專利名稱：：一種含磷插層結構選擇性紅外吸收材料及其制備方法與應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種紅外吸收材料及其制備方法與應用，具體涉及含磷插層結構選擇性紅外吸收材料及其制備方法與應用。
背景技術：
：農(nóng)膜因具備良好的透光性和保溫性，被廣泛應用于現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和栽培中。近年來，紅外線吸收材料作為重要的功能助劑，在提高農(nóng)用薄膜保溫性能方面發(fā)揮著重要作用。農(nóng)作物光合作用的有效波長是0.4-0.7iim，與可見光基本一致。因此必須提高農(nóng)膜在0.4-0.7pm波長范圍的透過性，這就要求分散在農(nóng)膜中的無機粒子具有很小的尺寸(<0.4|im)。白天太陽光照射到地面的能量有98。/。集中在0.3-3pm的波長范圍內(nèi)。而到夜間，地面吸收的能量又以長波紅外線向外輻射傳出去，這部分能量的波長卯％集中在7-25pm的范圍，峰值波長在9-llpm。要使農(nóng)膜具有較強的保溫性質，需要分散在農(nóng)膜中的填料對這部分波長具有很好吸收能力。理想的紅外光阻隔劑應該是紅外光反射劑，其作用應該像一面鏡子，一方面能透過可見光，另一方面可以把來自土壤的紅外光反射回棚內(nèi)。目前，國內(nèi)農(nóng)膜企業(yè)使用的保溫劑主要是礦物質類，品種有高嶺土、滑石粉、硅藻土、硅石、絹云母、碳酸鈣等。但由于化學組成、結構以及顆粒形態(tài)的原因，這些物質的紅外線吸收能力較低，并伴生有雜晶相且顆粒較大，直接導致其在農(nóng)膜中分散性能不良、影響可見光透過性能、加速農(nóng)膜老化以及降低農(nóng)膜使用壽命和使用效果。水滑石(LayeredDoubleHydroxides,簡寫為LDHs)是一類重要的新型無機功能材料，尤其近年來，水滑石在塑料添加劑方面有了新的應用。利用水滑石具有的插層組裝的性能和良好的光熱穩(wěn)定性，將其作為塑料添加劑本體或載體具有很高的應用價值。MgAl-C03-LDHs目前已用于保溫農(nóng)膜中，效果優(yōu)于其它無機填料。而MgAl-C03-LDHs存在吸收缺陷，MgAl-C03-LDHs層間的碳酸根的吸收主要在7-8(im，不在地表輻射紅外線的峰值范圍。對LDHs紅外吸收機理的研究表明，LDHs的層間陰離子起主要作用，層板具有協(xié)同效應。為提高LDHs的紅外吸收選擇性，通過對不同陰離子的分析和篩選，確定在LDHs層間插入在9-ll)nm有較強吸收的含磷化合物。利用水滑石的離子交換特性，將含磷化合物插入到水滑石層間，可制備出熱穩(wěn)定性優(yōu)良的紅外吸收劑，此種新材料可以作為紅外吸收劑應用于聚烯烴中。文獻[l]許國志、郭燦雄、段雪、姜傳庚，PE膜中層狀雙羥基復合氫氧化物的紅外吸收性能，應用化學，1999(16)3:45-48，通過X射線粉末衍射、紅外光譜、掃描電子顯微鏡、熱分析、圖象分析等手段考察了鎂鋁水滑石粉體作為保溫填料加到聚乙烯農(nóng)用薄膜后材料性能的變化，并與填加常用保溫劑——滑石粉填料的薄膜進行了比較。結果表明，PE/水滑石膜的紅外吸收性能明顯優(yōu)于PE/滑石粉膜；而固體粉體在薄膜中的分散性能、薄膜可見光的透過性能、熱穩(wěn)定性及力學性能等均未受到明顯影響。對水滑石粉體的紅外光譜研究表明.其顯著的紅外吸收效果主要因水滑石特殊的層狀結構和化學組成所致。文獻[2]矯慶澤，趙蕓，謝暉，D.G.Evans，段雪，水滑石的插層及其選擇性紅外吸收性能，應用化學，2002，Vol19，No.lO，1011-1013中以鎂鋁碳酸根水滑石為前體，以去離子水為介質，用離子交換法組裝了MgAl-C03S(VLDHs水滑石，發(fā)現(xiàn)S042—部分進入MgAl-C03-LDHs層間，形成的MgAl-C03S04-LDHs水滑石仍保持原LDHs層狀結構，新型LDHs在散熱波長范圍內(nèi)的選擇性紅外吸收性能明顯增強。