專利名稱：：水性復(fù)合樹脂組合物、含有其的涂布劑、以及使用其的層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種能夠用于以涂布劑和粘合劑為代表的各種用途的水性復(fù)合樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：涂布劑不僅對(duì)各種基材賦予外觀性，而且還被要求能夠形成具備可防止基材劣化的優(yōu)異的耐久性的涂膜。特別是近年來(lái)，產(chǎn)業(yè)界正在要求如下所述的涂布劑該涂布劑即便在有機(jī)溶劑或酸雨等附著于涂膜表面時(shí)，也能夠形成具備不會(huì)引起該涂膜的溶解或剝離、光澤降低、裂紋產(chǎn)生等的水平的耐久性和耐候性的涂膜。作為前述那樣的能夠形成具備優(yōu)異的耐久性和耐候性的涂膜的涂布劑，例如，已知有如下水性樹脂將由特定的聚硅氧烷鏈段(A)、和具有親水性基團(tuán)的聚合物鏈段⑶構(gòu)成的復(fù)合樹脂(C)與特定的聚硅氧烷(D)混合，并根據(jù)需要使其部分縮合，且將所得到的物質(zhì)分散于水系介質(zhì)中而成(例如，參照專利文獻(xiàn)1。)。然而，使用所述水性樹脂而形成的涂膜由于比較硬，因而在用于因外力或溫度變化等的影響容易引起變形和伸縮的基材的表面包覆時(shí)，所述涂膜無(wú)法追隨基材的變形等，其結(jié)果，有時(shí)會(huì)引起涂膜的剝離和裂紋的產(chǎn)生等。另一方面，伴隨著近年來(lái)金屬需求的增加，以鋼板為代表的金屬基材的表面保護(hù)用涂布劑的需求也逐漸提高。對(duì)于這種涂布劑，也要求前述以上的非常高水平的耐久性和耐候性等。作為對(duì)金屬基材賦予優(yōu)異的耐久性等的方法，以往多進(jìn)行通常被稱為鉻酸鹽處理的方法，即將含有鉻酸鹽等的涂料涂布于金屬基材表面而形成涂膜的方法。然而，用于所述鉻酸鹽處理的涂料中所含的鉻酸鹽具有非常強(qiáng)的毒性，尤其是，6價(jià)鉻化合物是被許多公共機(jī)構(gòu)指定為致癌性物質(zhì)的極其有害的物質(zhì)，因此近年來(lái)正在進(jìn)行不含鉻酸鹽的金屬基材用涂布劑的研究。作為不含鉻酸鹽的所謂無(wú)鉻的金屬基材用涂布劑，例如已知有包含含有羧基的聚氨酯樹脂、二氧化硅顆粒、含有氮丙啶基或噁唑啉基的化合物、釩酸化合物、鋯化合物的金屬表面處理組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)2。)，以及包含特定的陰離子性聚氨酯樹脂、硅烷偶聯(lián)劑和水溶性鋯化合物的鍍鋁_鋅合金鋼板處理用水性樹脂組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)3。)。然而，利用所述無(wú)鉻的金屬表面處理組合物等時(shí)，有時(shí)難以形成如下涂膜，該涂膜可具有與使用現(xiàn)有的含有鉻酸鹽等的涂料而形成的涂膜相匹敵的水平的耐久性等。另外，對(duì)于所述金屬基材用的涂布劑，要求能夠形成如下涂膜，該涂膜除了具備所述耐久性和耐候性之外，還具備可防止金屬基材表面產(chǎn)生銹、或因銹導(dǎo)致的涂膜剝離以及膨脹擴(kuò)大的水平的耐腐蝕性。但是，所述金屬表面處理組合物等有時(shí)會(huì)隨時(shí)間引起金屬基材的銹的擴(kuò)大、和由銹導(dǎo)致的涂膜的剝離等。另外，所述金屬基材通常通過(guò)沖孔法或壓制成形法等成形為對(duì)應(yīng)于用途的形狀，并用于最終產(chǎn)品。一般情況下，在所述成形前，利用表面處理組合物等在該金屬基材的表面形成涂膜。然而，所述涂膜比較硬時(shí)，涂膜無(wú)法追隨金屬基材的變形，涂膜表面有時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋，或者該裂紋部分有時(shí)會(huì)產(chǎn)生銹等。另外，能夠形成具有所述耐久性等的涂膜的涂布劑，也多被要求用于由于酸雨等的附著而容易弓I起劣化的塑料產(chǎn)品的表面保護(hù)。作為所述塑料產(chǎn)品，可以列舉出例如手機(jī)、家電產(chǎn)品、OA機(jī)器、汽車內(nèi)部裝飾材料等，所述產(chǎn)品中使用具有對(duì)應(yīng)于用途等的特性的塑料材料。作為所述塑料材料，已開發(fā)有各種材料，例如丙烯腈_丁二烯_苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、聚碳酸酯樹脂(PC樹脂)、ABS/PC樹脂、聚苯乙烯樹脂(PS樹脂)、和聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)等，其種類繁多。然而，在塑料材料中，已知也有如聚甲基丙烯酸甲酯樹脂那樣的通常涂膜難以附著的基材，因此要求開發(fā)一種即便對(duì)于這種難附著性的塑料基材也具備優(yōu)異的密合性的涂布劑。作為對(duì)所述塑料基材具有良好的密合性的涂布劑，例如已知有含有由如下成分構(gòu)成的尿烷化加成物的塑料用涂料組合物，所述成分為將含有7095重量％的甲基丙烯酸甲酯的聚合性單體聚合而得到的丙烯酸系樹脂；將50重量％以下的甲基丙烯酸甲酯聚合而得到的丙烯酸系樹脂；3摩爾的六亞甲基二異氰酸酯以及1摩爾的三羥甲基丙烷(例如參照專利文獻(xiàn)4。)。然而，所述塑料用涂料組合物長(zhǎng)時(shí)間暴露于太陽(yáng)光或風(fēng)雨等中時(shí)，會(huì)引起涂膜的部分溶解或剝離，其結(jié)果，有時(shí)會(huì)引起塑料基材的劣化。專利文獻(xiàn)1日本特開平11-279408號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2003-27254號(hào)專利文獻(xiàn)3日本特開2004-204333號(hào)專利文獻(xiàn)4日本特開2003-253021號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種能夠形成耐久性、耐候性、基材追隨性優(yōu)異的涂膜的水性復(fù)合樹脂組合物。另外，本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種在專門用于金屬基材時(shí)能夠形成如下涂膜的金屬用涂布劑，該涂膜除了具有優(yōu)異的耐久性、耐候性和基材追隨性之外，還具有能夠防止金屬基材會(huì)產(chǎn)生的因銹所導(dǎo)致的涂膜的膨脹和剝離的水平的優(yōu)異的耐腐蝕性。另外，本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供一種在專門用于塑料基材時(shí)能夠形成如下涂膜的塑料基材用涂布劑，該涂膜對(duì)于通常所知的各種塑料基材具有優(yōu)異的密合性，且具有優(yōu)異的耐久性、耐候性和基材追隨性。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等以所述專利文獻(xiàn)1中記載的水性樹脂為基礎(chǔ)展開研究，作為對(duì)該水性樹脂賦予良好的基材追隨性的方法，研究了并用聚氨酯樹脂的方法。具體而言，對(duì)使用含有所述文獻(xiàn)1中記載的水性樹脂、和一般的含有親水性基團(tuán)的聚氨酯的樹脂組合物而形成的涂膜的各種物性進(jìn)行了研究。然而，所述樹脂組合物中，由于所述水性樹脂與聚氨酯樹脂的相容性不充分，因此有時(shí)會(huì)引起所形成的涂膜的耐久性和耐候性的顯著降低。另外，所述涂膜的基材追隨性也依然不充分。另外，本發(fā)明人等研究了并非將前述的水性樹脂與含有親水性基團(tuán)的聚氨酯混合而成、而是將它們化學(xué)鍵合而成的樹脂的水分散體。具體而言，研究了由所述專利文獻(xiàn)1中記載的構(gòu)成水性樹脂的乙烯基聚合物和所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯通過(guò)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)而化學(xué)鍵合所成的水性復(fù)合樹脂的組合物。使用所述水性復(fù)合樹脂組合物而形成的涂膜，具有良好的基材追隨性，但從耐久性以及耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，在實(shí)用上依然不具備足夠的水平。然而，在研究將全部該水性復(fù)合樹脂中所占的來(lái)源于聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例調(diào)整為1555質(zhì)量％范圍的水性復(fù)合樹脂時(shí)，意外地發(fā)現(xiàn)能夠形成耐久性以及耐候性顯著提高的涂膜，而且，能夠形成基材追隨性也優(yōu)異的涂膜。即，本發(fā)明涉及一種水性復(fù)合樹脂組合物、含有其的金屬基材用涂布劑和塑料基材用涂布劑，該水性復(fù)合樹脂組合物的特征在于，其含有復(fù)合樹脂(A)以及水系介質(zhì)而成，所述復(fù)合樹脂(A)由含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)和乙烯基聚合物(a2)通過(guò)聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成，相對(duì)于全部復(fù)合樹脂(A)，來(lái)源于所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例在1555質(zhì)量％的范圍。另外，本發(fā)明涉及包括以下的(I)(IV)的工序的水性復(fù)合樹脂組合物的制造方法。(I)在有機(jī)溶劑下，對(duì)包含1種以上的選自由含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體和含有硅烷醇基的乙烯基單體構(gòu)成的組中的乙烯基單體進(jìn)行聚合，從而得到乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(II)在所述乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液下，使所述乙烯基聚合物(a2)與硅烷化合物反應(yīng)，從而得到在乙烯基聚合物(a2)上結(jié)合有聚硅氧烷(a3)的樹脂(C)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(III)使所述樹脂(C)與含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)混合并反應(yīng)，從而得到由所述乙烯基聚合物(a2)和含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)通過(guò)所述聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成的復(fù)合樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(IV)中和所述復(fù)合樹脂(A)所具有的親水性基團(tuán)，并將該中和物溶解或分散于水系介質(zhì)中的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物對(duì)于金屬基材、塑料基材、無(wú)機(jī)基材、纖維質(zhì)基材、布材、紙、木質(zhì)基材等各種基材具有良好的密合性，因此能夠用于涂布劑和粘合劑。尤其是，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物能夠形成耐久性和耐候性優(yōu)異的涂膜，因此優(yōu)選用于各種基材的底漆層形成用涂布劑和面漆層形成用涂布劑等。另外，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物能夠形成如下涂膜，該涂膜不僅具有優(yōu)異的耐久性和耐候性，而且還具有優(yōu)異的防銹性，因此優(yōu)選用作在例如外壁、房頂?shù)冉ㄖ考?、護(hù)軌、隔音壁、排水溝等土木部件、家電產(chǎn)品、工業(yè)機(jī)械、汽車的零件等中使用的鍍鋅鋼板、鋁-鋅合金鋼板等的電鍍鋼板、鋁板、鋁合金板、電磁鋼板、銅板、不銹鋼板等金屬基材的表面包覆用涂布劑，以及所述各種鋼板與面漆層之間的底漆涂層形成用涂布劑。另外，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物對(duì)于以聚碳酸酯基材和丙烯腈_丁二烯_苯乙烯基材為代表的各種塑料基材具有優(yōu)異的密合性，因此可以優(yōu)選用作例如手機(jī)、家電產(chǎn)品、OA機(jī)器、汽車內(nèi)部裝飾材料等塑料產(chǎn)品的表面包覆用涂布劑。另外，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物能夠形成基材追隨性優(yōu)異的涂膜，因此可以用于例如構(gòu)成偏振片的各種功能薄膜的粘合劑等。具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種水性復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其含有復(fù)合樹脂(A)、水系介質(zhì)以及根據(jù)需要的其他添加劑，所述復(fù)合樹脂㈧由含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)和乙烯基聚合物(a2)通過(guò)聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成，相對(duì)于全部所述復(fù)合樹脂(A)，來(lái)源于所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例在1555質(zhì)量％的范圍。所述復(fù)合樹脂(A)為分散于水系介質(zhì)中的物質(zhì)，但也可以是所述復(fù)合樹脂(A)的一部分溶解于水系介質(zhì)中。分散于水系介質(zhì)中的復(fù)合樹脂(A)具有10500nm的平均粒徑，但由于能夠形成基材追隨性優(yōu)異、且耐裂紋性等耐久性和耐候性優(yōu)異的涂膜，因而優(yōu)選。另外，這里所述的平均粒徑是指通過(guò)利用檢測(cè)顆粒的動(dòng)態(tài)散射光的測(cè)定原理來(lái)求得粒度分布的方法而測(cè)定的值。另外，所述復(fù)合樹脂(A)在形成耐久性以及耐候性優(yōu)異的涂膜方面，相對(duì)于全部復(fù)合樹脂(A)，具有1555質(zhì)量％的來(lái)源于聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)，這是很重要的。例如，所述聚硅氧烷(a3)的質(zhì)量比例為10質(zhì)量％的復(fù)合樹脂，雖然能夠形成具有比較良好的基材追隨性的涂膜，但所述涂膜在耐久性以及耐候性方面不充分，有時(shí)會(huì)隨時(shí)間地從基材上產(chǎn)生剝離等。另一方面，所述來(lái)源于聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例為65質(zhì)量％的含有復(fù)合樹脂的組合物，伴隨著來(lái)源于所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)和所述乙烯基聚合物(a2)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例降低，而成膜性下降，其結(jié)果，涂膜表面有時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋。