專利名稱：生物體吸收性材料及使用其的生物體內留置物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及生物體吸收性材料及使用其的生物體內留置物。
背景技術：
隨著化學的進步而發(fā)展起來的塑料，已作為金屬的替代高功能材料而被利用于所 有領域中，并成為不可或缺的材料之一。塑料建立了以日用品為首、作為工業(yè)用材料的堅固 的地位，進而其用途從原子能大大擴大至宇宙和海洋開發(fā)。這種塑料是蘊藏著其他原材料 所沒有的極佳的特性和可能性的材料，具有輕量、易于成型加工、形狀復雜的制品也能以很 少的工序制造，耐腐蝕性優(yōu)異、耐化學藥品性強等特征。另一方面，還存在與金屬相比缺乏 耐熱性之類的問題，從上世紀六十年代起，以這之前的高分子化學的研究為基礎的具有耐 熱性的新的高分子化學的設計和開發(fā)正在規(guī)范化，開發(fā)了高強度、高彈性模量的高分子。這 種高分子材料被稱為工程塑料，通常是指具有熱變形溫度為100°c以上、拉伸強度為60MPa 以上、彈性模量為2GPa以上性能的塑料。另一方面，現(xiàn)在，環(huán)境破壞和資源枯竭等成為嚴重的問題，作為解決這些問題的 方法，要求開發(fā)分解性、非毒性即環(huán)境適合性塑料。被稱為綠色聚合物、或綠色基聚合物 (green based polymer)的植物來源高分子備受期待，特別是其中代表性的聚乳酸的研究 開發(fā)不斷推進，但在強度、耐熱性方面尚未獲得充分的性能。1976年為了提高聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的耐熱性，開發(fā)了用對羥基苯甲酸 (PHB)改性的液晶性聚酯，這是液晶性工程塑料的最早的報道。其后，積極開發(fā)了各種液晶 性工程塑料，并被制品化，作為例子可列舉出液晶多芳基化合物I型、II型等。但是，用于 解決近來的社會問題的工程塑料尚無報道。因此，明石滿等人在液晶性工程塑料的開發(fā)中，關注了反應性植物源的剛性物質 即4-羥基肉桂酸(4HCA)。有關4HCA均聚物(聚4HCA)的研究例過去幾乎沒有，而僅是合 成相關研究和微?；嚓P研究。明石等人首次發(fā)現(xiàn)屬于天然來源聚酯的聚4HCA顯示出向 列型液晶性。該均聚物具有光反應性、生物體適應性，顯示出作為工程塑料所需的耐熱性， 但存在較脆、且缺乏溶解性、加工性的問題。認為這是由于分子量低和骨架的剛性高導致 的。因此，考慮使其與對聚4HCA的骨架賦予柔軟性的天然物質進行共聚的方法，著眼 于4HCA衍生物即3，4_二羥基肉桂酸(咖啡酸)(DHCA)。該共聚物可通過在作為酯交換劑的 醋酸酐和作為催化劑的醋酸鈉的存在下在200°C進行6小時熱縮聚而獲得。即使導入DHCA， 在25°C下也為固體，通過加熱明顯觀察到帶狀圖案并顯示出流動性，因而確認為液晶，液晶 化溫度隨著DHCA組分的增加而減少，直至減至150°C，另一方面，重量減少溫度超過300°C， 結果是液晶溫度區(qū)域變寬，而成為易于處理的試樣。進而，能夠合成對于強度、彈性模量很 重要的高分子量的共聚物。壓縮試驗的結果表明，強度和彈性模量隨著共聚物質的組成比 例而不同，當DHCA組分在50 IOOmol%時顯示出與通用工程塑料的代表即聚碳酸酯相匹 敵的楊氏模量和斷裂強度(非專利文獻1)。但是，該共聚物雖克服了剛性的高分子硬、脆而
(式 1 中，R 為(CH2)η, η 為 1 5，a 為 10 10，000，b 為 10 10，000。)(7) 一種生物體內留置物，其特征在于，其由(1) (6)中任一項所述的生物體吸 收性材料形成。(8) 一種生物體吸收性材料，其特征在于，其由芳香環(huán)被α，β _不飽和羧基及1個 以上羥基取代而成的第1芳香族化合物成分和芳香環(huán)被α，β _不飽和羧基及2個以上輕 基取代而成的第2芳香族化合物成分、與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共聚 物形成。(9)根據(jù)(8)所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述第1芳香族化合物成分
缺乏柔軟性的缺點，但反而存在分解速度慢這一問題。非專利文獻1 環(huán)境循環(huán)型工 > 夕二 U 、y ￥ 1巧卞午、y )(環(huán)境循環(huán)型工程塑 料)，高分子學會志“高分子” 11月號，明石滿

發(fā)明內容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種具有柔軟性且能夠控制分解速度的生物體吸收性材 料及使用其的生物體內留置物。用于解決問題的方案這樣的目的是通過下述(1) (15)的本發(fā)明而實現(xiàn)的。(1) 一種生物體吸收性材料，其特征在于，其由芳香環(huán)被α，β _不飽和羧基及1個 以上羥基取代而成的芳香族化合物成分、與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共 聚物形成。(2)根據(jù)⑴所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述芳香族化合物成分為 2_羥基肉桂酸、3-羥基肉桂酸、4-羥基肉桂酸、4-羥基2-甲氧基肉桂酸、4-羥基3-甲氧基 肉桂酸、3，4_ 二羥基肉桂酸中的任一者。