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種含磷插層結構選擇性紅外吸收材料及其制備方法與應用。本發(fā)明提供的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料，簡寫為P-LDHs，其分子式為Mg2+LxAl3+x(OH)2(pm-)a(C032—)bkH20其中P"M戈表層間荷電量為m的含磷陰離子，是H2PCV、HP(V—或P(V—中的任意一種；a、b分別為Pm，(3032-的數(shù)量，b有時為0，mXa+2Xb=X，0.1<X<0.8;k為結晶水數(shù)量，0.01<k<4;其為超分子結構，晶體結構為類水滑石材料的晶體結構。含磷插層結構選擇性紅外吸收材料具體制備步驟如下A.將層間陰離子為碳酸根的鎂鋁水滑石前體(簡寫為MgAl-C03-LDHs)分散于去離子水中，充分攪拌混合配制濃度為0.3-0.5mol/L的水滑石前體懸浮液，并將其加入帶攪拌的反應器中；所用的水滑石前體結構式為MgxAl、(OH)2(C03212姐20，其中0.KXO.8;k為結晶水數(shù)量，0.01<k<4;B.將NaH2P042H20溶于去離子水中配制濃度為0.5-0.85mol/L的水溶液，用NaOH調整溶液pH值為4-5;C.在氮氣保護下，一邊快速攪拌，一邊將步驟B配制的溶液加入到步驟A的反應器中；調節(jié)體系的pH值至4.5-13.0，在90-100°C溫度下回流晶化1-5小時，過濾，洗滌，干燥得到P-LDHs插層水滑石。將得到的插層水滑石進行XRD(見圖1)、FT-IR(見圖2)、ICP、元素分析、TG-DTA(見圖3)等表征，顯示P陰離子已組裝進入了水滑石層間，通過FT-IR測定的紅外吸收曲線表明，P-LDHs對紅外線各波段范圍的吸收比MgAl-COrLDHs，增加達到18-20%以上，特別是在9-llpm的增加達到85%以上。分別將MgAl-COrLDHs(用A表示)與P-LDHs(用G表示)以3:1、2:1、1:1、1:2、1:3比例進行復配，所得的復配材料分別相應地用B、C、D、E、F表示。通過FT-IR測定的紅外吸收曲線見圖4。圖4表明復配材料D、E、F對紅外線7-25nm波段范圍的吸收比A增加達到27-36%以上；復配材料的紅外吸收效果好于單一的P-LDHs。分別將A、G按4。/。含量添加到聚乙烯(PE)等聚合材料中并制成120pm薄膜。通過FT-IR測定的紅外吸收曲線見圖5，由圖5可見PE/P-LDHs(用G'表示)對紅外線各波段范圍的吸收比PE/MgAl-C03-LDHs(用A，表示)增加達到41-43%以上，尤其是在9-ll^n的增加達到104%以上；在紅外線各波段范圍的吸收比未添加任何紅外吸收材料的PE薄膜增加達到130-180%以上，尤其是在9-llpm的增加達到229。/。以上。分別將B、C、D、E、F添加到聚乙烯等聚合物中并制成120)tim薄膜(分別對應地用B，、C，、D，、E，、F，表示)。通過FT-IR測定的紅外吸收曲線見圖6，由圖6可見D'、E，對紅外線7-25,波段范圍的吸收比A，增加達到46-48%以上，比PE薄膜增加達到138-192%以上，效果優(yōu)于單一的G，。綜合上述試驗結果得出結論當用于PE等聚合物薄膜中P-LDHs比MgAl-C03-LDHs的紅外吸收效果好，MgAl-COrLDHs與P-LDHs按3-0.3:1的比例混合后加入PE時比單一添加P-LDHs時紅外吸收效果更好，較佳的混合比例是MgAl-C03-LDHs與P-LDHs按1-0.5:1的比例混合。本發(fā)明的優(yōu)點是1.用離子交換法制備得到了層間陰離子為P的水滑石材料；所采用的制備方法插層前體易于制備，工藝簡單，成本低。2.此種插層紅外吸收材料對紅外線各波段范圍的吸收比MgAl-C03-LDHs增加達到18-20%以上，特別是在9-llnm的增加達到85。/。以上。具有優(yōu)良的紅外吸收能力，拓展了紅外線吸收劑的范圍。3.