在形成兼具優(yōu)異的耐久性、耐候性和基材追隨性的涂膜方面，相對(duì)于全部所述復(fù)合樹脂(A)，來(lái)源于聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例優(yōu)選在20質(zhì)量％35質(zhì)量％的范圍。另外，所述來(lái)源于聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)是指，構(gòu)成含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與乙烯基聚合物(a2)的連結(jié)部分的主鏈?zhǔn)怯裳踉雍凸柙铀纬傻慕Y(jié)構(gòu)，其中，含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與乙烯基聚合物(a2)構(gòu)成了所述復(fù)合樹脂(A)。另外，所述來(lái)源于聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例，是基于用于制造所述復(fù)合樹脂(A)的原料的投料比例，并考慮通過(guò)聚硅氧烷(a3)等的水解縮合反應(yīng)而能生成的甲醇、乙醇等副產(chǎn)物的生成從而算出的值。另外，在穩(wěn)定分散于水系介質(zhì)中方面，所述復(fù)合樹脂(A)必須具有親水性基團(tuán)。親水性基團(tuán)必須主要存在于構(gòu)成所述復(fù)合樹脂㈧的外層的聚氨酯(al)中，根據(jù)需要，也可以存在于所述乙烯基聚合物(a2)中。作為所述親水性基團(tuán)，可以使用陰離子性基團(tuán)、陽(yáng)離子性基團(tuán)以及非離子性基團(tuán)，其中更優(yōu)選使用陰離子性基團(tuán)。作為所述陰離子性基團(tuán)，可以使用例如羧基、羧酸鹽基、磺酸基、磺酸鹽基等，其中，使用一部分或全部被堿性化合物等中和了的羧酸鹽基和磺酸鹽基時(shí)，可制造具有良好的水分散性的復(fù)合樹脂，因而優(yōu)選。作為能夠用于中和所述陰離子性基團(tuán)的堿性化合物，可以列舉出例如氨、三乙胺、吡啶、嗎啉等有機(jī)胺，單乙醇胺等鏈烷醇胺，和含有Na、K、Li、Ca等的金屬堿化合物等。使用羧酸鹽基或磺酸鹽基作為所述陰離子性基團(tuán)時(shí)，在維持水性復(fù)合樹脂(A)顆粒的良好的水分散穩(wěn)定性方面，相對(duì)于全部復(fù)合樹脂(A)，它們優(yōu)選在50lOOOmmol/kg的范圍存在。另外，作為所述陽(yáng)離子性基團(tuán)，可以使用例如叔氨基等。作為能夠在中和所述叔氨基的一部分或全部時(shí)使用的酸，可以將例如醋酸、丙酸、乳酸、馬來(lái)酸等有機(jī)酸類，磺酸、甲磺酸等有機(jī)磺酸類，以及鹽酸、硫酸、原磷酸、原亞磷酸等無(wú)機(jī)酸等單獨(dú)或2種以上組合使用。另外，作為能夠在使所述叔氨基的一部分或全部季銨化時(shí)使用的季銨化劑，可以將例如二甲基硫酸、二乙基硫酸等二烷基硫酸類，氯甲烷、氯乙烷、氯化芐等鹵代烷類，甲烷磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸甲酯等烷基化磺酸酯、或環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇等環(huán)氧類單獨(dú)或2種以上組合使用。另外，作為所述非離子性基團(tuán)，可以使用例如聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯基、聚(氧乙烯-氧丙烯)基、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯基等聚氧化烯基。其中，使用具有氧乙烯單元的聚氧化烯基時(shí)，可以進(jìn)一步提高親水性，因而優(yōu)選。另外，在形成基材追隨性優(yōu)異、且耐久性以及耐候性優(yōu)異的涂膜方面，作為所述復(fù)合樹脂(A)，優(yōu)選使用所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與所述乙烯基聚合物(a2)的質(zhì)量比例[(a2)/(al)]在1/11/20的范圍的復(fù)合樹脂，更優(yōu)選在1/11/12的范圍。另外，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)合例如優(yōu)選通過(guò)所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基與所述聚硅氧烷(a3)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反應(yīng)而形成。另外，所述乙烯基聚合物(a2)與所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)合例如優(yōu)選通過(guò)所述乙烯基聚合物(a2)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基與所述聚硅氧烷(a3)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反應(yīng)而形成。接著，對(duì)構(gòu)成所述復(fù)合樹脂㈧的含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)進(jìn)行說(shuō)明。所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)在對(duì)本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物賦予優(yōu)異的基材追隨性方面是必須成分。作為所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)，可以使用各種物質(zhì)，例如優(yōu)選使用具有3000100000的數(shù)均分子量的物質(zhì)，在形成基材追隨性優(yōu)異、且耐久性以及耐候性優(yōu)異的涂膜方面，優(yōu)選使用具有500010000的數(shù)均分子量的物質(zhì)。在對(duì)所述復(fù)合樹脂(A)賦予水分散穩(wěn)定性方面，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)必須具有親水性基團(tuán)。在對(duì)復(fù)合樹脂賦予更良好的水分散性方面，相對(duì)于全部所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)，親水性基團(tuán)優(yōu)選在50lOOOmmol/kg的范圍存在。作為所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)，例如可以使用由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)而得到的聚氨酯。例如通過(guò)使用含有親水性基團(tuán)的多元醇作為構(gòu)成所述多元醇的一個(gè)成分，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)所具有的親水性基團(tuán)可以被引入所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)中。作為能夠用于制造所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)的多元醇，例如可以組合使用所述含有親水性基團(tuán)的多元醇以及其他多元醇。作為所述含有親水性基團(tuán)的多元醇，可以使用例如2，2’_二羥甲基丙酸、2，2’_二羥甲基丁酸、2，2’-二羥甲基丁酸、2，2’-二羥甲基戊酸等含有羧基的多元醇，5-磺基間苯二酸、磺基對(duì)苯二酸、4-磺基鄰苯二酸、5[4-磺基苯氧基]間苯二酸等含有磺酸基的多元醇。另外，作為所述含有親水性基團(tuán)的多元醇，也可以使用由所述低分子量的含有親水性基團(tuán)的多元醇、與例如己二酸等各種多元羧酸反應(yīng)而得到的含有親水性基團(tuán)的聚酯多元醇寸。作為能夠與所述含有親水性基團(tuán)的多元醇組合使用的其他多元醇，可以根據(jù)本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物所要求的特性、和適用水性復(fù)合樹脂組合物的用途等而適宜使用，例如可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇以及聚碳酸酯多元醇等。所述聚醚多元醇由于能夠?qū)Ρ景l(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物賦予特別優(yōu)異的基材追隨性，因此優(yōu)選與所述含有親水性基團(tuán)的多元醇組合使用。作為所述聚醚多元醇，例如可以使用以1種或2種以上的具有2個(gè)以上活性氫原子的化合物作為弓I發(fā)劑而使環(huán)氧烷烴加聚而成的物質(zhì)。作為所述引發(fā)劑，可以使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3_丙二醇、1，3_丁二醇、1，4_丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。另外，作為所述環(huán)氧烷烴，可以使用例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧苯乙烷、表氯醇、四氫呋喃等。另外，作為所述聚酯多元醇，可以使用例如由低分子量的多元醇與多元羧酸進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的脂肪族聚酯多元醇和芳香族聚酯多元醇、對(duì)ε“己內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)而得到的聚酯、以及它們的共聚聚酯等。作為所述低分子量的多元醇，可以使用例如乙二醇、丙二醇等。另外，作為所述多元羧酸，可以使用例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、以及它們的酸酐或酯形成性衍生物等。另外，在顯著提高本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物對(duì)塑料基材的密合性方面，優(yōu)選能夠用于制造所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)的聚碳酸酯多元醇。作為所述聚碳酸酯多元醇，可以使用例如使碳酸酯和多元醇反應(yīng)而得到的物質(zhì)、使碳酰氯和雙酚A等反應(yīng)而得到的物質(zhì)。作為所述碳酸酯，可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)狀碳酸酯、碳酸二苯酯等。作為所述能與碳酸酯反應(yīng)的多元醇，可以使用例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5_己二醇、2，5-己二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、2-甲基-1，8_辛二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫醌、間苯二酚、雙酚-A、雙酚-F、4，4’-聯(lián)苯酚等分子量比較低的二羥基化合物，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇，聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己內(nèi)酯等聚酯多元醇等。作為所述聚碳酸酯多元醇，使用將所述碳酸二甲酯和所述1，6_己二醇反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇，能夠兼顧優(yōu)異的對(duì)塑料基材的密合性和優(yōu)異的基材追隨性，并且廉價(jià)，因而更優(yōu)選。另外，作為所述聚碳酸酯多元醇，優(yōu)選使用數(shù)均分子量在5006000的范圍的聚碳酸酯多元醇。在兼顧對(duì)塑料基材的密合性、耐候性以及耐久性的方面，相對(duì)于用于制造所述聚氨酯(al)的多元醇以及多異氰酸酯的總量，所述聚碳酸酯多元醇優(yōu)選在3095質(zhì)量％的范圍使用。使用所述聚碳酸酯多元醇而獲得的本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物，尤其是對(duì)聚碳酸酯基材、聚酯基材、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯基材、聚丙烯酸類基材、聚苯乙烯基材、聚氨酯基材、環(huán)氧樹脂基材、聚氯乙烯系基材以及聚酰胺系基材等的通常作為難附著性基材已知的各種塑料基材具有優(yōu)異的密合性，因此可以專門用于塑料基材用涂布劑。另外，作為在制造所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)時(shí)使用的多異氰酸酯，可以使用例如亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族或含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯等，其可單獨(dú)使用或者將2種以上并用。其中，由于能夠形成長(zhǎng)期耐候性優(yōu)異的涂膜，因而優(yōu)選使用含有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯。所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯樹脂(al)，除了所述的親水性基團(tuán)之外，根據(jù)需要也可以具有其他官能團(tuán)，作為所述官能團(tuán)，可以列舉出能與后述的聚硅氧烷(a3)反應(yīng)的水解性甲硅烷基、硅烷醇基、氨基、亞氨基、羥基等，其中水解性甲硅烷基由于能夠形成長(zhǎng)期耐候性優(yōu)異的涂膜，因而優(yōu)選。所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)可以具有的水解性甲硅烷基為水解性基團(tuán)直接與硅原子結(jié)合的官能團(tuán)，例如，可以列舉出下述通式所表示的官能團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R1為烷基、芳基或芳烷基等1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R2為鹵素原子、烷氧基、酰氧基、苯氧基、芳氧基、巰基、氨基、酰胺基、氨氧基、亞氨氧基或鏈烯氧基。另外，χ為02的整數(shù)。)作為所述烷基，可以列舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、新戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、己基、異己基等。作為所述芳基，可以列舉出例如苯基、萘基、2-甲基苯基等，作為所述芳烷基，可以列舉出例如芐基、二苯基甲基、萘甲基等。作為所述鹵素原子，可以列舉出例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。作為所述烷氧基，可以列舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等。作為所述酰氧基，可以列舉出例如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、苯基乙酰氧基、乙酰乙酰氧基等，作為所述芳氧基，可以列舉出例如苯氧基、萘氧基等，作為所述鏈烯氧基，可以列舉出例如烯丙氧基、1-丙烯氧基、異丙烯氧基等。