專(zhuān)利名稱：：低比重防潮熱密封劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種低比重防潮熱密封劑(humidityproofheatsealer)組合物，其包括聚氯乙烯樹(shù)脂、填料、吸濕劑、增塑劑、增粘劑(adhesionpromoter)、添加齊[J等。
背景技術(shù)：
：如圖1所示，在汽車(chē)的制造過(guò)程中，在上漆前將密封劑(sealer)施用于汽車(chē)鋼板接合處(steelplatejoint),以防止漏水、生銹和噪音。對(duì)于常規(guī)的密封劑，如韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第2001-41257號(hào)中所公開(kāi)，如圖2所示，它們?cè)诖┻^(guò)用于底部、中部和頂部涂布法的爐的同時(shí)在熱作用下固化。在長(zhǎng)時(shí)間的周末、假日或假期中，汽車(chē)應(yīng)保持在階段1或階段2下。如圖4所示，當(dāng)汽車(chē)長(zhǎng)期放置在熱和潮濕的氣候條件下時(shí)，空氣中所含的濕氣緩慢進(jìn)入常規(guī)的密封劑。如圖4所示，已經(jīng)吸收濕氣的密封劑穿過(guò)爐時(shí)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品外觀低劣，這要求返工。為了解決這個(gè)問(wèn)題，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間的周末或假日來(lái)臨時(shí)，例如，分別使60-70輛汽車(chē)和90-100輛汽車(chē)從階段1和階段2提前進(jìn)入階段3。但在這種情況下，在長(zhǎng)時(shí)間的周末或假日之后，必須填補(bǔ)空缺的階段l和階段2，以恢復(fù)工作。此外，常規(guī)的密封劑比重非常高，為大約1.7，制造一輛車(chē)使用大約7-8千克的密封劑，這會(huì)提高汽車(chē)的總重量，而這將降低燃料效率。因此，需要有可以解決上述問(wèn)題的新型密封劑。在此
背景技術(shù)：
部分中公開(kāi)的上述信息僅用于增強(qiáng)對(duì)本發(fā)明
背景技術(shù)：
的理解，并因此其可以包含不形成本國(guó)家的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已經(jīng)知曉的現(xiàn)有技術(shù)的信息。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供防潮性強(qiáng)、重量降低的密封劑組合物。一方面，本發(fā)明提供一種低比重防潮熱密封劑組合物，其包括(1)20至35重量％的聚氯乙烯樹(shù)脂；(2)20至35重量％的填料，其包括60至95重量。/。的碳酸鈣、2至20重量％的中空微球和2至20重量％的微球；(3)5至10重量％的吸濕劑，其包括50至75重量％的未涂層氧化鈣和25至50重量°/。的涂層氧化鈣；(4)25至35重量％的增塑劑；(5)1至15重量％的增粘劑；和(6)1至5重量％的熱穩(wěn)定劑。使用上述組合物，可以解決由吸濕引起的質(zhì)量問(wèn)題。通過(guò)將平均比重降至1.3或更低，以將密封劑涂層重量減輕至少大約25%，從而可以提高燃料效率。本文所用的術(shù)語(yǔ)"車(chē)輛(vehicle)"、"車(chē)用"或其它類(lèi)似術(shù)語(yǔ)理解成包括通常的機(jī)動(dòng)車(chē)輛，例如載客車(chē)輛，包括運(yùn)動(dòng)型多功能車(chē)(SUV)、公共汽車(chē)、卡車(chē)、各種商用車(chē)輛，包括各種船只和船舶的水運(yùn)工具，航空器和類(lèi)似物，并包括混合動(dòng)力車(chē)輛、電動(dòng)車(chē)輛、插入式(plug-in)混合電動(dòng)車(chē)輛、氫動(dòng)力車(chē)輛和其它代用燃料車(chē)輛(例如，源自石油以外的資源的燃料)。如本文所述，混合動(dòng)力車(chē)輛是具有兩種或更多種動(dòng)力源的車(chē)輛，例如汽油動(dòng)力和電動(dòng)動(dòng)力。以下論述本發(fā)明的上述和其它方面與特征。根據(jù)以下的詳細(xì)敘述并結(jié)合附圖，將會(huì)更清楚地理解本發(fā)明的上述和其它目的、特征與其它優(yōu)點(diǎn)，其中圖1顯示在汽車(chē)面板接合處施用密封劑的方法。4圖2顯示對(duì)密封劑進(jìn)行熱固化的方法。圖3顯示在熱固化過(guò)程中沒(méi)有吸濕的密封劑的外觀變化。圖4顯示在熱固化過(guò)程中吸濕的密封劑的外觀變化。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將詳細(xì)提及本發(fā)明的各種實(shí)施方式，其實(shí)例圖示在附圖中并描述于下文。本發(fā)明的密封劑組合物優(yōu)選包括(1)20至35重量％的聚氯乙烯樹(shù)脂；(2)20至35重量％的填料，其包括60至95重量％的碳酸鈣、2至20重量％的中空微球和2至20重量％的微球；(3)5至10重量％的吸濕劑，其包括50至75重量％的未涂層氧化鈣和25至50重量％的涂層氧化鈣；(4)25至35重量°/。的增塑劑；(5)1至15重量％的增粘劑；和(6)1至5重量％的熱穩(wěn)定劑。在此使用聚氯乙烯樹(shù)脂，以便與增塑劑一起形成彈性強(qiáng)的軟薄膜，并為汽車(chē)鋼板接合處提供防水、防銹和防噪音性能。