首次將P-LDHs與MgAl-C03-LDHs以不同比例進行復配，所得復配材料對紅外線各波段范圍的吸收比MgAl-COrLDHs增加達到27-36%以上。復配材料效果優(yōu)于單一的P-LDHs。4.將P-LDHs添加到聚乙烯等聚合材料中并制成120^m薄膜。PE/P-LDHs薄膜對紅外線各波段范圍的吸收比PE/MgAl-C03-LDHs薄膜有大幅度提高，具有優(yōu)良的紅外吸收效果。5.將P-LDHs與MgAl-C03-LDHs的復配材料添加到添加到聚乙烯等聚合材料中并制成12(Him薄膜。PE/復合材料薄膜對紅外線各波段范圍的吸收比PE/P-LDHs薄膜有所提高，具有優(yōu)良的紅外吸收效果。圖1為實施例1中XRD圖，其中a是MgAl-C03-LDHs的XRD圖，b是MgAl-H2P04-LDHs的XRD圖。圖2為實施例1中FT-IR譜圖，其中a是MgAl-C03-LDHs的紅外透過率曲線，b是MgAl-H2P04-LDHs的紅外透過率曲線。圖3為實施例1中MgAl-H2P04-LDHs的TG-DTA曲線。圖4為實施例4中FT-IR譜圖，其中a是MgAl-COrLDHs的紅外透過率曲線，b、c、d、e、f分別是MgAl-C03-LDHs與MgAl-H2P(VLDHs分別以3:1、2:1、1:1、1:2、1:3復配樣品的紅外透過率曲線，g是MgAl-H2P(VLDHs的紅外透過率曲線。圖5為應用例1中FT-IR譜圖，其中a是PE薄膜的紅外透過率曲線，b是PE/MgAl-C03-LDHs復合薄膜的紅外透過率曲線，c是PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜的紅外透過率曲線。圖6為應用例3中FT-IR譜圖，其中a是PE薄膜的紅外透過率曲線，b是PE/MgAl-C03-LDHs復合薄膜的紅外透過率曲線，c、d、e、f、g分別是MgAl-COrLDHs與MgAl-H2P04-LDHs分別以3:1、2:1、1:1、1:2、1:3的PE/(MgAl-C03-LDHs/MgAl-H2P04-LDHs)復合薄膜的紅外透過率曲線，h是PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜的紅外透過率曲線。具體實施方式實施例l步驟A:將112.5g(0.3mol)的固體A1(N03)3'9H20和153.9g(0.6mol)的固體Mg(N03)2*6H20溶于去離子水中配成750ml混合鹽溶液A;另將57.6g(1.44mol)固體NaOH和63.5g(0.6mol)固體Na2C03溶于去離子水中配成750ml堿溶液B。室溫下迅速將堿溶液和鹽溶液于全返混旋轉液膜反應器中成核，將得到的漿液100°C晶化6h，離心分離，將得到的樣品洗滌至pH值接近7，得水滑石前體濾餅。取少量于7(TC干燥24h，得到MgAl-COrLDHs，其Mg2+/Al3+=2:1。取225g(0.437mol)上述濾餅用去離子水超聲分散，配制成800ml懸浮液。步驟B:稱取58g(0.372mol)NaH2P04'2H20溶于去離子水中配置成450ml溶液，并加入NaOH溶液調節(jié)其pH值為4。步驟C:在氮氣保護下，將步驟B制得的溶液滴入步驟A配制的懸浮液中。用0.1MHN03調節(jié)體系的pH為4.5。在100°C溫度下回流晶化1.5h，過濾，用除(302的去離子水洗滌至pH約為7，70°C干燥24小時，得到H2P(V插層結構紅外吸收材料MgAl-H2P04-LDHs。采用TG/DTA、ICP及元素分析方法對產(chǎn)品進行分析、表征，確定其化學式/組成為MgQ.66Alo.34(OH)2(H2P04-)a34'0.32H20。其中，H2P04的質量百分含量為33.7%,水的質量百分含量為5.9%。在同一次開機條件下，對MgAl-C03-LDHs和MgAl-H2P04-LDHs樣品進行紅外定量測試，在7-14pm，7-25pm，9-11pm分別對紅外線透過率進行了積分，計算了在各波長范圍的紅外線平均透過率T(X)，結果列于表l。