由于因水解而可產(chǎn)生的通式R2OH等的離去成分容易除去，因此所述R2優(yōu)選各自獨(dú)立地為烷氧基。另外，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)可以具有的硅烷醇基為羥基直接與硅原子結(jié)合的官能團(tuán)，主要為所述水解性甲硅烷基水解而產(chǎn)生的官能團(tuán)。在確保復(fù)合樹脂的良好的水分散穩(wěn)定性方面，相對(duì)于全部所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)，所述水解性甲硅烷基以及硅烷醇基優(yōu)選以10400mmol/kg存在。接著，對(duì)構(gòu)成所述復(fù)合樹脂(A)的乙烯基聚合物(a2)進(jìn)行說(shuō)明。所述乙烯基聚合物(a2)為能夠通過(guò)后述聚硅氧烷(a3)而與所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)結(jié)合的物質(zhì)。作為所述乙烯基聚合物(al)，優(yōu)選使用具有3000100000的數(shù)均分子量的物質(zhì)，在形成基材追隨性優(yōu)異、且耐裂紋性等耐久性以及耐候性優(yōu)異的涂膜方面，更優(yōu)選使用具有500025000的數(shù)均分子量的物質(zhì)。作為所述乙烯基聚合物(al)，例如可以使用在聚合引發(fā)劑的存在下對(duì)各種乙烯基單體進(jìn)行聚合而制造的物質(zhì)。作為所述乙烯基單體，從將能夠與所述聚硅氧烷(a3)所具有的水解性甲硅烷基等反應(yīng)的官能團(tuán)導(dǎo)入乙烯基聚合物(al)中的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體或含有羥基的乙烯基單體等。作為所述含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體，可以使用例如3_(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3_(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷或3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷等，其中，優(yōu)選使用3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。另外，作為所述含有羥基的乙烯基單體，可以使用例如2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯寸。作為所述乙烯基單體，除了所述含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體和含有羥基的乙烯基單體等之外，根據(jù)需要也可以并用其他乙烯基單體。作為所述其他乙烯基單體，可以使用1種或2種以上的如下物質(zhì)例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸-N，N-二甲基氨基乙酯等含有叔氨基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酸-N-甲基氨基乙酯等含有仲氨基的乙烯基單體；氨基甲基丙烯酸酯等含有伯氨基的乙烯基單體等含有包含堿性氮原子基團(tuán)的乙烯基單體；2，2，2_三氟乙基(甲基)丙烯酸酯等含有氟的乙烯基單體；醋酸乙烯酯等乙烯酯類；甲基乙烯基醚等乙烯基醚類；(甲基)丙烯腈等不飽和羧酸的腈類；苯乙烯等具有芳香族環(huán)的乙烯基化合物；異戊二烯等α-烯烴類、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基單體；N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等含有羥甲基酰胺基及其烷氧化物的乙烯基單體；2-氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有氮丙啶基的乙烯基單體；(甲基)丙烯酰基異氰酸酯等含有異氰酸酯基和/或封閉化異氰酸酯基的乙烯基單體；2-異丙烯基-2-噁唑啉等含有噁唑啉基的乙烯基單體；二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯等含有環(huán)戊烯基的乙烯基單體；丙烯醛等含有羰基的乙烯基單體；乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有乙酰乙?；囊蚁┗鶈误w；(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、或它們的半酯或者它們的鹽等含有羧基的單體等。作為在制造所述乙烯基聚合物(a2)時(shí)能夠使用的聚合引發(fā)劑，可以使用例如過(guò)硫酸鹽類、有機(jī)過(guò)氧化物類、過(guò)氧化氫等自由基聚合引發(fā)劑，4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮引發(fā)劑。另外，所述自由基聚合引發(fā)劑也可以與例如抗壞血酸等還原劑并用而作為氧化還原聚合引發(fā)劑使用。作為所述聚合引發(fā)劑中代表性物質(zhì)的過(guò)硫酸鹽類，可以列舉出例如過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨等，作為有機(jī)過(guò)氧化物類，具體而言，可以使用例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化癸酰等二酰基過(guò)氧化物類，過(guò)氧化叔丁基異丙苯、過(guò)氧化二異丙苯等二烷基過(guò)氧化物類，過(guò)氧化月桂酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯等過(guò)氧酯類，過(guò)氧化氫異丙苯、過(guò)氧化氫對(duì)孟烷、叔丁基過(guò)氧化氫等氫過(guò)氧化物類等。關(guān)于聚合引發(fā)劑的使用量，只要使用聚合可順利進(jìn)行的量即可，相對(duì)于用于制造乙烯基聚合物(a2)的乙烯基單體的總量，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。接著，對(duì)構(gòu)成所述復(fù)合樹脂(A)的聚硅氧烷(a3)進(jìn)行說(shuō)明。所述聚硅氧烷(a3)為構(gòu)成所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與所述乙烯基聚合物(a2)的連結(jié)部分的物質(zhì)。所述聚硅氧烷(a3)為具有由硅原子和氧原子所形成的鏈狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，根據(jù)需要可具有水解性甲硅烷基或硅烷醇基等。所述水解性甲硅烷基為水解性基團(tuán)直接與所述硅原子結(jié)合的原子團(tuán)，例如可以使用由說(shuō)明所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)時(shí)例示的通式(I)所示的結(jié)構(gòu)所形成的基團(tuán)。所述水解性基團(tuán)能夠通過(guò)水的影響而形成羥基，可以列舉出例如鹵素原子、烷氧基、取代烷氧基、酰氧基、苯氧基、巰基、氨基、酰胺基、氨氧基、亞氨氧基、鏈烯氧基等，其中優(yōu)選為烷氧基或取代烷氧基。另外，所述硅烷醇基為表示羥基直接與所述硅原子結(jié)合的原子團(tuán)的物質(zhì)，并在所述水解性甲硅烷基水解時(shí)形成。另外，作為所述聚硅氧烷(a3)，除了上述物質(zhì)之外，根據(jù)需要也可以使用具有甲基等烷基或苯基等的物質(zhì)，在維持水性復(fù)合樹脂的良好的水分散穩(wěn)定性方面，使用例如在構(gòu)成聚硅氧烷(a3)的硅原子上直接結(jié)合有選自由苯基等芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)、具有碳原子數(shù)13個(gè)的烷基、以及具有碳原子數(shù)13個(gè)的烷氧基構(gòu)成的組中的1種以上的物質(zhì)是更優(yōu)選的。作為所述聚硅氧烷(a3)，例如可以使用將后述硅烷化合物完全或部分水解縮合而得到的物質(zhì)。作為所述硅烷化合物，可以使用例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等有機(jī)三烷氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷或甲基苯基二甲氧基硅烷等二有機(jī)取代基二烷氧基硅烷類；甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷或二苯基二氯硅烷等各種氯硅烷類和它們的部分水解縮合物等，其中優(yōu)選使用有機(jī)三烷氧基硅烷或二有機(jī)取代基二烷氧基硅烷。這些硅烷化合物可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上并用。另外，在制造復(fù)合樹脂(A)的工序中，所述聚硅氧烷(a3)優(yōu)選經(jīng)由2步的反應(yīng)工序而形成。具體而言，通過(guò)使所述乙烯基聚合物(a2)所具有的水解性基團(tuán)等與苯基三甲氧基硅烷等分子量比較低的硅烷化合物反應(yīng)，由此形成聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，接著，使該反應(yīng)物與甲基三甲氧基硅烷或乙基三甲氧基硅烷等縮合物反應(yīng)，從而能夠形成由聚硅氧烷(a3)所形成的結(jié)構(gòu)。由此，能夠進(jìn)一步獲得可形成基材追隨性優(yōu)異、且耐久性和耐污染性優(yōu)異的涂膜的水性復(fù)合樹脂組合物。接著，對(duì)本發(fā)明中使用的水性復(fù)合樹脂組合物的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物的制造方法主要包括制造復(fù)合樹脂(A)的工序、將該復(fù)合樹脂(A)分散于水系介質(zhì)中的工序。首先，對(duì)制造所述復(fù)合樹脂(A)的工序進(jìn)行說(shuō)明。所述復(fù)合樹脂(A)例如能夠通過(guò)以下的(I)(III)的工序制造。所述(I)的工序?yàn)槿缦鹿ば蛟谟袡C(jī)溶劑中，使所述乙烯基單體在所述聚合引發(fā)劑的存在下聚合，從而得到乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液。所述反應(yīng)優(yōu)選如下進(jìn)行例如在含有聚合引發(fā)劑的有機(jī)溶劑中，逐次供給或一并供給所述乙烯基單體，接著，在攪拌下，在20120°C的范圍內(nèi)反應(yīng)0.524小時(shí)左右。另外，所述(II)的工序?yàn)槿缦鹿ば蛟谒鲆蚁┗酆衔?a2)的有機(jī)溶劑溶液下，進(jìn)行所述乙烯基聚合物(a2)所具有的水解性甲硅烷基等反應(yīng)性官能團(tuán)、與硅烷化合物所具有的水解性甲硅烷基或硅烷醇基的反應(yīng)，以及所述硅烷化合物間的水解縮合反應(yīng)，從而得到結(jié)合有乙烯基聚合物(a2)和聚硅氧烷(a3)的樹脂(C)的有機(jī)溶劑溶液。所述反應(yīng)優(yōu)選如下進(jìn)行例如，接著所述(I)的工序，在所述乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液中，逐次供給或一并供給能夠形成所述聚硅氧烷(a3)的所述硅烷化合物，接著，在攪拌下，在20120°C的范圍內(nèi)反應(yīng)0.524小時(shí)左右。所述(II)的工序進(jìn)一步優(yōu)選經(jīng)由2步的反應(yīng)工序。具體而言優(yōu)選經(jīng)由如下工序來(lái)進(jìn)行使所述乙烯基聚合物(a2)所具有的水解性甲硅烷基或硅烷醇基、與所述苯基三甲氧基硅烷等分子量比較低的硅烷化合物反應(yīng)的工序；接著，將該反應(yīng)物、與預(yù)先使甲基三甲氧基硅烷或乙基三甲氧基硅烷等甲基三烷氧基硅烷以及乙基三烷氧基硅烷縮合而得的縮合物反應(yīng)的工序。通過(guò)上述那樣的2步進(jìn)行聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)形成，能夠進(jìn)一步獲得可形成基材追隨性優(yōu)異、且耐久性優(yōu)異的涂膜的水性復(fù)合樹脂組合物。另外，所述(III)的工序?yàn)槿缦鹿ば蚴顾鰳渲?C)與含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)混合并水解縮合，從而得到由所述乙烯基聚合物(a2)和含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)通過(guò)所述聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成的復(fù)合樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液。所述反應(yīng)優(yōu)選如下進(jìn)行例如，接著所述(II)的工序，在所述樹脂(C)的有機(jī)溶劑溶液中，逐次供給或一并供給通過(guò)使包含所述含有親水性基團(tuán)的多元醇的多元醇與所述多異氰酸酯反應(yīng)而得到的含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)，接著，在攪拌下，在20120°C的范圍內(nèi)反應(yīng)0.524小時(shí)左右。由所述工序(I)(III)得到的復(fù)合樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液優(yōu)選通過(guò)下述工序(IV)而水性化。工序(IV)為如下工序例如，接著所述(III)的工序，中和所述復(fù)合樹脂㈧所具有的親水性基團(tuán)，并將該中和物分散于水系介質(zhì)中。所述親水性基團(tuán)的中和雖然未必需要進(jìn)行，但從提高所述復(fù)合樹脂(A)的水分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)行。尤其是所述親水性基團(tuán)為羧基或磺酸基等陰離子性基團(tuán)時(shí)，在進(jìn)一步提高水分散穩(wěn)定性方面，優(yōu)選將它們的全部或一部分用堿性化合物中和并形成羧酸鹽基或磺酸鹽基。所述中和可通過(guò)例如，在所述復(fù)合樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液中，逐次或一并供給堿性化合物等，并攪拌，由此來(lái)進(jìn)行。所述中和后，在復(fù)合樹脂(A)的中和物的有機(jī)溶劑溶液中供給水系介質(zhì)，接著，除去該有機(jī)溶劑，從而能夠制造本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物。所述有機(jī)溶劑的除去例如可通過(guò)蒸餾進(jìn)行。另外，作為所述水系介質(zhì)，可以列舉出水、與水混合的有機(jī)溶劑、以及它們的混合物。作為與水混合的有機(jī)溶劑，可以列舉出例如甲醇、乙醇、正丙醇以及異丙醇等醇類；丙酮、甲乙酮等酮類；乙二醇、二乙二醇、丙二醇等聚烷基二醇類；聚烷基二醇的烷基醚類；N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺類等。