專利名稱：：一種高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以聚酰胺為基體的高粘度、無(wú)鹵阻燃、擠出性能優(yōu)異的組合物，適合于擠出成型高檔汽車的電線護(hù)套、線束管及機(jī)床波紋管等制件。
背景技術(shù)：
：隨著汽車行業(yè)的發(fā)展，用金屬制成的汽車電線護(hù)套、線束管等配件逐漸被塑料波紋管所替代。與金屬管相比，塑料波紋管有很多優(yōu)點(diǎn)，首先，塑料波紋管剛?cè)峒鎮(zhèn)洌诰哂凶銐虻牧W(xué)性能同時(shí)，兼?zhèn)鋬?yōu)異的柔韌性。其次，單位長(zhǎng)度的塑料波紋管具有質(zhì)量輕、省材料、降能耗、價(jià)格便宜的優(yōu)勢(shì)。除此以外，塑料波紋管耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng)，可承受周圍環(huán)境中酸堿的腐蝕；波紋形狀能加強(qiáng)管道對(duì)周圍環(huán)境的負(fù)荷抵抗力，又不增加它的曲撓性，以便于連續(xù)敷設(shè)在凹凸不平的物體上；接口方便且密封性能好，搬運(yùn)容易，安裝方便，減輕勞動(dòng)強(qiáng)度，縮短工期；另外塑料波紋管的電氣絕緣性能好，是電線套管的理想材料。常用的塑料波紋管按照材質(zhì)可分為聚乙烯波紋管、聚丙烯波紋管和尼龍波紋管。這些波紋管可用于汽車、摩托車和其它機(jī)動(dòng)車電線線束的護(hù)套，亦可用于家用電器、精密機(jī)床等設(shè)備電線線束的護(hù)套。聚乙烯波紋管使用溫度較低，為-408(TC。該類波紋管不耐油，不耐酸，也不耐脂肪烴、芳香烴、酮類、酯類等有機(jī)溶劑。聚丙烯波紋管使用溫度范圍為-2012(TC，該類波紋管對(duì)多數(shù)油類穩(wěn)定，但吸收少量礦物油、植物油，易被強(qiáng)酸及高濃度氧化劑腐蝕，且當(dāng)溫度高于80°C時(shí)可溶于苯、甲苯等芳香烴及氯化烴中。尼龍波紋管的使用溫度較高，在-4015(TC之間，具有較好的耐高低溫性。除了強(qiáng)酸、氯化鈣、甲醇和強(qiáng)氧化劑外，尼龍波紋管的耐溶劑性和耐油性能都很優(yōu)良。高檔汽車用波紋管不但需要滿足耐高溫、耐介質(zhì)、耐重壓及高抗沖等要求，還要求阻燃，且符合RHOS等無(wú)鹵無(wú)重金屬物質(zhì)規(guī)定?，F(xiàn)在市場(chǎng)上的阻燃尼龍波紋管多采用高粘度尼龍，且多為溴系阻燃產(chǎn)品。這種技術(shù)只適合擠出內(nèi)徑較小的波紋管，擠出內(nèi)徑較大的波紋管時(shí)，管子壁太薄或者壁厚不均勻。而且也不符合日益提高的阻燃環(huán)保要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足而提供一種擠出性能優(yōu)異的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，用于成型高檔汽車用尼龍波紋管制件。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無(wú)鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)開(kāi)環(huán)聚合得到內(nèi)酰胺類，包括己內(nèi)酰胺或辛內(nèi)酰胺。3所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)縮聚而成脂肪鏈氨基酸，包括氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸、9_氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸；脂肪鏈二元胺，包括1，6-己二胺，l，10-癸二胺，l，12-十二亞甲基二胺或1，13-十三亞甲基二胺和脂肪鏈二元酸，包括己二酸，癸二酸，十二亞甲基二酸或十三亞甲基二酸生成的鹽或其混合物。所述的聚酰胺為尼龍6、尼龍610、尼龍66、尼龍1010、尼龍11、尼龍12、尼龍1212或尼龍1313。所述的增韌劑包括丁腈橡膠、丙烯酸酯類橡膠及丁苯橡膠等橡膠粒子或者聚氨酯類、苯乙烯類、聚烯烴類、聚酯類、間規(guī)l，2-聚丁二烯類和聚酰胺類等彈性體。所述的橡膠粒子優(yōu)選與馬來(lái)酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的羧基丁苯橡膠或者丙烯酸酯橡膠。所述的彈性體優(yōu)選與馬來(lái)酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的三元乙丙共聚物(EP匿)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)或者乙烯共聚物(POE)中的一種或幾種。所述的無(wú)卣阻燃劑是三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物。所述的三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物優(yōu)選三聚氰胺(MA)或三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)。所述的其它助劑選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、加工穩(wěn)定齊U、成核齊U、顏料、著色劑和增塑劑的一種或幾種。本發(fā)明的組合物通過(guò)將各種組分在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中，在足以使聚酰胺樹(shù)脂保持在熔化狀態(tài)的溫度下混合獲得。通常，將所獲得的聚合物以條狀擠出，然后將其切割成段，形成顆粒。本發(fā)明制備的聚酰胺組合物經(jīng)成型加工后，制品柔韌性好，抗扭曲，彎曲性能好，可以承受較重的負(fù)載；耐酸、耐潤(rùn)滑油和冷卻液、耐摩擦，表面有光澤；可以承受腳踩的重壓，不斷裂，不變型，可以迅速恢復(fù)，并且本身無(wú)任何損傷；外觀光滑黑亮、無(wú)破裂碎片，顏色均一?？捎糜诟邫n汽車波紋管等制件。