 0. 1-10, OOOPa. s,或者 0. 2_20Pa. s。具有式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的聚硅氧烷 Me3SiO(MeHSiO272)bSiMe3, Me3SiO (MeHSiO272) b (Me2SiO272) cSiMe3,禾口 [Me3SiO (MeHSi02/2) J3(MeSiOv2)，其中Me是甲基，和下標(biāo)b與c表示在括號(hào)內(nèi)的單元的平均數(shù)，其數(shù)值使得該 有機(jī)基氫聚硅氧烷的數(shù)均分子量為500-50，000。組分(A)可以是單一的有機(jī)基氫聚硅氧烷或含兩種或更多種不同的有機(jī)基氫聚 硅氧烷的混合物，其中各種如上所述。制備直鏈和支鏈有機(jī)基氫聚硅氧烷的方法，例如水解和縮合有機(jī)基鹵代硅烷或平 衡環(huán)硅氧烷，是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些聚硅氧烷可商購(gòu)。組分(B)是選自下述中的交聯(lián)劑(i)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族 碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物，(ii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基 的有機(jī)基硅烷，(iii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)硅樹(shù) 月旨，(iv)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷，和(ν) 包含⑴、(ii)、(iii)和(iv)中至少兩種的混合物；其中在交聯(lián)劑(B)中的與硅鍵合的脂 族碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)與有機(jī)基氫聚硅氧烷(A)中的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0.005-0.7。通常要理解，當(dāng)在組分(A)中每一分子的與硅鍵合的氫原子的平均數(shù)和在組分 (B)中每一分子的脂族碳_碳雙鍵的平均數(shù)之和大于4時(shí)，發(fā)生交聯(lián)。組分(B) (i)是至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳_碳雙鍵的有機(jī)化合 物。該有機(jī)化合物可以是每一分子含有至少兩個(gè)脂族碳_碳雙鍵的任何有機(jī)化合物，條件 是該組合物不妨礙硅氧烷組合物中的有機(jī)基氫聚硅氧烷固化形成以下所述的硅氧烷粘合 齊U、具有高的焦炭產(chǎn)率和在暴露于比粘合劑的分解溫度高的溫度下之中和之后具有高的粘 合性。該有機(jī)化合物可以是二烯烴，三烯烴，或聚烯烴。此外，不飽和化合物可具有直鏈、支 鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。此外，在無(wú)環(huán)有機(jī)化合物中，碳-碳雙鍵可以位于末端、側(cè)鏈、或同時(shí)位于末 端和側(cè)鏈位置上。該有機(jī)化合物可含有除了脂族碳-碳雙鍵以外的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。合 適的官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于-0-、> C = 0、-CHO, -CO2-, -C = N、-NO2, > C = C <、-C Ξ C-、-F、-Cl、-Br和-〗。可通過(guò)常規(guī)實(shí)驗(yàn)，使用以下實(shí)施例中的方法，容易地確定 在本發(fā)明的硅氧烷組合物中使用的特定的不飽和有機(jī)化合物的合適性。
該有機(jī)化合物的分子量典型地小于500，或者小于400，或者小于300。該有機(jī)化合物在室溫下可具有液態(tài)或固態(tài)。此外，該有機(jī)化合物在硅氧烷組合物 內(nèi)典型地是可溶的。該有機(jī)化合物的正常沸點(diǎn)取決于化合物的分子量、結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的數(shù) 量與性質(zhì)，且可在寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，該有機(jī)化合物的正常沸點(diǎn)大于有機(jī)基氫聚硅氧 烷的固化溫度。在其他情況下，可在固化過(guò)程中通過(guò)揮發(fā)，除去顯著量的有機(jī)化合物。含有脂族碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物的實(shí)例包括但不限于1，4_二乙烯基苯、1，3_己 二烯基苯和1，2-二乙烯基環(huán)丁烷。組分(B) (i)可以是單一的有機(jī)化合物或含兩種或更多種不同的有機(jī)化合物的混 合物，其中各種如上所述。而且，制備不飽和有機(jī)化合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多 這些化合物可商購(gòu)。組分(B) (ii)是至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī) 基硅烷。該有機(jī)基硅烷可以是單硅烷、二硅烷、三硅烷或聚硅烷。有機(jī)基硅烷的結(jié)構(gòu)可以是 直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。環(huán)硅烷典型地具有3-12個(gè)硅原子，或者3-10個(gè)硅原子，或者 3-5個(gè)硅原子。在無(wú)環(huán)聚硅烷中，鏈烯基可位于末端、側(cè)鏈、或同時(shí)位于末端和側(cè)鏈二者上。