本發(fā)明中，可以只使用水，另外也可以使用水、和與水混合的有機(jī)溶劑的混合物，還可以只使用與水混合的有機(jī)溶劑。從安全性和對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選僅水的水系介質(zhì)，或水和與水混合的有機(jī)溶劑的混合物，特別優(yōu)選僅水的水系介質(zhì)。從抑制制造時(shí)的急劇的粘度上升、且提高水性復(fù)合樹脂組合物的生產(chǎn)率和其涂布的容易性和干燥性等的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物優(yōu)選具有2070質(zhì)量％的不揮發(fā)成分，更優(yōu)選為3060質(zhì)量％的范圍。本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物中根據(jù)需要可以并用固化劑。作為所述固化劑，可以使用具有與所述復(fù)合樹脂(A)所具有的親水性基團(tuán)或硅烷醇基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。作為所述固化劑的具體例子，可以列舉出具有硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的化合物、聚環(huán)氧化合物、聚噁唑啉化合物、多異氰酸酯等。特別是，使用具有羧基或羧酸鹽基的物質(zhì)作為所述復(fù)合樹脂時(shí)，優(yōu)選使用具有環(huán)氧基與硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的化合物、聚環(huán)氧化合物、聚噁唑啉化合物的組合。作為所述具有硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的化合物，例如以與作為制造所述復(fù)合樹脂時(shí)能夠使用的物質(zhì)所例示的硅烷化合物相同的物質(zhì)為代表，除此之外可以列舉出3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等以及它們的水解縮合物等。作為所述聚環(huán)氧化合物，可以列舉出例如乙二醇、己二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、氫化雙酚A等具有來(lái)源于脂肪族或脂環(huán)式多元醇的結(jié)構(gòu)的聚縮水甘油醚類；雙酚A、雙酚S、雙酚F等芳香族系二醇的聚縮水甘油醚類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇的聚縮水甘油醚類；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯的聚縮水甘油醚類；己二酸、丁烷四羧酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等脂肪族或芳香族多元羧酸的聚縮水甘油酯類；環(huán)辛二烯、乙烯基環(huán)己烯等烴系二烯類的雙環(huán)氧化物類；雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸鹽等脂環(huán)式聚環(huán)氧化合物等。作為所述聚噁唑啉化合物，可以使用例如2，2’-ρ-亞苯基-雙(1，3-噁唑啉)、2,2’-四亞甲基-雙(1，3-噁唑啉)、2，2’-八亞甲基-雙(2-噁唑啉)、2_異丙烯基-1，3-噁唑啉、或它們的聚合物等。作為所述多異氰酸酯，可以使用例如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’-二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；間苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基-間苯二甲基二異氰酸酯等芳烷基二異氰酸酯類；六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、1，3-雙異氰酸酯甲基環(huán)己烷、2-甲基-1，3-二異氰酸酯環(huán)己烷、2-甲基-1，5-二異氰酸酯環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯等。另外，作為所述多異氰酸酯，也可以使用具有異氰酸酯基的各種預(yù)聚物、具有異氰脲酸酯環(huán)的預(yù)聚物、具有縮二脲結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯、含有異氰酸酯基的乙烯基系單體。作為固化劑的所述多異氰酸酯所具有的異氰酸酯基，也可以根據(jù)需要通過(guò)甲醇等以往公知的封閉劑而進(jìn)行封閉化。例如相對(duì)于100質(zhì)量份的所述復(fù)合樹脂(A)，所述固化劑優(yōu)選在固體成分0.150質(zhì)量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.530重量份的范圍內(nèi)使用，特別優(yōu)選在120重量份的范圍內(nèi)使用。另外，所述復(fù)合樹脂(A)具有羧基作為親水性基團(tuán)時(shí)，所述固化劑，相對(duì)于所述復(fù)合樹脂(A)中的1當(dāng)量的羧基，固化劑所具有的環(huán)氧基、環(huán)狀碳酸酯基、羥基、噁唑啉基、碳二亞胺基、胼基等反應(yīng)性官能團(tuán)的當(dāng)量?jī)?yōu)選在0.25.0當(dāng)量的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.53.0當(dāng)量的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.72.0當(dāng)量的范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物中根據(jù)需要也可以含有固化催化劑。作為所述固化催化劑，可以使用例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯、辛酸錫、辛酸鉛、辛酸鈷、辛酸鋅、辛酸鈣、環(huán)烷酸鋅、環(huán)烷酸鈷、二乙酸二正丁基錫、二辛酸二正丁基錫、二月桂酸二正丁基錫、馬來(lái)酸二正丁基錫、對(duì)甲苯磺酸、三氯乙酸、磷酸、單烷基磷酸、二烷基磷酸、單烷基亞磷酸、二烷基亞磷酸等。本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物中根據(jù)需要也可以含有熱固化性樹脂。作為所述熱固化性樹脂，可以列舉出乙烯基系樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧酯樹脂、丙烯酸系樹脂、酚醛樹脂、石油樹脂、酮樹脂、硅酮樹脂、或者它們的改性樹脂等。本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物中根據(jù)需要可以使用粘土礦物、金屬、金屬氧化物，玻璃等各種無(wú)機(jī)顆粒。作為金屬的種類，可以列舉出金、銀、銅、鉬、鈦、鋅、鎳、鋁、鐵、硅、鍺、銻、以及它們的金屬氧化物等。本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物中根據(jù)需要可以使用光催化性化合物、無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料、體質(zhì)顏料、蠟、表面活性劑、穩(wěn)定劑、流動(dòng)調(diào)節(jié)劑、染料、流平劑、流變控制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑等各種添加劑等。所述光催化性化合物為通過(guò)光照射而使有機(jī)物氧化分解的化合物，近年來(lái)，在以建筑外部裝飾為代表的要求自清潔功能的領(lǐng)域受到注目。另外，光催化性化合物還可分解大氣中的NOx等有害氣體或水中的環(huán)境激素等有害物質(zhì)，并發(fā)現(xiàn)具有大氣凈化、水質(zhì)凈化、除臭性和抗菌性的功能，因此也作為環(huán)境上有用的材料而受到注目。作為所述光催化性化合物，可以使用例如氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋯、氧化鎢、氧化鉻、氧化鉬、氧化鍺、氧化銅、氧化釩、氧化錳、氧化鎳、氧化釕等。具體而言，可以使用例如“ST-01”〔石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的氧化鈦，平均粒徑7nm〕、“ST-21”〔石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的氧化鈦，平均粒徑20nm〕、“AMT-100”(r^(株)制造的氧化鈦，平均粒徑6nm〕、"TKD-7Ol”〔"力(株)制造的氧化鈦分散體，平均粒徑6nm〕、“TKD-702”〔"力(株)制造的氧化鈦分散體，平均粒徑6nm〕、“STS-21”〔石原產(chǎn)業(yè)(株)制造的氧化鈦水分散體，平均粒徑20nm〕、“TKS-203”[rλ(株)制造的的氧化鈦水分散體，平均粒徑6nm〕等。其中，優(yōu)選使用化學(xué)穩(wěn)定、無(wú)害、而且光催化活性高的氧化鈦或氧化鋅。所述光催化性化合物優(yōu)選為顆粒狀，其平均粒徑通常為3lOOnm，優(yōu)選為350nm，特別優(yōu)選為430nm。作為所述光催化性化合物，可以直接使用其微粒狀的粉末，但從賦予良好的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用將所述光催化性化合物預(yù)先分散于有機(jī)溶劑或水系介質(zhì)中而得的溶膠狀的物質(zhì)。相對(duì)于100質(zhì)量份的所述復(fù)合樹脂(A)，所述光催化性化合物優(yōu)選在0.0120質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.110質(zhì)量份的范圍內(nèi)。通過(guò)在所述范圍內(nèi)使用所述光催化性化合物，氧化物微粒對(duì)所得的涂膜的分解劣化的影響小，且能夠表現(xiàn)出涂膜表層部的親水化所引起的涂膜的自清潔功能。所述水性復(fù)合樹脂組合物能夠形成基材追隨性優(yōu)異的涂膜，因而可以用于涂布劑或粘合劑等各種用途。其中，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂組合物由于能夠形成所述基材追隨性優(yōu)異、且耐久性以及耐候性也優(yōu)異的涂膜，因而優(yōu)選用于涂布劑，更優(yōu)選用于面漆層形成用涂布劑或底漆層形成用涂布劑。作為涂布所述涂布劑并能夠形成涂膜的基材，可以列舉出例如金屬基材、塑料基材、玻璃基材、紙或木材基材、纖維質(zhì)基材等。另外，本發(fā)明的涂布劑能夠形成如下涂膜，該涂膜除了具有所述耐久性和耐候性以及基材追隨性之外，還具有能夠防止基材表面產(chǎn)生銹以及由該銹導(dǎo)致的涂膜的剝離或膨脹的水平的耐腐蝕性，因而例如可以用于構(gòu)成外壁和房頂?shù)冉ㄖ考?、護(hù)軌、隔音壁、排水溝等土木部件、家電產(chǎn)品、工業(yè)機(jī)械、汽車零件等的各種金屬基材的表面包覆。特別是，構(gòu)成所述復(fù)合樹脂(A)的含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)為使包含聚醚多元醇和含有親水性基團(tuán)的多元醇的多元醇以及多異氰酸酯反應(yīng)而得的涂布劑，其對(duì)金屬基材的密合性和基材追隨性優(yōu)異，因而可以專門用于金屬基材用的涂布劑，尤其是，可以優(yōu)選用于能夠代替現(xiàn)有的鉻酸鹽處理的鋼板表面處理劑。另外，所述金屬基材用的涂布劑可以通過(guò)直接涂布于所述金屬基材的表面并進(jìn)行干燥而形成涂膜，也可以用于所述金屬基材和面漆層之間的底漆層的形成。作為所述金屬基材，可以使用例如鍍鋅鋼板、鋁-鋅合金鋼板等電鍍鋼板，鋁板、鋁合金板、電磁鋼板、銅板、不銹鋼板等。另外，在本發(fā)明的涂布劑當(dāng)中，該涂布劑中所含的構(gòu)成復(fù)合樹脂(A)的含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)為使包含聚碳酸酯多元醇和含有親水性基團(tuán)的多元醇的多元醇以及多異氰酸酯反應(yīng)而得的涂布劑，其不會(huì)損害所述耐久性、耐候性和基材追隨性，且對(duì)各種塑料基材具有優(yōu)異的密合性。尤其是，所述涂布劑對(duì)于通常作為難附著性基材而已知的由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂或聚苯乙烯樹脂等形成的基材，也具有非常優(yōu)異的密合性，因而可以優(yōu)選用作塑料基材的表面包覆用涂布劑。作為所述塑料基材，可以使用選自由通常手機(jī)、家電產(chǎn)品、汽車內(nèi)外裝飾材料、OA機(jī)器等塑料成型品中所采用的聚碳酸酯基材、聚酯基材、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯基材、聚丙烯酸類基材、聚苯乙烯基材、聚氨酯基材、環(huán)氧樹脂基材、聚氯乙烯系基材以及聚酰胺系基材構(gòu)成的組中的塑料基材。另外，本發(fā)明的涂布劑由于能夠形成比較透明的涂膜，因而例如可以用于透明塑料基材的表面包覆。其中，作為所述透明塑料基材，可以使用由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)或聚碳酸酯樹脂等形成的基材。這些透明塑料基材通稱為有機(jī)玻璃，與一般的無(wú)機(jī)系玻璃相比具有輕量且難以破裂等特征，近年來(lái)，代替無(wú)機(jī)系玻璃而在住宅和汽車的窗戶玻璃中的應(yīng)用正在研究中。利用本發(fā)明的涂布劑，不會(huì)損害用于住宅等的窗戶玻璃中的有機(jī)玻璃的透明度，且能夠?qū)λ鲇袡C(jī)玻璃賦予優(yōu)異的耐候性、耐久性和耐污染性等。所述各種基材可以預(yù)先實(shí)施包覆，但由于本發(fā)明的涂布劑對(duì)于塑料基材等具有優(yōu)異的密合性，因而即便是沒(méi)有預(yù)先實(shí)施包覆等表面處理的基材也可以沒(méi)有問(wèn)題地使用。另外，所述基材可以分別為板狀、球狀、薄膜狀、片狀。另外，本發(fā)明的涂布劑由于基材追隨性特別優(yōu)異，因而即便對(duì)于因外力或溫度等影響而容易引起變形和伸縮的薄膜狀或片狀的基材、以及表面具有微細(xì)的凹凸的基材，也可以優(yōu)選使用。本發(fā)明的涂布劑，例如通過(guò)將其直接涂布于所述基材表面，接著使其干燥、固化，從而能夠形成耐久性、耐候性、以及基材追隨性等優(yōu)異的涂膜。作為將所述涂布劑涂布于所述基材上的方法，可以列舉出例如噴霧法、簾涂法、流涂法、輥涂法、刷涂法、浸漬法等。作為進(jìn)行所述干燥和固化的方法，可以是在常溫下固化(curing)110天左右的方法，但從迅速進(jìn)行固化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為在50250°C的溫度下加熱1600秒左右的方法。另外，使用在比較高的溫度下容易變形或變色的塑料基材時(shí)，優(yōu)選在30100°C左右的比較低的溫度下進(jìn)行固化。使用本發(fā)明的涂布劑而形成的涂膜的膜厚能夠根據(jù)基材所使用的用途等而適宜調(diào)整，但通常優(yōu)選為0.5μm20μm左右。另外，獲得在所述基材上使用本發(fā)明的涂布劑而形成的涂膜表面上進(jìn)一步具有由面漆層形成用涂布劑所形成的涂膜的層壓體時(shí)，作為所述面漆層形成用涂布劑，可以使用現(xiàn)有已知的丙烯酸系樹脂系涂料、聚酯樹脂系涂料、醇酸樹脂系涂料、環(huán)氧樹脂系涂料、月旨肪酸改性環(huán)氧樹脂系涂料、硅酮樹脂系涂料、聚氨酯樹脂系涂料等。