(3)根據(jù)⑴或⑵所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述聚碳酸酯成分或 構成聚碳酸酯的單體成分由三亞甲基碳酸酯或碳酸亞乙酯組成。(4)根據(jù)(1) (3)中任一項所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述共聚物 為選自嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物所組成的組中的至少1種或它們的組合。(5)根據(jù)(1)所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述芳香族化合物成分的芳 香環(huán)還取代有1個以上碘基。(6)根據(jù)(1)所述的生物體吸收性材料，其特征在于，其為下述通式1所示。
權利要求
一種生物體吸收性材料，其特征在于，其由芳香環(huán)被α，β 不飽和羧基及1個以上羥基取代而成的芳香族化合物成分、與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共聚物形成。
2.根據(jù)權利要求1所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述芳香族化合物成分為 2_羥基肉桂酸、3-羥基肉桂酸、4-羥基肉桂酸、4-羥基2-甲氧基肉桂酸、4-羥基3-甲氧基 肉桂酸、3，4_ 二羥基肉桂酸中的任一者。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述聚碳酸酯成分或構 成聚碳酸酯的單體成分由三亞甲基碳酸酯或碳酸亞乙酯組成。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述共聚物為 選自嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物所組成的組中的至少1種或它們的組合。
5.根據(jù)權利要求1所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述芳香族化合物成分的 芳香環(huán)還取代有1個以上碘基。
6.根據(jù)權利要求1所述的生物體吸收性材料，其特征在于，其為下述通式1所示， /O 、
7.—種生物體內留置物，其特征在于，其由權利要求1 6中任一項所述的生物體吸收 性材料形成。
8.—種生物體吸收性材料，其特征在于，其由芳香環(huán)被α，不飽和羧基及1個以上 輕基取代而成的第1芳香族化合物成分和芳香環(huán)被α，β-不飽和羧基及2個以上羥基取 代而成的第2芳香族化合物成分、與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共聚物形 成。
9.根據(jù)權利要求8所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述第1芳香族化合物成分 為2-羥基肉桂酸、3-羥基肉桂酸、4-羥基肉桂酸、4-羥基2-甲氧基肉桂酸、4-羥基3-甲 氧基肉桂酸中的任一者。
10.根據(jù)權利要求8或9所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述第2芳香族化合 物成分為3，4-二羥基肉桂酸。
11.根據(jù)權利要求8 10中任一項所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述聚碳酸 酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分由三亞甲基碳酸酯或碳酸亞乙酯組成。
12.根據(jù)權利要求8 11中任一項所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述共聚物 為選自嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物所組成的組中的至少1種或它們的組合。
13.根據(jù)權利要求8所述的生物體吸收性材料，其特征在于，前述第1芳香族化合物成 分的芳香環(huán)還取代有1個以上碘基。
14.根據(jù)權利要求8所述的生物體吸收性材料，其特征在于，其為下述通式2所示，
15. 一種生物體內留置物，其特征在于，其由權利要求8 14中任一項所述的生物體吸 收性材料形成。
全文摘要
提供一種具有柔軟性且能夠控制分解速度的生物體吸收性材料及使用其的生物體內留置物。一種生物體吸收性材料，其特征在于，其由芳香環(huán)被α，β-不飽和羧基及1個以上羥基取代而成的芳香族化合物成分與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共聚物形成，或者由芳香環(huán)被α，β-不飽和羧基及1個以上羥基取代而成的第1芳香族化合物成分和芳香環(huán)被α，β-不飽和羧基及2個以上羥基取代而成的第2芳香族化合物成分、與聚碳酸酯成分或構成聚碳酸酯的單體成分的共聚物形成；以及，使用上述生物體吸收性材料的生物體內留置物。
文檔編號C08G63/64GK101959929SQ200980106359
公開日2011年1月26日 申請日期2009年3月3日 優(yōu)先權日2008年3月27日
發(fā)明者大西誠人, 明石滿, 松崎典彌, 藤田陽太郎 申請人:泰爾茂株式會社