適合于用作組分(B) (ii)的有機(jī)基硅烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的硅烷 Vi4Si、PhSiVi3>MeSiVi3> PhMeSiVi2, Ph2SiVi2 和 PhSi (CH2CH = CH2) 3，其中 Me 是甲基，Ph 是 苯基，和Vi是乙烯基。組分(B) (ii)可以是單一的有機(jī)基硅烷或含兩種或更多種不同的有機(jī)基硅烷的 混合物，其中各種如上所述和例舉。而且，制備含鏈烯基的有機(jī)基硅烷的方法是本領(lǐng)域眾所 周知的；許多這些化合物可商購(gòu)。組分(B) (iii)是至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī) 硅樹(shù)脂。例如，該有機(jī)硅樹(shù)脂可用式(RlR32SiOlZ2)w(R32SiO2Z2)x(R3SiOv2)y(SiCV2)z(II)表示， 其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R3獨(dú)立地為R1或鏈烯基，w為0-0. 95，χ為0-0. 95，y為0_1，ζ為0-0. 9，y+z為0. 1_1，和 w+x+y+z = 1，條件是該有機(jī)硅樹(shù)脂每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基。用R1表示的烴基如上針對(duì)組分(A)的有機(jī)基氫聚硅氧烷所述和例舉的一樣。用R3表示的鏈烯基可以相同或不同，典型地具有2-約10個(gè)碳原子，或者2-6個(gè)碳原子，和例 舉但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基、己烯基和辛烯基。
在有機(jī)硅樹(shù)脂的式(I)中，下標(biāo)w、x、y和ζ是摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)w的數(shù)值典型地為 0-0. 95，或者0-0. 8，或者0-0. 2 ；下標(biāo)χ的數(shù)值典型地為0-0. 95，或者0-0. 8，或者0-0. 5 ； 下標(biāo)y的數(shù)值典型地為0-1，或者0. 3-1，或者0. 5-1 ；下標(biāo)ζ的數(shù)值典型地為0-0. 9，或者 0-0. 5，或者0-0. 1 ；和y+z之和的數(shù)值典型地為0. 1_1，或者0. 2_1，或者0. 5_1，或者0. 8_1。典型地，至少50mol %或者至少65mol %或者至少80mol %在有機(jī)硅樹(shù)脂內(nèi)的R3基 是鏈烯基。術(shù)語(yǔ)“mol %在有機(jī)硅樹(shù)脂內(nèi)的R3基是鏈烯基”是指在有機(jī)硅樹(shù)脂內(nèi)的與硅鍵合 的鏈烯基的摩爾數(shù)與在該樹(shù)脂內(nèi)R3基的總摩爾數(shù)之比乘以100。該有機(jī)硅樹(shù)脂的重均分子量(Mw)典型地為500-1，000, 000,或者1，000-100，000， 或者1，000-50, 000,或者1，000-20, 000,或者1，000-10, 000，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法，使
用折射指數(shù)檢測(cè)儀和聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，測(cè)定分子量。該有機(jī)硅樹(shù)脂典型地含有小于10% (w/w)或者小于5% (w/w)或者小于2% (w/ w)的與硅鍵合的羥基，這通過(guò)29Si NMR測(cè)定。適合于用作組分(B) (iii)的有機(jī)硅樹(shù)脂的實(shí)例包括但不限于具有下式的樹(shù)脂(Vi2MeSiOl72) 0.25 (PhSiO372) 0.75、(ViMe2SiOl72) 0.25 (PhSiO372) 0.75、
(ViMe2SiOl72) 0.25 (MeSiO372) 0.25 (PhSiO372) 0.50、(ViMe2SiOl72) 0.15 (PhSiO372) 0.75 (SiO472) 0. i 和(Vi2MeSiOl72)。. 15 (ViMe2SiOl72)。. (PhSiO372)。. 75，其中 Me 是甲基，Vi 是乙烯基，Ph 是 苯基，括號(hào)外的數(shù)值下標(biāo)表示摩爾分?jǐn)?shù)。在上式中，沒(méi)有規(guī)定單元序列。組分⑶(iii)可以是單一的有機(jī)硅樹(shù)脂或含兩種或更多種不同的有機(jī)硅樹(shù)脂的 混合物，其中各種如上所述。此外，制備含與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)硅樹(shù)脂的方法，例如共 水解氯代硅烷前體的合適的混合物，是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些樹(shù)脂可商購(gòu)。組分(B) (iv)是至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī) 基硅氧烷。該有機(jī)基硅氧烷的數(shù)均分子量(Mn)典型地為186-7500，或者250-3000，或者 300-1500，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用折射指數(shù)檢測(cè)儀和聚二甲基硅氧烷標(biāo)準(zhǔn)物，測(cè)定 分子量。適合于用作組分⑶(iv)的有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的 有機(jī)基娃氧燒(ViMe2Si)2O, (Vi2MeSi)2O, ((CH2 = CHCH2) Me2Si) 20、(ViMe2SiOl72)4Si, (ViMeSiO272) 4, (ViMe2SiOl72)2SiPh2, (ViPhMeSi)2O, ((CH2 = CHC4H8)Me2SiOl72)2SiMe2 禾口 PhSi (OSiMe2Vi)3，其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基。