如上所述，由所述基材與使用本發(fā)明的涂布劑而形成的涂膜所層壓的層壓體，能夠用于例如以手機(jī)、家電產(chǎn)品、OA機(jī)器為代表的汽車內(nèi)外裝飾材料等汽車零件、各種家電產(chǎn)品的零件和建材產(chǎn)品等。實(shí)施例接著，通過(guò)實(shí)施例以及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。合成例1〔甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_1)的制備例〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料1421質(zhì)量份的甲基三甲氧基硅烷(MTMS)，升溫至60°C。接著，在所述反應(yīng)容器中以5分鐘滴下0.17質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與207質(zhì)量份的去離子水的混合物，然后在80°C的溫度下攪拌4小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)。將通過(guò)所述水解縮合反應(yīng)而得到的縮合物在溫度4060°C以及300IOmmHg的減壓下(是指甲醇蒸餾除去開始時(shí)的減壓條件為300mmHg、且最終減壓至IOmmHg的條件。以下相同。)蒸餾，并將所述反應(yīng)過(guò)程中生成的甲醇以及水除去，由此得到含有數(shù)均分子量1000的甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_l)的混合液(有效成分70質(zhì)量1000質(zhì)量份。另外，所述有效成分是通過(guò)如下方式算出的將甲基三甲氧基硅烷(MTMS)等硅烷單體的甲氧基全部縮合反應(yīng)時(shí)的理論產(chǎn)量(質(zhì)量份)，用縮合反應(yīng)后的實(shí)際產(chǎn)量(質(zhì)量份)相除的值〔硅烷單體的甲氧基全部縮合反應(yīng)時(shí)的理論產(chǎn)量(質(zhì)量份)/縮合反應(yīng)后的實(shí)際產(chǎn)量(質(zhì)量份)〕。合成例2〔乙基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_2)的制備例〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料1296質(zhì)量份的乙基三甲氧基硅烷(ETMS)，升溫至60°C。接著，在所述反應(yīng)容器中以5分鐘滴下0.14質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯)與171質(zhì)量份的去離子水的混合物，然后在80°C的溫度下攪拌4小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)。將通過(guò)所述水解縮合反應(yīng)而得到的縮合物在溫度4060°C以及300IOmmHg的減壓下蒸餾，并將生成的甲醇以及水除去，由此得到含有數(shù)均分子量為1100的乙基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-2)的混合液(有效成分70質(zhì)量％)1000質(zhì)量份。[表1]表1合成例1I合成例2·簡(jiǎn)稱__a3‘-1a3‘-2硅烷單體MTMS一1421-(質(zhì)量份)_IETMS一1296有效成分(質(zhì)量％)I7O.O"7O.O對(duì)于第1表中的簡(jiǎn)稱說(shuō)明如下。"MTMS"甲基三甲氧基硅烷“ETMS”乙基三甲氧基硅烷合成例3〔含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-I)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料125質(zhì)量份的丙二醇單丙醚(PnP)、168質(zhì)量份的苯基三甲氧基硅烷(PTMS)以及102質(zhì)量份的二甲基二甲氧基硅烷(DMDMS)，升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有38質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、24質(zhì)量份的甲基丙烯酸丁酯(BMA)、36質(zhì)量份的丙烯酸丁酯(BA)、24質(zhì)量份的丙烯酸(AA)、4質(zhì)量份的3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPTS)、54質(zhì)量份的PnP以及6質(zhì)量份的叔丁基過(guò)氧化_2_乙基己酸酯(TBPEH)的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為10200的丙烯酸聚合物有機(jī)溶劑溶液(cl)。接著，以5分鐘滴下2.7質(zhì)量份的“A-3”〔i界化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與76質(zhì)量份的去離子水的混合物，再在同溫度下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到所述有機(jī)溶劑溶液(cl)中的丙烯酸聚合物所具有的水解性甲硅烷基、與來(lái)源于所述PTMS以及DMDMS的聚硅氧烷所具有的水解性甲硅烷基以及硅烷醇基相結(jié)合而成的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C’-1)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C’_l)與291質(zhì)量份的所述甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)混合，進(jìn)而添加49質(zhì)量份的去離子水，在同溫度下攪拌16小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到在所述含有液(C’-1)中的復(fù)合樹脂中間體上進(jìn)一步結(jié)合有甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-I)1000質(zhì)量份。合成例4〔含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-2)的制備例〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料121質(zhì)量份的PnP、267質(zhì)量份的PTMS以及162質(zhì)量份的DMDMS，升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有61質(zhì)量份的MMA、50質(zhì)量份的BMA、7質(zhì)量份的BA、4質(zhì)量份的MPTS、52質(zhì)量份的PnP以及6質(zhì)量份的TBPEH的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為10300的丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(c2)。接著，以5分鐘滴下4.3質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與121質(zhì)量份的去離子水的混合物，再在同溫度下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到所述有機(jī)溶劑溶液(c2)中的丙烯酸聚合物所具有的水解性甲硅烷基、與來(lái)源于所述PTMS以及DMDMS的聚硅氧烷相結(jié)合的復(fù)合樹脂含有液(C’-2)1000質(zhì)量份。接著，添加123質(zhì)量份的甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_l)，進(jìn)而添加21質(zhì)量份的去離子水，在同溫度下攪拌16小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，從而得到在所述含有液(C’-2)中的復(fù)合樹脂中間體上進(jìn)一步結(jié)合有甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-2)。合成例5〔含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-3)的制備例〕代替291質(zhì)量份的甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_1)而使用291質(zhì)量份的乙基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-2)，除此之外通過(guò)與合成例3同樣的方法，得到所述含有液(C’-1)中的復(fù)合樹脂中間體與乙基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-2)相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-3)1000質(zhì)量份。合成例6〔含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-4)的制備例〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料129質(zhì)量份的PnP、283質(zhì)量份的PTMS以及171質(zhì)量份的DMDMS，升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有21質(zhì)量份的MMA、13質(zhì)量份的BMA、20質(zhì)量份的BA、13質(zhì)量份的AA、2.1質(zhì)量份的MPTS、58質(zhì)量份的PnP以及3.5質(zhì)量份的TBPEH的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為9900的丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(c4)。接著，以5分鐘滴下4.6質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與129質(zhì)量份的去離子水的混合物，再在同溫度下攪拌1小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到所述有機(jī)溶劑溶液(c4)中的丙烯酸聚合物所具有的水解性甲硅烷基與來(lái)源于所述PTMS以及DMDMS的聚硅氧烷相結(jié)合的復(fù)合樹脂含有液(C’-4)1000質(zhì)量份。接著，將所述復(fù)合樹脂中間體(C’_4)與130質(zhì)量份的所述甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)混合，進(jìn)而添加22質(zhì)量份的去離子水，在同溫度下攪拌16小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到在所述復(fù)合樹脂中間體(C’-4)上進(jìn)一步結(jié)合有甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-4)。實(shí)施例1〔水性復(fù)合樹脂組合物(I)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料158質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、66質(zhì)量份的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將13質(zhì)量份的二羥甲基丙酸(DMPA)、5質(zhì)量份的新戊二醇(NPG)、以及121質(zhì)量份的甲乙酮(MEK)投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將30質(zhì)量份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)、以及285質(zhì)量份的異丙醇(IPA)投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而制造具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7400的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(i)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(i)與158質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-I)混合，在攪拌下80°C下進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(i)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-I)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂的溶液(I’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(I’)與10質(zhì)量份的三乙胺(TEA)混合，從而得到中和了所述復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在300IOmmHg的減壓下、在4060°C的條件下蒸餾4小時(shí)，將生成的甲醇、有機(jī)溶劑以及水除去，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(1)1000質(zhì)量份。所得到的水性復(fù)合樹脂組合物中的復(fù)合樹脂的[聚硅氧烷結(jié)構(gòu)/復(fù)合樹脂]和[乙烯基聚合物結(jié)構(gòu)/含有親水性基團(tuán)的聚氨酯結(jié)構(gòu)]的質(zhì)量比例示于表2。實(shí)施例2〔水性復(fù)合樹脂組合物(II)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料142質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、60質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將12質(zhì)量份的DMPA、4質(zhì)量份的NPG、以及110質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將27質(zhì)量份的APTES、258質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7400的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(ii)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(ii)與209質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-I)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(ii)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-I)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合而成的含有復(fù)合樹脂的溶液(II’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(II’)與13質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(11)1000質(zhì)量份。