表l.各波長范圍內(nèi)的平均透過率T(X)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表1算出與MgAl-COrLDHs相比，MgAl-H2P04-LDHs在各個波段的紅外線透過率降低百分率在7-25為17.84%，在7-14為18.32%，在9-11,為54.91%。根據(jù)吸光度(A)與透過率(T)的關系A-log(l/T)，可以計算得出，MgAl-H2P04-LDHs對紅外線各波段范圍的吸收比MgAl-C03-LDHs增加達到18-20%以上，特別是在9-llpm的增加達到85%以上。具有優(yōu)良的紅外吸收能力。實施例2步驟A:同實施例1中步驟A。步驟B:同實施例1中步驟B。步驟C:在氮氣保護下，將步驟B制得的溶液滴入步驟A配制的懸浮液中。用0.2MNaOH調節(jié)體系的pH為8.0。在100°C溫度下回流晶化2h，過濾，用除C02的去離子水洗滌至pH約為7，70。C干燥24小時，得到HPO,插層結構紅外吸收材料MgAl-HPCVLDHs。采用TG/DTA、ICP及元素分析方法對產(chǎn)品進行分析、表征，確定其化學式/組成為Mg0.66Al0.34(OH)2(HPO42—)0.17'0.45H2O。其中，HP04的質量百分含量為19.6%，水的質量百分含量為9.7%。實施例3步驟A:同實施例1中步驟A。步驟B:同實施例1中步驟B。步驟C:在氮氣保護下，將步驟B制得的溶液滴入步驟A配制的懸浮液中。用0.3MNaOH調節(jié)體系的pH為13.0。在100。C溫度下回流晶化5h，過濾，用除<:02的去離子水洗滌至pH約為7，70。C干燥24小時，得到PO,插層結構紅外吸收材料MgAl-P04-LDHs。采用TG/DTA、ICP及元素分析方法對產(chǎn)品進行分析、表征，確定其化學式/組成為Mgo.67AlQ.33(OH)2(P043')o.ir0.21H20。其中，P04的質量百分含量為14.3%，水的質量百分含量為5.2%。實施例4將實施例1中的MgAl-C03-LDHs與MgAl-H2P04-LDHs分別按質量比為3:1、2:1、1:1、1:2、1:3進行復配(所得復配材料相應地用B、C、D、E、F表示，MgAl-COrLDHs用A表示，MgAl-H2P(VLDHs用G表示，以下均同)。在同一次開機條件下，對MgAl-COrLDHs、MgAl-H2P04-LDHs及其不同比例的復配樣品進行紅外定量測試，在7-14pm，7-25pm，9-11分別對紅外線透過率進行了積分，計算了在各波長范圍的紅外線平均透過率，計算結果列于表2。表2.各波長范圍內(nèi)的平均透過率T(X)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表2算出與MgAl-H2P04-LDHs相比，不同比例復配樣品在各個波段的紅外線透過率降低百分率。復配樣品D、E、F在7-25pm的紅外線透過率降低百分率分別為1.27%、16.95%和6.07%;在7-14pm的紅外線透過率降低百分率分別為3.53%、18.87%和8.27%。由此數(shù)據(jù)可見，復配樣品D、E、F的紅外吸收比MgAl-H2P(VLDHs均有所增加，其中以E為最佳。應用例l步驟A:將實施例1制備的MgAl-C03-LDHs與MgAl-H2P04-LDHs分別在高速研磨器中研磨1min。步驟B:取步驟A中4gMgAl-COrLDHs、4gMgAl-H2P04-LDHs分別與5gPE在混煉機上混煉15min，得PE/MgAl-COrLDHs、PE/MgAl-H2P04-LDHs母料。步驟C:取25gPE，在混煉機上混煉5min;取步驟B中2.25gPE/MgAl-COrLDHs、2.25gPE/MgAl-H2P04-LDHs母料，分別與22.75gPE混煉5min，得PE/MgAl-C03-LDHs復合材料、PE/MgAl-H2POrLDHs復合材料。