組分(B) (iv)可以是單一的有機(jī)基硅氧烷或含兩種或更多種不同的有機(jī)基硅氧 烷的混合物，其中各種如上所述和例舉。而且，制備含與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷的 方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些化合物可商購(gòu)。組分⑶(ν)是包含⑶⑴、⑶(ii)、⑶(iii)和⑶(iv)中至少兩種的混合物， 其中各種如上所述和例舉。組分⑶的濃度足以固化(交聯(lián))組分㈧的有機(jī)基氫聚硅氧烷。組分⑶的確 切用量取決于所需的固化程度，其隨著組分(B)中脂族碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)與組分(A)中的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比增加而增加。組分(B)的濃度典型地足以提供相對(duì)于每 摩爾在組分(A)中的與硅鍵合的氫原子，不大于0.7摩爾脂族碳-碳雙鍵，或者不大于0.5 摩爾脂族碳-碳雙鍵，或者不大于0.3摩爾脂族碳-碳雙鍵。例如，組分(B)的濃度典型地 足以提供相對(duì)于每摩爾在組分(A)中的與硅鍵合的氫原子，0.005-0. 7摩爾脂族碳-碳雙 鍵，或者0. 03-0. 3摩爾脂族碳-碳雙鍵，或者0. 05-0. 2摩爾脂族碳-碳雙鍵。 氫化硅烷化可固化的硅氧烷組合物中的組分(C)是至少一種氫化硅烷化催化劑， 它促進(jìn)組分(A)與組分(B)的加成反應(yīng)。氫化硅烷化催化劑可以是任何眾所周知的氫化硅 烷化催化劑，包括鉬族金屬，含鉬族金屬的化合物，或微包封的含鉬族金屬的催化劑。鉬族 金屬包括鉬、銠、釕、鈀、鋨和銥。優(yōu)選地，鉬族金屬是鉬，因?yàn)槠湓跉浠柰榛磻?yīng)中具有高 的活性。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑包括氯鉬酸和一些含乙烯基的有機(jī)基硅氧烷的絡(luò)合物， 如Willing在美國(guó)專(zhuān)利No. 3419593中公開(kāi)的，在此通過(guò)參考引入。優(yōu)選的這類(lèi)催化劑是氯 鉬酸和1，3-二乙烯基_1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。氫化硅烷化催化劑也可以是微包封的含鉬族金屬的催化劑，它包括包封在熱塑性 樹(shù)脂內(nèi)的鉬族金屬。含微包封的氫化硅烷化催化劑的組合物在環(huán)境條件下長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定，典 型地?cái)?shù)月或更長(zhǎng)，但在高于熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)的溫度下相對(duì)快速地固化。微包封 的氫化硅烷化催化劑及其制備方法是本領(lǐng)域眾所周知的，如美國(guó)專(zhuān)利No. 4766176和其內(nèi) 引用的參考文獻(xiàn)和美國(guó)專(zhuān)利No. 5017654中例舉的。組分(C)可以是單一的氫化硅烷化催化劑或含至少一種例如下述性能不同的兩 種或更多種不同的催化劑的混合物結(jié)構(gòu)、形式、鉬族金屬、絡(luò)合配體和熱塑性樹(shù)脂。組分(C)的濃度足以催化組分㈧與組分⑶的加成反應(yīng)。典型地，組分(C)的 濃度足以提供基于組分(A)和(B)的結(jié)合重量，0. I-IOOOppm鉬族金屬，優(yōu)選0. 5-500ppm鉬 族金屬，和更優(yōu)選l_20ppm鉬族金屬。在0. Ippm以下的鉬族金屬情況下，固化速度非常緩 慢。使用大于IOOOppm鉬族金屬?zèng)]有導(dǎo)致固化速度的顯著增加，因此不經(jīng)濟(jì)。硅氧烷組合物可包含額外的成分，條件是這些成分不妨礙有機(jī)基氫聚硅氧烷固化 形成如下所述的具有高的焦炭產(chǎn)率和在暴露于比粘合劑的分解溫度高的溫度下之中和之 后具有高的粘合性的硅氧烷粘合劑。額外的成分的實(shí)例包括但不限于氫化硅烷化催化劑 的抑制劑，例如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3，5-二甲基-1-己 炔-3-醇、1-乙炔基-1-環(huán)己醇、2-苯基-3- 丁炔-2-醇、乙烯基環(huán)硅氧烷，和三苯基膦；粘 合促進(jìn)劑，例如在美國(guó)專(zhuān)利Nos. 4087585和5194649中教導(dǎo)的粘合促進(jìn)劑；染料；顏料；抗 氧化劑；熱穩(wěn)定劑；UV穩(wěn)定劑；阻燃劑；流動(dòng)控制添加劑；填料，例如增強(qiáng)填料和增量填料； 和稀釋劑，例如有機(jī)溶劑和反應(yīng)性稀釋劑。硅氧烷組合物典型地不含有機(jī)溶劑。然而，該組合物可進(jìn)一步包含有機(jī)以降低組 合物的粘度或有助組合物施加到基底上。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅氧烷組合物進(jìn)一步包含反應(yīng)性稀釋劑。例如，硅氧烷組合 物可進(jìn)一步包含反應(yīng)性稀釋劑，其包括在25°C下粘度為0. 001-2Pa. s的每一分子平均具有 至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷，其中該有機(jī)基硅氧烷的粘度不大于硅氧烷組 合物中組分(A)有機(jī)基氫聚硅氧烷粘度的20%，和該有機(jī)基硅氧烷的通式為(R1R42SiOv2) e (R42SiO272) d (R1SiO372) e (SiO472) f，其中R1為CfCltl烴基或C「C1(1鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，R4 為 R1 或鏈烯基，c 為 0-0. 