實(shí)施例3〔水性復(fù)合樹脂組合物(III)的制備〕代替209質(zhì)量份的復(fù)合樹脂中間體(C-I)而使用216質(zhì)量份的復(fù)合樹脂中間體(C-2)，且代替13質(zhì)量份的TEA而使用7質(zhì)量份的TEA，除此之外通過(guò)與實(shí)施例2同樣的方法得到不揮發(fā)成分為35.1質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(III)1000質(zhì)量份。實(shí)施例4〔水性復(fù)合樹脂組合物(IV)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料122質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、51質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將10質(zhì)量份的DMPA、4質(zhì)量份的NPG、以及94質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將23質(zhì)量份的APTES、221質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7500的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(iv)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(iv)與279質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-I)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(iv)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-I)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂的溶液(IV)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(IV)與14質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(IV)IOOO質(zhì)量份。實(shí)施例5〔水性復(fù)合樹脂組合物(V)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料123質(zhì)量份的具有1，6_己二醇骨架的數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯多元醇(宇部興產(chǎn)(株)制造的UH-200)、50質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將10質(zhì)量份的DMPA、4質(zhì)量份的NPG、以及94質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將23質(zhì)量份的APTES、221質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7300的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(V)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(v)與279質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(v)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂的溶液(V’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(V’)與14質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(V)1000質(zhì)量份。實(shí)施例6〔水性復(fù)合樹脂組合物(VI)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料123質(zhì)量份的聚酯多元醇(“使新戊二醇、1，6_己二醇與己二酸反應(yīng)而得到得聚酯多元醇”輕基當(dāng)量1000g/當(dāng)量)、50質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將10質(zhì)量份的DMPA、4質(zhì)量份的NPG、以及94質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將23質(zhì)量份的APTES、221質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7900的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(vi)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(vi)與279質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(vi)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合而成的含有復(fù)合樹脂的溶液(VI’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(VI’)與14質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(VI)1000質(zhì)量份。實(shí)施例7〔水性復(fù)合樹脂組合物(VII)的制備〕代替279質(zhì)量份的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)而使用288質(zhì)量份的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-2)，代替14質(zhì)量份的TEA而使用6質(zhì)量份的TEA，除此之外與實(shí)施例4同樣地，得到不揮發(fā)成分為35.1質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(VII)1000質(zhì)量份。實(shí)施例8〔水性復(fù)合樹脂組合物(VIII)的制備〕代替279質(zhì)量份的復(fù)合樹脂中間體(C-1)而使用279質(zhì)量份的復(fù)合樹脂中間體(C-3)，除此之外與實(shí)施例4同樣地，得到不揮發(fā)成分為35.1質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(VIII)1000質(zhì)量份。實(shí)施例9〔水性復(fù)合樹脂組合物(IX)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料6122質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、26質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將5質(zhì)量份的DMPA、2質(zhì)量份的NPG、以及47質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將12質(zhì)量份的APTES、以及110質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7500的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(ix)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(ix)與489質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(ix)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂的溶液(IX’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(IX’)與16質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了復(fù)合樹脂(II’)中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與560質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(IX)1000質(zhì)量份。實(shí)施例10〔水性復(fù)合樹脂組合物⑴的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料77質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、32質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將6質(zhì)量份的DMPA、2質(zhì)量份的NPG、以及60質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將15質(zhì)量份的APTES、以及140質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7600的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(x)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(x)與476質(zhì)量份的所述含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-4)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(x)中的聚氨酯所具有的水解性甲硅烷基、與所述含有液(C-4)中的復(fù)合樹脂中間體所具有的水解性甲硅烷基相結(jié)合的含有復(fù)合樹脂的溶液(X’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(X’)與11質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與560質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到水性復(fù)合樹脂組合物，接著向該組合物混合0.9質(zhì)量份的GPTMS，從而得到不揮發(fā)成分為35.1質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(X)1000質(zhì)量份。比較例1〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XI)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料60質(zhì)量份的PnP、365質(zhì)量份的MTMS以及32質(zhì)量份的DMDMS，升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有93質(zhì)量份的MMA、53質(zhì)量份的BA、27質(zhì)量份的MPTS、7質(zhì)量份的AA、20質(zhì)量份的2-羥乙基甲基丙烯酸(2-HEMA)、10質(zhì)量份的PnP、以及10質(zhì)量份的TBPEH的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為16000的丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(xi)。接著，在含有所述丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(xi)的反應(yīng)容器中，以5分鐘滴下4.6質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與154質(zhì)量份的去離子水的混合物，再在80°C下攪拌10小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到在所述有機(jī)溶劑溶液(xi)中的丙烯酸聚合物所具有的水解性甲硅烷基上結(jié)合有來(lái)源于MTMS以及DMDMS的聚硅氧烷的含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XI’)。接著，將所述含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XI’)與21質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述比較用復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與530質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為40.3質(zhì)量％的比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XI)1000質(zhì)量份。比較例2〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XII)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料36質(zhì)量份的PnP、80質(zhì)量份的IPA、32質(zhì)量份的PTMS、以及19質(zhì)量份的DMDMS，升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有9質(zhì)量份的MMA、86質(zhì)量份的BMA、67質(zhì)量份的BA、14質(zhì)量份的MPTS、16質(zhì)量份的AA、14質(zhì)量份的PnP以及14質(zhì)量份的TBPEH的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為13100的丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(xii)。接著，在含有所述丙烯酸聚合物的有機(jī)溶劑溶液(xii)的反應(yīng)容器中，以5分鐘滴下0.9質(zhì)量份的“A-3”〔堺化學(xué)(株)制造的酸式磷酸異丙酯〕與24質(zhì)量份的去離子水的混合物，再在80°C下攪拌10小時(shí)，進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此得到在所述有機(jī)溶劑溶液(xii)中的丙烯酸聚合物所具有的水解性甲硅烷基上結(jié)合有來(lái)源于PTMS以及DMDMS的聚硅氧烷的含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XII’)。