步驟D:取約0.3g步驟C中PE，PE/MgAl-C03-LDHs、PE/MgAl-H2P04-LDHs復合材料，分別在平板硫化機上壓片，得厚度約為120的PE薄膜、PE/MgAl-C03-LDHs復合薄膜、PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜。在同一次開機條件下，對120的PE薄膜、PE/MgAl-C03-LDHs復合薄膜、PE/MgAl'-H2P04-LDHs復合薄膜進行紅外定量測試，在7-14|im，7-25pm，9-11分別對紅外線透過率進行了積分，計算了在各波長范圍的紅外線平均透過率，計算結果列于表3。表3.各波長范圍內(nèi)的平均透過率丁(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表3可以看出，PE/MgAl-C03-LDHs、PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜在各個波段的紅外線透過率比PE薄膜均有大幅度降低，由表3算出與PE/MgAl-C03-LDHs復合薄膜相比，PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜在各個波段的紅外線透過率降低百分率，在7-25為25.44%，在7-14為27.59%，尤其在夜間地面紅外輻射的峰值區(qū)域9-11pm為43.34%。根據(jù)吸光度(A)與透過率(T)的關系A=log(1/T),可以計算得出，PE/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜對紅外線各波段范圍的吸收比PE/MgAl-C03-LDHs增加達到41-43%以上，特別是在9-ll|im的增加達到103%以上。具有優(yōu)良的紅外吸收能力。應用例2步驟A:同應用例1中步驟A。步驟B:取步驟A中4gMgAl-C03-LDHs、4gMgAl-H2P04-LDHs分別與5g乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)與PE(質量比為1:1)的均勻混合物在混煉機上混煉15min，得PE-EVA/MgAl-COrLDHs、PE-EVA/MgAl-H2P04-LDHs母料。步驟C:取25gPE與EVA(質量比為1:l)的均勻混合物，在混煉機上混煉5min;取步驟B中2.25gPE-EVA/MgAl-COrLDHs、2.25gPE-EVAMgAl-H2P04-LDHs母料，分別與22.75gPE與EVA(質量比為1:1)的均勻混合物混煉5min，得PE-EVA/MgAl-COrLDHs復合材料、PE-EVA/MgAl-H2P04-LDHs復合材料。步驟D:取約0.3g步驟C中PE-EVA，PE-EVA/MgAl-COrLDHs、PE-EVA/MgAl-H2P04-LDHs復合材料，分別在平板硫化機上壓片，得厚度約為120pm的PE-EVA薄膜、PE-EVA/MgAl-C03-LDHs復合薄膜、PE-EVA/MgAl-H2P04-LDHs復合薄膜。應用例3將實施例1步驟A得到的MgAl-COrLDHs(用A表示，以下均同)與步驟C得到的MgAl-H2P04-LDHs(用G表示，以下均同)分別在高速研磨器中研磨1min。按照A與G的質量比分別為1:0、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3，0:1混合均勻(得到的樣品分別相應地用A、B、C、D、E、F、G表示，以下均同)。按照應用例1中的方法，按質量比為4%的比例分別將樣品A、B、C、D、E、F、G添加到PE中，并制得厚度約為120pm的薄膜樣片(所得的薄膜樣片分別相應地用A'、B'、C'、D'、E'、F'、G'表示，以下均同)。在同一次開機條件下，對上述制備的120pm的薄膜與純PE薄膜樣進行紅外定量測試，在7-14pm，7-25|im，9-11pm分別對紅外線透過率進行了積分，計算了在各波長范圍的紅外線平均透過率，計算結果列于表4。表4.