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明，而不對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍構(gòu)成任何限制。實(shí)施例13在以下實(shí)施例中，PA6選自俄羅斯古比雪氟氮公司產(chǎn)品；PA1212選自山東東辰有限公司產(chǎn)品；EP匿選自馬來(lái)酸酐接枝三元乙丙共聚物；SBS選自丙烯酸縮水甘油酯接枝的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；POE選自馬來(lái)酸酐接枝的乙烯共聚物；無(wú)鹵阻燃劑選自氰尿酸三聚氰胺，瑞士汽巴精化公司產(chǎn)品。抗氧劑1098選自瑞士汽巴精化公司生產(chǎn)的Irganox1098;抗氧劑168選自瑞士汽巴精化公司生產(chǎn)的Irganox168;潤(rùn)滑劑選自硬脂酸鈣。將聚酰胺樹(shù)脂、增韌劑、無(wú)鹵阻燃劑和各類助劑按表1含量經(jīng)高混機(jī)高速混勻，經(jīng)單(或雙)螺桿擠出機(jī)進(jìn)行物理化學(xué)反應(yīng)后拉條切粒即可得該組合物。工藝溫度為200-270°C。所得粒料按照ISO測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)注塑成相應(yīng)樣條，干態(tài)條件下進(jìn)行測(cè)試。即在干燥器中狀態(tài)條件24小時(shí)，然后在23±2°〇、50±5%相對(duì)濕度的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)試。按照ISO1133標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量熔融指數(shù)；按照ISO527標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量拉伸強(qiáng)度；按照ISO178標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量彎曲強(qiáng)度；按照ISO179標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量Charpy缺口沖擊強(qiáng)度。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>性能測(cè)試如表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求一種高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無(wú)鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)開(kāi)環(huán)聚合得到內(nèi)酰胺類，包括己內(nèi)酰胺或辛內(nèi)酰胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺可以由以下物質(zhì)縮聚而成脂肪鏈氨基酸，包括氨基己酸，7-氨基庚酸，8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸；脂肪鏈二元胺，包括1，6-己二胺，1，10-癸二胺，1，12-十二亞甲基二胺或1，13-十三亞甲基二胺和脂肪鏈二元酸，包括己二酸，癸二酸，十二亞甲基二酸或十三亞甲基二酸生成的鹽或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的聚酰胺為尼龍6、尼龍610、尼龍66、尼龍1010、尼龍11、尼龍12、尼龍1212或尼龍1313。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的增韌劑包括丁腈橡膠、丙烯酸酯類橡膠及丁苯橡膠等橡膠粒子或者聚氨酯類、苯乙烯類、聚烯烴類、聚酯類、間規(guī)l，2-聚丁二烯類和聚酰胺類等彈性體。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的橡膠粒子優(yōu)選與馬來(lái)酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的羧基丁苯橡膠或者丙烯酸酯橡膠。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的彈性體優(yōu)選與馬來(lái)酸酐或丙烯酸縮水甘油酯接枝的三元乙丙共聚物(EPDM)、苯乙烯-丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)或者乙烯共聚物(P0E)中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的無(wú)鹵阻燃劑是三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物優(yōu)選三聚氰胺(MA)或三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，其特征在于，所述的其它助劑選自抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、加工穩(wěn)定劑、成核劑、顏料、著色劑和增塑劑的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明涉及一種高粘度無(wú)鹵阻燃聚酰胺組合物，包括以下組分及含量，其中該含量為重量份聚酰胺60-92，增韌劑3-20，無(wú)鹵阻燃劑5-20，其它助劑0.1-2。本發(fā)明制備的聚酰胺組合物經(jīng)成型加工后，制品柔韌性好，抗扭曲，彎曲性能好，可以承受較重的負(fù)載；耐酸、耐潤(rùn)滑油和冷卻液、耐摩擦，表面有光澤；可以承受腳踩的重壓，不斷裂，不變型，可以迅速恢復(fù)，并且本身無(wú)任何損傷；外觀光滑黑亮、無(wú)破裂碎片，顏色均一。可用于高檔汽車波紋管等制件。文檔編號(hào)C08K5/3492GK101760005SQ20081020796公開(kāi)日2010年6月30日申請(qǐng)日期2008年12月26日優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日發(fā)明者呂勵(lì)耘申請(qǐng)人:上海杰事杰新材料股份有限公司