接著，將所述含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XII’)與18質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述比較用復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，將該中和物與124質(zhì)量份的甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’-1)反應(yīng)，然后與550質(zhì)量份的去離子水混合，在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為40.0質(zhì)量％的比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XII)1000質(zhì)量份。比較例3〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XIII)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料171質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)以及72質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，并在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將14質(zhì)量份的DMPA、5質(zhì)量份的NPG、以及132質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將33質(zhì)量份的APTES、以及309質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7500的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiii)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiii)與112質(zhì)量份的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(xiii)中的聚氨酯與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體相結(jié)合的含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XIII’)。接著，將所述含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XIII’)與12質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述比較用復(fù)合樹脂(XIII’)中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(IX)1000質(zhì)量份。比較例4〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XIV)的制備〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料187質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)以及78質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，并在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將15質(zhì)量份的DMPA、6質(zhì)量份的NPG、以及144質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將36質(zhì)量份的APTES、339質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7400的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiv)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiv)與56質(zhì)量份的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(xiv)中的聚氨酯與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體相結(jié)合而成的含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XIV’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(XIV’)與11質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述比較用復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(XIV)1000質(zhì)量份。比較例5〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XV)的制備例〕在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝管以及氮?dú)鈱?dǎo)入口的反應(yīng)容器中，投料27質(zhì)量份的數(shù)均分子量2000的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)以及11質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，并在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將2質(zhì)量份的DMPA、1質(zhì)量份的NPG、以及144質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)。接著，將溫度降至50°C，將5質(zhì)量份的APTES、49質(zhì)量份的IPA投入至所述反應(yīng)容器中使其反應(yīng)，從而得到具有羧基和水解性甲硅烷基的數(shù)均分子量為7400的聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiv)。接著，將全部量的所述聚氨酯的有機(jī)溶劑溶液(xiv)與676質(zhì)量份的含有復(fù)合樹脂中間體的溶液(C-1)混合，在80°C攪拌下使其進(jìn)行1小時(shí)的水解縮合反應(yīng)，從而得到所述有機(jī)溶劑溶液(xiv)中的聚氨酯與所述含有液(C-1)中的復(fù)合樹脂中間體相結(jié)合而成的含有比較用復(fù)合樹脂的溶液(XIV’)。接著，將所述含有復(fù)合樹脂的溶液(XIV’)與12質(zhì)量份的TEA混合，從而得到中和了所述比較用復(fù)合樹脂中的羧基的中和物，接著，通過(guò)將該中和物與610質(zhì)量份的去離子水混合的混合物在與實(shí)施例1同樣的條件下蒸餾，從而得到不揮發(fā)成分為35.0質(zhì)量％的水性復(fù)合樹脂組合物(XIV)1000質(zhì)量份。比較例6〔比較用水性復(fù)合樹脂組合物(XVI)的制備例〕在與合成例1同樣的反應(yīng)容器中投料150質(zhì)量份的PnP，并升溫至80°C。接著，在同溫度下，將含有60質(zhì)量份的MMA、45質(zhì)量份的BMA、57質(zhì)量份的BA、38質(zhì)量份的AA、50質(zhì)量份的PnP、以及9質(zhì)量份的TBPEH的混合物以4小時(shí)滴入到所述反應(yīng)容器中，然后再在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，由此得到具有羧基的數(shù)均分子量為16000的丙烯酸聚合物(xvi-1)。另外，在另一與合成例1同樣的反應(yīng)容器中投料260質(zhì)量份的聚丁二醇(三菱化學(xué)(株)制造的PTMG-2000)、110質(zhì)量份的IPDI，升溫至100°C，并在同溫度下反應(yīng)1小時(shí)。接著，將溫度降至80°C，將22質(zhì)量份的DMPA、8質(zhì)量份的NPG、以及400質(zhì)量份的MEK投入至所述反應(yīng)容器中后，再在80°C下反應(yīng)5小時(shí)，從而得到具有羧基的數(shù)均分子量為7600的聚氨酯(xvi-2)。將109質(zhì)量份的上述的丙烯酸聚合物(xvi-1)>656質(zhì)量份的聚氨酯(xvi_2)、235質(zhì)量份的甲基三甲氧基硅烷的縮合物(a3’_l)混合，從而得到1000質(zhì)量份的塑料基材用涂布劑(XVI)。表24中記載的保存穩(wěn)定性如下評(píng)價(jià)測(cè)定所述水性復(fù)合樹脂組合物的粘度(初期粘度)、與將該水性復(fù)合樹脂組合物在50°C的環(huán)境下放置30天后的粘度(隨時(shí)間粘度)，用隨時(shí)間粘度除以初期粘度的值[隨時(shí)間粘度/初期粘度]來(lái)評(píng)價(jià)。只要該值大致為0.53.0左右，則就能夠用作涂料等。另外，所述[聚硅氧烷結(jié)構(gòu)/復(fù)合樹脂]以及[乙烯基聚合物(a2)結(jié)構(gòu)/含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)結(jié)構(gòu)]基于用于制造復(fù)合樹脂(A)的原料的投料比例來(lái)求得。另外，所述[聚硅氧烷結(jié)構(gòu)/復(fù)合樹脂]的質(zhì)量比例可考慮形成聚硅氧烷結(jié)構(gòu)時(shí)能生成的甲醇或乙醇等副產(chǎn)物的生成來(lái)算出。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由所述水性復(fù)合樹脂組合物(I)(X)以及比較用的水性復(fù)合樹脂組合物(XI)(XVI)所形成的涂膜的各種物性根據(jù)下述評(píng)價(jià)方法來(lái)評(píng)價(jià)。另外，根據(jù)表511中記載的配方組成，由在所述水性復(fù)合樹脂組合物(I)(X)以及比較用的水性復(fù)合樹脂組合物(XI)(XVI)中混合了各種固化劑而得的各水性復(fù)合樹脂組合物所形成的涂膜的各種物性，也根據(jù)下述評(píng)價(jià)方法來(lái)評(píng)價(jià)。作為所述固化劑，使用下述物質(zhì)。“GPTMS”3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷15-51”三菱化學(xué)(株)制造的1此silicateMS-51”(縮合度29的聚甲氧基硅氧烷)“EX-614B”于辦七夂么于夕夕義(株)制造的“r于-一卟EX-614B”(環(huán)氧當(dāng)量為173g/eq的環(huán)氧化合物)"WS-500"日本觸媒(株)制造的“工*。夕口7WS-500”(噁唑啉基的當(dāng)量為220g/eq的含有1，3-噁唑啉基的水溶性樹脂的水溶液，不揮發(fā)成分40質(zhì)量％)“V-02，，日清紡績(jī)(株)制造的“力^7卜V-02，，(碳二亞胺基的當(dāng)量為600g/eq的含有碳二亞胺基的水溶性樹脂的水溶液，不揮發(fā)成分40質(zhì)量％)[涂膜的耐久性(耐溶劑性、耐酸性、耐裂紋性)、耐候性、密合性的評(píng)價(jià)方法][試驗(yàn)板的制作方法]在EngineeringTestService公司制造的經(jīng)鉻酸鹽處理的鋁板上，涂布所述水性復(fù)合樹脂組合物，使得膜厚為10μm，在80°C的環(huán)境下干燥5分鐘后，再在140°C的環(huán)境下干燥10分鐘，從而得到在鋁板上層壓有涂膜的試驗(yàn)板(1)。另外，NipponTestpanelCo.，Ltd制造的鋅(Zn)-鐵(Fe)熔融鋼板(表面未處理)上，涂敷所述水性復(fù)合樹脂組合物，使得干燥膜厚為2μm，在150°C下干燥5分鐘，從而得到在所述鋅(Zn)-鐵(Fe)熔融鋼板上層壓有涂膜的試驗(yàn)板(2)。另外，在EngineeringTestService公司制造的聚碳酸酯(PC)基材上，涂敷所述水性復(fù)合樹脂組合物，使得干燥膜厚為10μm，在80°C下干燥20分鐘，從而得到在所述聚碳酸酯基材上層壓有涂膜的試驗(yàn)板(3)。[耐溶劑性的評(píng)價(jià)方法]使用浸入了甲乙酮的毛氈，在試驗(yàn)板(1)(3)的表面的同一位置往復(fù)摩擦50次。通過(guò)指觸以及目視確認(rèn)摩擦前和摩擦后的涂膜的狀態(tài)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇摩擦前后未確認(rèn)到軟化以及光澤降低。Δ摩擦前后確認(rèn)到略微的軟化或光澤降低。X摩擦前后確認(rèn)到明顯的軟化或光澤降低。另外，對(duì)于所述水性復(fù)合樹脂組合物不與所述基材表面密合的無(wú)法制作試驗(yàn)板的涂膜，沒(méi)有進(jìn)行耐溶劑性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。表中“_”所示的內(nèi)容表示根據(jù)上述理由沒(méi)有進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。[耐酸性的評(píng)價(jià)方法]將所述試驗(yàn)板(1)(3)的表面浸漬到5質(zhì)量％的硫酸水溶液中，以該狀態(tài)在25°C的溫度下放置24小時(shí)后，對(duì)該涂膜進(jìn)行水洗，接著通過(guò)目視確認(rèn)干燥的涂膜的表面狀態(tài)，根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇無(wú)蝕刻痕跡。Δ略有蝕刻痕跡。X蝕刻明顯。另外，對(duì)于所述水性復(fù)合樹脂組合物不與所述基材表面密合的無(wú)法制作試驗(yàn)板的涂膜，沒(méi)有進(jìn)行耐酸性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。表中“_”所示的內(nèi)容表示根據(jù)上述理由沒(méi)有進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。[耐裂紋性的評(píng)價(jià)方法]將所述水性復(fù)合樹脂組合物涂布于玻璃板上，使涂膜的膜厚為10μm，在80°C的環(huán)境下干燥5分鐘后，在140°C的環(huán)境下干燥10分鐘，得到涂膜。<吏用DewpanelLightControlWeatherMeter(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造，光照射時(shí)30W/m2、60°C，濕潤(rùn)時(shí)濕度90%以上、40°C，光照射/濕潤(rùn)周期=4小時(shí)/4小時(shí)〕，對(duì)得到的試驗(yàn)板進(jìn)行1000小時(shí)的暴露試驗(yàn)，然后根據(jù)下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)該試驗(yàn)板表面的涂膜的外觀。