8，d = 0-1，e = 0-0. 25，f = 0-0. 2，c+d+e+f = 1，和c+d不等于0，條件是當(dāng)e+f = 0時(shí)，d不等于0且鏈烯基并非全部是端基。此外，該有 機(jī)基硅氧烷可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度典型地為0. 001-2Pa. s，或者0. 001-0. IPa. s,或者0. 001-0. 05Pa. s。此外，該有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度典型地不大于硅氧烷組合物中有 機(jī)基氫聚硅氧烷粘度的20 %，或者不大于10 %，或者不大于1 %。適合用作反應(yīng)性稀釋劑的有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的有機(jī) 基硅氧烷(ViMeSiO) 3、(ViMeSiO) 4、(ViMeSiO) 5、(ViMeSiO) 6、(ViPhSiO) 3、(ViPhSiO) 4、 (ViPhMeSi)2CK (ViMe2Si)2CK (ViPhSiO)5, (ViPhSiO)6, ViMe2SiO(ViMeSiO)nSiMe2Vi, Me3SiO(ViMeSiO)nSiMe3和(ViMe2SiO)4Si,其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基,和下標(biāo) η的數(shù)值使得該有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度為0. 001-2Pa. s。反應(yīng)性稀釋劑可以是單一的有機(jī)基硅氧烷或含兩種或更多種不同的有機(jī)基硅氧 烷的混合物，其中各種如上所述。制備鏈烯基官能的有機(jī)基硅氧烷的方法是本領(lǐng)域眾所周 知的。在硅氧烷組合物中反應(yīng)性稀釋劑的濃度基于有機(jī)基氫聚硅氧烷組分(A)和交聯(lián) 劑組分(B)的結(jié)合重量，典型地為1-20% (w/w)，或者1-10% (w/w)，或者1-5% (w/w) 0此外，在硅氧烷組合物內(nèi)反應(yīng)性稀釋劑的濃度使得在交聯(lián)劑組分(B)和反應(yīng)性稀 釋劑內(nèi)脂族碳_碳雙鍵的摩爾數(shù)之和與組分(A)有機(jī)基氫聚硅氧烷內(nèi)與硅鍵合的氫原子的 摩爾數(shù)之比典型地為0. 005-0. 7，或者0. 03-0. 3，或者0. 05-0. 2。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅氧烷組合物進(jìn)一步包含至少一種陶瓷填料。陶瓷填料的實(shí) 例包括但不限于氮化物，例如氮化硅、氮化硼、氮化鋁、氮化鈦和氮化鋯；碳化物，例如碳化 硅、碳化硼、碳化鎢、碳化鈦、碳化鋯和碳化鉬；金屬氧化物，例如鋁、鎂、鋅、鈹、鋯、鈦和釷的 氧化物；硅酸鹽，例如鋁、鎂、鋯和鈦的硅酸鹽；和復(fù)雜硅酸鹽，例如硅酸鋁鎂。典型地在有或無(wú)有機(jī)溶劑輔助下，通過(guò)在環(huán)境溫度下，以所述比例結(jié)合主要組分 和任何任選的成分，制備硅氧烷組合物。盡管各種組分的添加順序不是關(guān)鍵的，但若立即使 用硅氧烷組合物的話，則優(yōu)選在低于約30°C的溫度下，最后添加氫化硅烷化催化劑，以防止 組合物過(guò)早固化?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)，例如研磨、共混和攪拌，在間歇或者在連續(xù)工藝中 實(shí)現(xiàn)混合。通過(guò)各組分的粘度和最終硅氧烷組合物的粘度來(lái)確定具體的裝置。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑包括至少一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化 產(chǎn)物，其中該有機(jī)基氫聚硅氧烷如上針對(duì)硅氧烷組合物所述和例舉。此處所使用的術(shù)語(yǔ)“至少一種有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物”是指具有三維網(wǎng)絡(luò) 結(jié)構(gòu)的交聯(lián)的聚硅氧烷樹(shù)脂。硅氧烷粘合劑典型地具有高的透明度。該粘合劑的透明度取決于許多因素，例如 粘合劑的組成和厚度。例如，對(duì)于電磁光譜中可見(jiàn)光范圍內(nèi)的光( 400到 700nm)來(lái)說(shuō)， 厚度為50微米的硅氧烷粘合劑膜的％透光率為至少80%，或者至少90%?？赏ㄟ^(guò)固化以上所述的硅氧烷組合物中的有機(jī)基氫聚硅氧烷，制備硅氧烷粘合 齊U?？赏ㄟ^(guò)在大氣壓下，將硅氧烷組合物暴露于從室溫( 23士2°C )到250°C的溫度或者 從室溫到200°C或者從室溫到150°C下固化有機(jī)基氫聚硅氧烷。通常加熱硅氧烷組合物的時(shí)間長(zhǎng)度足以固化(交聯(lián))該有機(jī)基氫聚硅氧烷。例如，典型地在150-200°C的溫度下加熱 組合物0. 1-3小時(shí)的時(shí)間。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底，它包括基底；和 在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括至少一 種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物?；卓梢允蔷哂衅矫?、復(fù)雜或不規(guī)則輪廓的任何硬質(zhì)或軟質(zhì)材料?；卓梢酝高^(guò) 或不透過(guò)電磁光譜中可見(jiàn)光范圍內(nèi)的光( 400到 700nm)。