<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表4算出與復合薄膜G，相比，復合薄膜B，、C，、D'、E，、F，在各個波段的紅外線透過率降低百分率。復合薄膜D，、E，在7-25pm的紅外線透過率降低百分率分別為3.98%和0.63%;在7-14pm的紅外線透過率降低百分率分別為3.18。/o和0.64。/。。由此數(shù)據(jù)可見，復合薄膜D，、E'的紅外吸收比復合薄膜G'均有所增加，其中以D'為最佳。權利要求1.一種含磷插層結構選擇性紅外吸收材料，其分子式為Mg2+1-xAl3+x(OH)2(Pm-)a(CO32-)b·kH2O其中Pm-代表層間荷電量為m的含磷陰離子，是H2PO4-、HPO42-或PO43-中的任意一種；a、b分別為Pm-和CO32-的數(shù)量，b有時為0，m×a+2×b＝X，0.1<X<0.8；k為結晶水數(shù)量，0.01<k<4；含磷插層結構選擇性紅外吸收材料為超分子結構，晶體結構為類水滑石材料的晶體結構。2.—種如權利要求1所述的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料的制備方法，具體制備步驟如下A.將層間陰離子為碳酸根的鎂鋁水滑石前體分散于去離子水中，充分攪拌混合配制濃度為0.3-0.5mol/L的水滑石前體懸浮液，并將其加入帶攪拌的反應器中；所述鎂鋁水滑石前體結構式為Mg2+LxAl3+x(OH)2(C03"x/2kH20其中0.KX〈0.8;k為結晶水數(shù)量，0.01<k<4;B.將NaH2P04'2H20溶于去離子水中配制濃度為0.5-0.85mol/L的溶液，用NaOH調節(jié)溶液pH值為4-5;C.在氮氣保護下，一邊快速攪拌，一邊將步驟B配制的溶液加入到步驟A的反應器中；調節(jié)體系的pH值至4.5-13.0，在90-100°C溫度下回流晶化1-5小時，過濾，洗滌，干燥得到Mg2"VxAl3+x(OH)2(pm-)a(CO,)bkH20。3.—種如權利要求1所述的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料在聚合物薄膜中的應用。4.根據(jù)權利要求3所述的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料在聚合物薄膜中的應用，將其用于聚乙烯薄膜中P-LDHs比MgAl-C03-LDHs的紅外吸收效果好。5.根據(jù)權利要求3所述的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料在聚合物薄膜中的應用，將其用于聚乙烯薄膜中MgAl-C03-LDHs與P-LDHs按3-0.3:1的比例混合。6.根據(jù)權利要求3所述的含磷插層結構選擇性紅外吸收材料在聚合物薄膜中的應用，將其用于聚乙烯薄膜中MgAl-C03-LDHs與P-LDHs按1-0.5:1的比例混合。全文摘要本發(fā)明公開了一種含磷插層結構選擇性紅外吸收材料及其制備方法和應用，含磷插層結構選擇性紅外吸收材料，簡寫為P-LDHs，其分子式為Mg²⁺_1-xAl³⁺_x(OH)₂(P^m-)_a(CO₃^2-)_b·kH₂O。含磷插層結構選擇性紅外吸收材料的制備方法是，以層間陰離子為碳酸根的鎂鋁水滑石MgAl-CO₃-LDHs為前體，采用離子交換法將含磷化合物離子插入到水滑石層間，組裝得到晶相結構良好的P-LDHs。P-LDHs具有很好的紅外線吸收性能。當應用聚合物薄膜中，P-LDHs比MgAl-CO₃-LDHs單獨使用的紅外吸收效果好；當將MgAl-CO₃-LDHs與P-LDHs按3-0.3∶1的比例混合后再加入PE時比單一添加P-LDHs時的紅外吸收效果更好。文檔編號C08L23/00GK101376722SQ20081022396公開日2009年3月4日申請日期2008年10月10日優(yōu)先權日2008年10月10日發(fā)明者徐向宇,李殿卿,林彥軍,王麗靜申請人:北京化工大學