〇涂膜表面未觀察到裂紋的產(chǎn)生。Δ在涂膜表面的極少一部分觀察到少許裂紋的產(chǎn)生。X全部涂膜表面觀察到裂紋的產(chǎn)生。另外，對(duì)于所述水性復(fù)合樹脂組合物不與所述基材表面密合的無(wú)法制作試驗(yàn)板的涂膜，沒(méi)有進(jìn)行耐裂紋性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。表中“_”所示的內(nèi)容表示根據(jù)上述理由沒(méi)有進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。[耐候性的評(píng)價(jià)方法]<吏用DewpanelLightControlWeatherMeter(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造，光照射時(shí)30W/m2、60°C，濕潤(rùn)時(shí)濕度90%以上、40°C，光照射/濕潤(rùn)周期=4小時(shí)/4小時(shí)〕，對(duì)所述試驗(yàn)板(1)(3)進(jìn)行1000小時(shí)的暴露試驗(yàn)。其中，使用SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造的HG-268，測(cè)定所述暴露試驗(yàn)前后的試驗(yàn)板表面涂膜的鏡面光澤反射率，基于下式求得其光澤保持率。(100X(暴露試驗(yàn)后的涂膜的鏡面反射率)/(暴露試驗(yàn)前的涂膜的鏡面反射率)〕光澤保持率的值越大，則表示耐候性越良好，優(yōu)選大致為80%以上。另外，對(duì)于所述水性復(fù)合樹脂組合物不與所述基材表面密合的無(wú)法制作試驗(yàn)板的涂膜，沒(méi)有進(jìn)行耐候性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。表中“_”所示的內(nèi)容表示根據(jù)上述理由沒(méi)有進(jìn)行評(píng)價(jià)試驗(yàn)。[密合性的評(píng)價(jià)方法]使用所述試驗(yàn)板(1)(2)，基于JISK-5400網(wǎng)格法試驗(yàn)法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所述。另外，將所述水性復(fù)合樹脂組合物涂敷于EngineeringTestService公司制造的聚碳酸酯(PC)基材、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)基材、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)基材、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基材、聚苯乙烯(PS)基材、聚氯乙烯(PVC)基材、以及6-尼龍(NR)基材上，并使得干燥膜厚為10μm，在80°C下干燥20分鐘，從而制作在各塑料基材上層壓有涂膜的試驗(yàn)板。與上述同樣地，根據(jù)JISK-5400網(wǎng)格法試驗(yàn)法評(píng)價(jià)形成于所述試驗(yàn)板表面的涂膜對(duì)塑料基材的密合性?！蛲耆从^察到涂膜的剝離。〇涂膜剝離的面積低于全部網(wǎng)格面積的30%。Δ涂膜剝離的面積低于全部網(wǎng)格面積的30不足95%。X涂膜剝離的面積為全部網(wǎng)格面積的95%以上。[基材追隨性的評(píng)價(jià)方法]涂膜的基材追隨性基于涂膜的伸長(zhǎng)率進(jìn)行評(píng)價(jià)。首先，在由聚丙烯薄膜形成的基材上涂布所述水性復(fù)合樹脂組合物，并使得膜厚為200μm，在140°C的環(huán)境下干燥5分鐘后，再在25°C的環(huán)境下干燥24小時(shí)，將從該基材剝離的涂膜作為試驗(yàn)涂膜(10mmX70mm)。使用(株)島津制作所制造的AutographAGS-lkNG(卡盤間距離20mm，拉伸速度300mm/min.，測(cè)定氛圍22°C、60%RH)進(jìn)行所述試驗(yàn)涂膜的伸長(zhǎng)率的測(cè)定，基于對(duì)于拉伸試驗(yàn)前的涂膜的伸長(zhǎng)率進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述伸長(zhǎng)率在實(shí)用上優(yōu)選大致為80%以上。[耐腐蝕性的評(píng)價(jià)方法]在NipponTestpanelCo.，Ltd制造的鋅(Zn)-鐵(Fe)熔融鋼板(表面未處理)上涂敷所述水性復(fù)合樹脂組合物，并使得干燥膜厚為2μm，在150°C下干燥5分鐘，從而得到所述試驗(yàn)板(2)，使用該試驗(yàn)板(2)基于JISK-54009.1耐鹽水噴霧性試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定。具體而言，對(duì)所述試驗(yàn)板(2)的涂膜表面如下評(píng)價(jià)以深度達(dá)到基材的方式用切割刀進(jìn)行劃傷(交叉切割(crosscut)部)，用SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造的鹽水噴霧試驗(yàn)器實(shí)施鹽水噴霧試驗(yàn)，通過(guò)目視求得240小時(shí)后產(chǎn)生銹的面積并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)分為未被切割刀劃傷的平面部與交叉切割部的周邊部來(lái)進(jìn)行。<平面部>◎產(chǎn)生銹以及由銹導(dǎo)致的涂膜的膨脹或剝離產(chǎn)生的面積低于平面部整體的5%。〇產(chǎn)生銹以及由銹導(dǎo)致的涂膜的膨脹或剝離產(chǎn)生的面積為平面部整體的5%以上且低于30%。Δ產(chǎn)生銹以及由銹導(dǎo)致的涂膜的膨脹或剝離產(chǎn)生的面積為平面部整體的30%以上且低于60%。X銹的產(chǎn)生以及由銹導(dǎo)致的涂膜的膨脹或剝離產(chǎn)生的面積為平面部整體的60%以上。<交叉切割部的周邊部>◎交叉切割部的周邊部未觀察到銹的產(chǎn)生，也未觀察到由銹導(dǎo)致的涂膜的剝離寸。〇交叉切割部的周邊部觀察到極微量的銹的產(chǎn)生，但未觀察到由銹導(dǎo)致的涂膜的剝離或膨脹。Δ交叉切割部的周邊部廣泛觀察到銹的產(chǎn)生，并觀察到由銹導(dǎo)致的涂膜的剝離或膨脹，但未觀察到流銹(outflowrust)。X交叉切割部的周邊部廣泛觀察到銹的產(chǎn)生、和由銹導(dǎo)致的涂膜的剝離或膨脹，并且觀察到由流銹導(dǎo)致的涂膜的污染等。[耐污染性的評(píng)價(jià)方法」在大阪府高石市的DIC株式會(huì)社堺工廠內(nèi)對(duì)所述試驗(yàn)涂膜進(jìn)行3個(gè)月的暴露試驗(yàn)。其中，使用KonicaMinoltaSensing,Inc.制造的CM_3500d，對(duì)暴露試驗(yàn)后的未洗滌的試驗(yàn)涂膜與暴露試驗(yàn)前的試驗(yàn)涂膜的色差(ΔΕ)進(jìn)行評(píng)價(jià)。所述色差(ΔΕ)越小，則表示耐污染性越良好。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求一種水性復(fù)合樹脂組合物，其特征在于，其含有復(fù)合樹脂(A)以及水系介質(zhì)而成，所述復(fù)合樹脂(A)由含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(a1)和乙烯基聚合物(a2)通過(guò)聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成，相對(duì)于全部所述復(fù)合樹脂(A)，來(lái)源于所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例在15～55質(zhì)量％的范圍。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，其中，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)通過(guò)使包含聚醚多元醇和含有親水性基團(tuán)的多元醇的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，其中，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)通過(guò)使包含聚碳酸酯多元醇和含有親水性基團(tuán)的多元醇的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，其中，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與所述乙烯基聚合物(a2)的質(zhì)量比例即(a2)/(al)在1/11/20的范圍。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，其中，所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)與所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)合是通過(guò)如下反應(yīng)形成的所述含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基與所述聚硅氧烷(a3)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反應(yīng)而形成；且所述乙烯基聚合物(a2)與所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)合是通過(guò)如下反應(yīng)形成的所述乙烯基聚合物(a2)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基與所述聚硅氧烷(a3)所具有的水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基反應(yīng)而形成。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，所述乙烯基聚合物(a2)通過(guò)對(duì)包含選自由含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體和含有硅烷醇基的乙烯基單體構(gòu)成的組中的1種以上單體的乙烯基單體進(jìn)行聚合而獲得。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，所述聚硅氧烷(a3)具有選自由與硅原子結(jié)合的芳香族環(huán)式結(jié)構(gòu)、與硅原子結(jié)合的具有13個(gè)碳原子數(shù)的烷基、以及與硅原子結(jié)合的具有13個(gè)碳原子的烷氧基構(gòu)成的組中的1種以上的物質(zhì)。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物，所述聚硅氧烷(a3)為具有選自由下述通式(I)以及(II)構(gòu)成的組中的1種以上的結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷(a3-l)、與烷基的碳原子數(shù)為13個(gè)的烷基三烷氧基硅烷的縮合物(a3-2)的反應(yīng)物，<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>通式⑴以及(II)中的R1表示與硅原子結(jié)合的碳原子數(shù)為412的有機(jī)基團(tuán)，R2以及R3分別獨(dú)立地表示與硅原子結(jié)合的甲基或與硅原子結(jié)合的乙基。9.一種涂布劑，其包含權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的水性復(fù)合樹脂組合物而成。10.一種金屬基材用涂布劑，其包含權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的水性復(fù)合樹脂組合物而成。11.一種鋼板表面處理劑，其由權(quán)利要求10所述的金屬基材用涂布劑構(gòu)成。12.—種層壓體，其在未實(shí)施鉻酸鹽處理的金屬基材表面具有使用權(quán)利要求11所述的鋼板表面處理劑而形成的涂膜。13.—種塑料基材用涂布劑，其包含權(quán)利要求3所述的水性復(fù)合樹脂組合物而成。14.一種層壓體，其在選自由聚碳酸酯基材、聚酯基材、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯基材、聚丙烯酸類基材、聚苯乙烯基材、聚氨酯基材、環(huán)氧樹脂基材、聚氯乙烯系基材以及聚酰胺系基材構(gòu)成的組中的塑料基材的表面上具有使用權(quán)利要求13所述的塑料基材用涂布劑而形成的涂膜。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性復(fù)合樹脂組合物的制造方法，其包括以下的(I)(IV)的工序(I)在有機(jī)溶劑的存在下，對(duì)包含選自由含有水解性甲硅烷基的乙烯基單體和含有硅烷醇基的乙烯基單體構(gòu)成的組中的1種以上單體的乙烯基單體進(jìn)行聚合，從而得到乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(II)在所述乙烯基聚合物(a2)的有機(jī)溶劑溶液的存在下，使所述乙烯基聚合物(a2)與硅烷化合物反應(yīng)，從而得到在乙烯基聚合物(a2)上結(jié)合有聚硅氧烷(a3)的樹脂(C)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(III)使所述樹脂(C)與含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)混合并反應(yīng)，從而得到由所述乙烯基聚合物(a2)和含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(al)通過(guò)所述聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成的復(fù)合樹脂(A)的有機(jī)溶劑溶液的工序；(IV)中和所述復(fù)合樹脂(A)所具有的親水性基團(tuán)，并將該中和物溶解或分散于水系介質(zhì)中的工序。全文摘要本發(fā)明涉及一種水性復(fù)合樹脂組合物、含有其的金屬基材用涂布劑以及塑料基材用涂布劑，該水性復(fù)合樹脂組合物的特征在于，其含有復(fù)合樹脂(A)以及水系介質(zhì)而成，所述復(fù)合樹脂(A)由含有親水性基團(tuán)的聚氨酯(a1)和乙烯基聚合物(a2)通過(guò)聚硅氧烷(a3)結(jié)合而成，相對(duì)于全部所述復(fù)合樹脂(A)，來(lái)源于所述聚硅氧烷(a3)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量比例在15～55質(zhì)量％的范圍。文檔編號(hào)C08G77/458GK101821318SQ200980100649公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2009年4月8日優(yōu)先權(quán)日2008年5月22日發(fā)明者松岡龍一,松澤博,永浜定,田中一義,白發(fā)潤(rùn)申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社