此外，基底可以是導(dǎo)電體、 半導(dǎo)體或非導(dǎo)體。基底的實(shí)例包括但不限于半導(dǎo)體，例如硅，具有二氧化硅、碳化硅、磷化銦 和砷化鎵表面層的硅；石英；熔凝石英；氧化鋁；陶瓷；玻璃，例如鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、 鉛堿玻璃、硼酸鹽玻璃、二氧化硅玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、硼酸鉛玻璃、硼硅酸鈉玻璃、鋁硅酸 鋰玻璃、硫系玻璃、磷酸鹽玻璃、和硅酸堿-鋇玻璃；金屬箔；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、 聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)和聚萘二甲酸乙二酯；氟烴聚合物，例如聚四氟乙烯 和聚氟乙烯；聚酰胺，例如尼龍；聚酰亞胺；聚酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；環(huán)氧樹(shù)脂；聚 醚；聚碳酸酯；聚砜；和聚醚砜。另外，基底可以是通過(guò)在含有機(jī)硅樹(shù)脂的可固化的硅氧烷組合物內(nèi)浸漬纖維增強(qiáng) 齊U，和加熱該浸漬的纖維增強(qiáng)劑以有機(jī)硅樹(shù)脂制備的增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜。由各類(lèi)可固化 的硅氧烷組合物制備的增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜是本領(lǐng)域眾所周知的，例如下述國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng) 公布 W02006/088645、W02006088646、W02007/092032 和 W02007/018756 中所例舉的。涂布的基底包括在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層。所述硅氧烷粘 合劑涂層可以是在基底的一個(gè)或多個(gè)表面的一部分上或者在一個(gè)或多個(gè)表面的所有部分 上。例如，當(dāng)基底是平板時(shí)，硅氧烷粘合劑涂層可以在基底的一側(cè)上，在兩側(cè)上，或者在兩側(cè) 和邊緣上。硅氧烷粘合劑涂層包括至少一種具有式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物，其 中該固化產(chǎn)物如上針對(duì)本發(fā)明的硅氧烷粘合劑所述和例舉的一樣。硅氧烷粘合劑涂層可以是含一層硅氧烷粘合劑的單一層涂層，或者含兩層或更多 層至少兩種不同的硅氧烷粘合劑的多層，其中直接相鄰層包括不同的硅氧烷粘合劑(即固 化產(chǎn)物具有不同的組成和/或性能)。多層涂層典型地包括2-7層，或者2-5層，或者2-3 層。單一層硅氧烷粘合劑涂層的厚度典型地為0. 03-300微米，或者0. 1-100微米，或 者0. 1-50微米。多層涂層的厚度典型地為0. 06-300微米，或者0. 2-100微米，或者0. 2-50 微米。當(dāng)硅氧烷粘合劑涂層的厚度小于0.03微米時(shí)，該涂層可能不連續(xù)。當(dāng)硅氧烷粘合劑 涂層的厚度大于300微米時(shí)，該涂層可能顯示出降低的粘合性和/或龜裂?？赏ㄟ^(guò)在基底上形成硅氧烷粘合劑涂層，制備涂布的基底，其中該粘合劑涂層和 基底如上定義和例舉。例如，可通過(guò)(i)在基底上施加以上所述的硅氧烷組合物，形成膜， 和(ii)固化該膜中的有機(jī)基氫聚硅氧烷，制備含單一層硅氧烷粘合劑涂層的涂布的基底。 可使用常規(guī)的方法，例如旋涂、浸涂、噴涂、流涂、絲網(wǎng)印刷和輥涂，在基底上施加硅氧烷組 合物。若存在的話，則典型地在加熱膜之前，允許溶劑從涂布的基底上蒸發(fā)?？墒褂萌魏魏?適的蒸發(fā)方式，例如簡(jiǎn)單的空氣干燥，施加真空，或加熱(最多50°c )。
在本發(fā)明的硅氧烷粘合劑的制備方法中，可在如上所述的條件下固化膜中的有機(jī)
基氫聚硅氧烷。其中涂層包括單一層粘合劑涂層的制備涂布的基底的方法可進(jìn)一步包括重復(fù)步 驟⑴和(ii)，以增加涂層的厚度，所不同的是，硅氧烷組合物施加在固化的粘合劑膜上而 不是基底上，和相同的硅氧烷組合物用于每一施加?？梢园凑张c制備單一層涂層所使用的方法類(lèi)似的方式，制備含多層硅氧烷粘合劑 涂層的涂布的基底，使用具有不同組成的硅氧烷組合物制備僅僅相鄰層的涂層，和典型地 在施加下一層硅氧烷組合物之前，至少部分固化每一膜。例如，可通過(guò)(i)施加以上所述 的硅氧烷組合物到基底上，形成第一膜， ( )至少部分固化第一膜中的有機(jī)基氫聚硅氧烷，
(iii)在至少部分固化的第一膜上施加組成不同于(i)的硅氧烷組合物，形成第二膜，和
(iv)固化第二膜中的有機(jī)基氫聚硅氧烷，從而制備含具有兩層的硅氧烷粘合劑涂層的涂布 的基底。本發(fā)明的層壓的基底包括第一基底；覆在第一基底上的至少一個(gè)額外的基底；和在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是至少一 部分粘合劑涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且與之直接接觸，其中該粘合劑涂層包括至少 一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物。此處在涉及額外的基底中所使用的術(shù)語(yǔ)“覆在....上”是指每一額外的基底占據(jù) 第一基底和任何間隔的基底上的一個(gè)位置但不與之直接接觸。層壓基底中的基底和硅氧烷粘合劑涂層如上針對(duì)本發(fā)明的涂布的基底所述和例 舉的一樣。層壓基底包括第一基底和至少一個(gè)額外的基底。層壓基底典型地含有1-20個(gè) 額外的基底，或者1-10個(gè)額外的基底，或者1-4個(gè)額外的基底。當(dāng)層壓基底是層壓玻璃基 底時(shí)，至少一個(gè)基底是玻璃，和任選地至少一個(gè)基底是以上所述的增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜。層壓基底包括在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層。 該粘合劑涂層可以在每一基底的一個(gè)或多個(gè)表面的一部分上或者在每一基底的一個(gè)或多 個(gè)表面的所有部分上。例如，當(dāng)層壓基底是含玻璃板的層壓玻璃時(shí)，硅氧烷粘合劑涂層可以 在每一玻璃板的一側(cè)上，或者在兩側(cè)上，或者在兩側(cè)和邊緣上。如圖1所示，本發(fā)明層壓基底的一個(gè)實(shí)施方案包括具有第一相對(duì)表面100A和第二 相對(duì)表面100B的第一基底100 ；在第一基底100的第一相對(duì)表面100A上的第一硅氧烷粘 合劑涂層102，其中第一硅氧烷粘合劑涂層102包括至少一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅 氧烷的固化產(chǎn)物；和在第一硅氧烷粘合劑涂層102上的第二基底104。如圖2所示，層壓基底的前述實(shí)施方案可進(jìn)一步包括在第二基底104上的第二硅 氧烷粘合劑涂層106和在第一基底100的第二相對(duì)表面100B上的第三硅氧烷粘合劑涂層 108，其中第二和第三粘合劑涂層各自包括至少一種具有上式(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的 固化產(chǎn)物。此處針對(duì)圖1所描繪的層壓基底闡述制備層壓基底的合適方法?？赏ㄟ^(guò)(i)在基 底的第一表面上施加以上所述的硅氧烷組合物，形成第一粘合劑膜；和(ii)在第一粘合劑 膜上施加第二基底；和(iii)固化第一粘合劑膜中的有機(jī)基氫聚硅氧烷，制備層壓基底?？砂凑疹?lèi)似的方式制備含額外的硅氧烷粘合劑涂層和基底的層壓基底。當(dāng)層壓基底包括至少 一個(gè)多層硅氧烷粘合劑涂層時(shí)，典型地在形成下一層時(shí)，至少部分固化每一層涂層。 本發(fā)明的硅氧烷粘合劑具有高的透明度，和對(duì)各種基底具有優(yōu)良的粘合性。而且， 所述硅氧烷粘合劑在暴露于比粘合劑的分解溫度高的溫度之中和之后具有高的粘合性，低 的可燃性(這通過(guò)低的熱量釋放速度來(lái)佐證)和高的焦炭產(chǎn)率。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑可用于要求在升高的溫度下具有高的粘合性，低的可燃性 和高的透明度的粘合劑的應(yīng)用中。例如，在制造防火窗和玻璃防火墻中，該粘合劑可用于粘 結(jié)玻璃板。
實(shí)施例列出下述實(shí)施例，更好地闡述本發(fā)明的硅氧烷組合物和層壓基底，但不要視為限 制本發(fā)明，本發(fā)明的范圍通過(guò)所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)描繪。除非另有說(shuō)明，在實(shí)施例中報(bào)道的所 有份和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。在實(shí)施例中使用下述物質(zhì)。有機(jī)基氫聚硅氧烷A是通式為Me3SiO (Me2SiO) 3.2 (HMeSiO) 5.8SiMe3的聚(二甲基/ 氫甲基)硅氧烷，其中Me是甲基和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。有機(jī)基氫聚硅氧烷B是通式為Me3SiO (Me2SiO) 8.7 (HMeSiO) 3.7SiMe3的聚(二甲基/ 氫甲基)硅氧烷，其中Me是甲基和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。有機(jī)基氫聚硅氧烷C是通式為Me3SiO (HMeSiO) 65SiMe3的聚(氫甲基)硅氧烷，其 中Me是甲基和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。有機(jī)基氫聚硅氧烷D是通式為Me3SiO (Me2SiO) 16.2 (HMeSiO) 39SiMe3的聚(二甲基/ 氫甲基)硅氧烷，其中Me是甲基和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。有機(jī)基氫聚硅氧烷E是通式為(HMe2SiCV2) ^4(SiO4Z2)的MhQ樹(shù)脂，其中Me是甲基 和括號(hào)外的下標(biāo)(下標(biāo)1沒(méi)有示出)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。交聯(lián)劑A是1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷。交聯(lián)劑B是通式為HO(ViMeSiO)9H的有機(jī)基硅氧烷，其中Me是甲基，Vi是乙烯基， 和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。交聯(lián)劑C是通式為(ViMePhSi)2O的有機(jī)基硅氧烷，其中Me是甲基，Ph是苯基，和 Vi是乙烯基。交聯(lián)劑D是通式為(PhSiOv2)a2(Me2SiO)a6(Me2ViSiOv2)a2的有機(jī)基硅氧烷，其中 Me是甲基，Vi是乙烯基，和括號(hào)外的下標(biāo)表示摩爾分?jǐn)?shù)。交聯(lián)劑E是通式為ViMe2SiO(Me2SiO)148SiMe2Vi的有機(jī)基聚硅氧烷，其中Me是甲 基，Vi是乙烯基，和括號(hào)外的下標(biāo)表示括號(hào)中單元的平均數(shù)。交聯(lián)劑F 是含在二 甲苯內(nèi) 60% (w/w)通式為(Me3SiCV2)a4 (ViMe2SiCV2) Q.Q5(Si04/2 )0.55的有機(jī)基聚硅氧烷的溶液。鉬催化劑是含在甲苯內(nèi)1，3_ 二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的鉬(0)絡(luò)合 物，其鉬濃度為lOOOppm。硅氧烷基料含82%通式為(PhSiOv2)U5(ViMe2SiOv2)a25W有機(jī)硅樹(shù)脂和18% 1， 4_雙(二甲基甲硅烷基)苯的混合物，其中該樹(shù)脂的重均分子量為約1700，數(shù)均分子量為 約1440，且含有約Imol %與硅鍵合的羥基。在1，4-雙(二甲基甲硅烷基)苯中的與硅鍵合的氫原子與有機(jī)硅樹(shù)脂中與硅鍵合的乙烯基的摩爾比為1.1 1，這通過(guò)29Si NMR和13C NMR來(lái)測(cè)定。Mel inex 516，由 DuPont Teijin Films (Hopewell VA)銷(xiāo)售，它是在一側(cè)上用 剝離劑預(yù)處理以供滑動(dòng)且厚度為125微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜。 玻璃織物是通過(guò)在575°C下加熱具有平紋組織且厚度為37. 5微米的style 106電 玻璃織物6小時(shí)制備的熱處理過(guò)的玻璃織物。未處理的玻璃織物獲自JPS Glass (Slater, SC)。實(shí)施例1混合硅氧烷基料與基于該基料的重量為0.5% (w/w)的鉬催化劑。將所得組合物 施加到Melinex 5i6PET膜(8英寸χιι英寸)的剝離劑處理過(guò)的表面上，形成硅氧烷 膜。在該硅氧烷膜上仔細(xì)地層鋪具有與pet膜相同尺寸的玻璃織物，允許充足的時(shí)間供該 組合物徹底潤(rùn)濕織物。然后均勻地施加前述硅氧烷組合物到包埋的織物上。在與硅氧烷組 合物接觸的剝離劑處理過(guò)的一側(cè)上的涂層之上放置相同的PET膜。然后使層疊件在隔開(kāi) 300微米距離的兩個(gè)不銹鋼棒之間穿過(guò)。在烘箱中在150°C下加熱層壓體10分鐘。關(guān)閉烘 箱，并允許層壓體在烘箱內(nèi)部冷卻到室溫。從增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜中分離(剝離掉)上部 的PET膜，然后從下部的PET膜中分離有機(jī)硅樹(shù)脂膜。透明的增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜的厚度 為約125微米。實(shí)施例2-10在實(shí)施例2-10每一個(gè)中，通過(guò)以表1規(guī)定的用量，結(jié)合有機(jī)基氫聚硅氧烷、交聯(lián)劑 和鉬催化劑，制備硅氧烷組合物。將每一硅氧烷組合物樣品( 2g)置于單獨(dú)的不銹鋼盤(pán)內(nèi)，在烘箱內(nèi)在150°C下加 熱2小時(shí)，以固化有機(jī)基氫聚硅氧烷，然后允許冷卻到室溫。在空氣總，在800°C下加熱粘合 劑樣品30分鐘，以產(chǎn)生焦炭，然后允許冷卻到室溫。通過(guò)用在焦化之后粘合劑的質(zhì)量除以 焦化之前(固化)粘合劑的質(zhì)量并將該商乘以100，計(jì)算每一粘合劑的焦炭產(chǎn)率。根據(jù)下述工序，使用每一種硅氧烷組合物，制備層壓玻璃復(fù)合體用洗滌劑在水中 的溫?zé)崛芤合礈靸蓧K平的浮選玻璃板(6英寸X 6英寸X 1/8英寸)，用去離子水徹底漂洗， 并在空氣中干燥。將約2g硅氧烷組合物施加在每一玻璃板的一側(cè)上。在玻璃板之一的涂 布表面上放置具有與玻璃板相同尺寸的實(shí)施例1的增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜，然后在增強(qiáng)的有 機(jī)硅樹(shù)脂膜的暴露表面上放置另一玻璃板的涂布表面。在室溫下真空(2500Pa)保持層壓 體2小時(shí)。在烘箱中，以3°C /min的速度加熱復(fù)合體到150°C，在這一溫度下保持層壓體2 小時(shí)。關(guān)閉烘箱，并允許層壓玻璃在烘箱內(nèi)部冷卻到室溫。將在IOpsi (6. 9 XIOV)壓力下供應(yīng)有丙烯且具有2. 5英寸孔隙的噴燈置于與層 壓玻璃的一個(gè)平坦表面垂直且與該表面距離11英寸處。將層壓玻璃暴露于噴燈下10分鐘， 然后允許冷卻到室溫。在熱處理之后，在層壓體內(nèi)的玻璃板保持粘結(jié)在增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂 膜上。對(duì)比例1-3在對(duì)比例1-3每一個(gè)中，使用表1中規(guī)定的組分和用量，制備硅氧烷組合物。在對(duì) 比例1和2中，按序結(jié)合有機(jī)基氫聚硅氧烷、交聯(lián)劑和鉬催化劑。在對(duì)比例3中，首先結(jié)合 有機(jī)基氫聚硅氧烷E和交聯(lián)劑F，然后在100°C下減壓除去二甲苯。然后結(jié)合這一混合物與交聯(lián)劑A和鉬催化劑。使用以上實(shí)施例2-10中所述的方法，加熱每一組合物的樣品，產(chǎn)生粘合劑。表2 中報(bào)道了每一粘合劑的焦炭產(chǎn)率。此外，根據(jù)實(shí)施例2-10的方法，使用每一硅氧烷組合物制備層壓的玻璃復(fù)合體， 然后熱處理。在熱處理過(guò)程中，層壓體內(nèi)的玻璃板與增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜分離。表權(quán)利要求
一種硅氧烷組合物，它包含(A)至少一種通式為(R12R2SiO1/2)m(R1R2SiO2/2)n(R1SiO3/2)p(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷，其中每一R1獨(dú)立地為C1 C10烴基或C1 C10鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一R2獨(dú)立地為R1或 H，m為0.001 0.3，n為0.5 0.999，p為0 0.5，和m+n+p＝1，條件是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述中的交聯(lián)劑(i)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳 碳雙鍵的有機(jī)化合物，(ii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅烷，(iii)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)硅樹(shù)脂，(iv)至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷，和(v)包含(i)、(ii)、(iii)和(iv)中至少兩種的混合物；其中在交聯(lián)劑(B)中的與硅鍵合的碳 碳雙鍵的摩爾數(shù)與有機(jī)基氫聚硅氧烷(A)中的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0.005 0.7；和(C)氫化硅烷化催化劑。
2.權(quán)利要求1的硅氧烷組合物，其中下標(biāo)η的數(shù)值為0.6-0. 9。
3.權(quán)利要求1的硅氧烷組合物，其中下標(biāo)ρ的數(shù)值為0-0.3。
4.一種硅氧烷粘合劑，它包括至少一種通式為(R12R2SiCV2) π, (R1R2SiO272) n(R1SiO372) ρ (I) 的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴 基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地為R1或-H，m為0. 001-0. 3，η為0. 5-0. 999， P為0-0. 5，和m+n+p = 1，條件是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合 的氫原子。
5.權(quán)利要求4的硅氧烷粘合劑，其中下標(biāo)η的數(shù)值為0.6-0. 9。
6.權(quán)利要求4的硅氧烷粘合劑，其中下標(biāo)ρ的數(shù)值為0-0.3。
7.一種涂布的基底，它包括基底；和在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括至少一種通 式為(R12R2SiCV2) JR1R2Si(^2) JR1SiOv2) JI)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物，其中每一 R1 獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cw鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地為 R1或-H，m為0. 001-0. 3，η為0. 5-0. 999，ρ為0-0. 5，和m+n+p = 1，條件是該有機(jī)基氫聚 硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
8.權(quán)利要求7的涂布的基底，其中下標(biāo)η的數(shù)值為0.6-0. 9。
9.權(quán)利要求7的涂布的基底，其中下標(biāo)ρ的數(shù)值為0-0.3。
10.權(quán)利要求7的涂布的基底，其中基底選自玻璃和增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜。
11.一種層壓的基底，它包括第一基底；覆在第一基底上的至少一個(gè)額外的基底；和在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是至少一部分 粘合劑涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且與之直接接觸，其中該粘合劑涂層包括至少一種 通式為(R12R2SiOv2)m(R1R2SiO2Z2)n(R1SiOv2)p(I)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cw鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地 為R1或-H，m為0. 001-0. 3，η為0. 5-0. 999，ρ為0-0. 5，和m+n+p = 1，條件是該有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
12.權(quán)利要求11的層壓基底，其中下標(biāo)η的數(shù)值為0.6-0.9。
13.權(quán)利要求11的層壓基底，其中下標(biāo)P的數(shù)值為0-0.3。
14.權(quán)利要求11的層壓基底，其中至少一個(gè)基底是玻璃。
15.權(quán)利要求11的層壓基底，其中至少一個(gè)基底是增強(qiáng)的有機(jī)硅樹(shù)脂膜。
全文摘要
一種硅氧烷組合物，它包含至少一種每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚硅氧烷，每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳雙鍵的交聯(lián)劑，和氫化硅烷化催化劑；一種硅氧烷粘合劑，它包括至少一種有機(jī)基氫聚硅氧烷的固化產(chǎn)物；和一種涂布基底和層壓基底，其中各自包括硅氧烷粘合劑。
文檔編號(hào)C08L83/04GK101959961SQ200980107623
公開(kāi)日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月4日
發(fā)明者Z·卞孝, 朱弼忠 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司