優(yōu)選其用量是密封劑組合物總重量的20至35重量％。當(dāng)含量低于20重量％時(shí)，由于彈性和強(qiáng)度不足，在防水、防銹或防噪音性能方面可能出現(xiàn)問(wèn)題。另一方面，當(dāng)含量超過(guò)35重量％時(shí)，薄膜可能剝落。聚氯乙烯樹(shù)脂是一種糊狀樹(shù)脂，并可以是選自均聚物樹(shù)脂、共聚物樹(shù)脂和共混樹(shù)脂的至少一種?；?00重量％聚氯乙烯樹(shù)脂總量，更優(yōu)選使用30至55重量％的均聚物樹(shù)脂、30至55重量％的共聚物樹(shù)脂和10至25重量％的共混樹(shù)脂，以在成膜后獲得改進(jìn)的機(jī)械性能，如耐磨性和耐碎裂性，并由此獲得優(yōu)異的防銹和防水性能。當(dāng)均聚物樹(shù)脂的含量低于30重量％時(shí)，耐磨性和耐碎裂性會(huì)變差。相反，當(dāng)其超過(guò)55重量％時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性和噴射加工性能會(huì)變差。當(dāng)共聚物樹(shù)脂的含量低于30重量％時(shí)，耐磨性和耐碎裂性會(huì)變差。相反，當(dāng)其超過(guò)55重量％時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性和噴射加工性能會(huì)變差。當(dāng)共混樹(shù)脂的含量低于10重量％時(shí)，由于噴射體積降低，加工性、耐磨性和耐碎裂性會(huì)變差。另一方面，當(dāng)其超過(guò)25重量％時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性會(huì)變差。因此，優(yōu)選在前述范圍內(nèi)使用均聚物樹(shù)脂、共聚物樹(shù)脂和共混樹(shù)脂。均聚物樹(shù)脂的分子量可以合適地是950至1600。共聚物樹(shù)脂的分子量可以合適地是1000至1400。而且，共混樹(shù)脂的分子量可以合適地是1300至1500。當(dāng)均聚物樹(shù)脂的分子量低于950時(shí)，在高溫(40°C)儲(chǔ)存過(guò)程中粘度會(huì)升高，而當(dāng)分子量超過(guò)1600時(shí)，在135。C下在30分鐘內(nèi)不能成膜。當(dāng)共聚物樹(shù)脂的分子量低于1000時(shí)，在高溫(40°C)儲(chǔ)存過(guò)程中粘度會(huì)升高。另一方面，當(dāng)該分子量超過(guò)1400時(shí)，則會(huì)在135。C的加熱條件下在30分鐘內(nèi)發(fā)生薄膜剝落。當(dāng)共混樹(shù)脂的分子量低于1300時(shí)，在高溫(40°C)儲(chǔ)存過(guò)程中粘度會(huì)升高。相反，當(dāng)分子量超過(guò)1600時(shí)，在135"C下在30分鐘內(nèi)不能成膜。因此，優(yōu)選使用分子量在前述范圍內(nèi)的均聚物樹(shù)脂、共聚物樹(shù)脂和共混樹(shù)脂。在此使用填料，以改進(jìn)加工性，防止流動(dòng)，保持硬度和降低比重。優(yōu)選地，其用量可以是基于低比重密封劑組合物總重量的20至35重量％。當(dāng)該含量低于20重量％時(shí)，密封劑的流動(dòng)性會(huì)過(guò)度。另一方面，當(dāng)其超過(guò)35重量％時(shí)，密封劑彈性降低，并會(huì)發(fā)生薄膜破裂。因此，優(yōu)選前述范圍。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，填料可以包括基于填料總重量的60至95重量％的碳酸鈣、2至20重量°/。的中空微球和2至20重量％的微球。優(yōu)選地，碳酸鈣的比重為1.7至1.9。術(shù)語(yǔ)"中空微球"和"微球"通常用于表示低比重填料。但在本公開(kāi)內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)"中空微球"是指比重為0.7至0.9的的填料，術(shù)語(yǔ)"微球"是指比重為0.05至0.1的的填料。例如，可以分別使用3MJapan出售的比重為0.7至0.9和0.05至0.1的填料作為中空微球和微球。優(yōu)選地，中空微球的抗壓力(pressureresistance)可以是550至650psi。中空微球的用量合適地是基于填料總重量的2至20重量％。當(dāng)用量低于2重量％時(shí)，由于碳酸鈣的量相對(duì)增加，密封劑的重量增加。另一方面，當(dāng)其超過(guò)20重量％時(shí)，則噴射加工性能會(huì)變差。同時(shí)，比重為0.05至0.1的微球的用量是基于填料總重量的2至20重量％。當(dāng)用量低于2重量％時(shí)，由于碳酸鈣的量相對(duì)增加，密封劑的重量增加。當(dāng)其超過(guò)20重量％時(shí)，重量會(huì)降低，但流動(dòng)性會(huì)變差。該填料優(yōu)選為碳酸鈣、中空微球和微球的混合物。當(dāng)單獨(dú)使用中空微球時(shí)，由于固化后的硬度提高，在彎曲試驗(yàn)過(guò)程中會(huì)發(fā)生開(kāi)裂。當(dāng)單獨(dú)使用微球時(shí)，固化后硬度會(huì)降低。因此，就防止開(kāi)裂和控制硬度而言，優(yōu)選將其組合使用。此外，通過(guò)在碳酸鈣之外還使用中空微球和微球，可以顯著降低密封劑組合物的重量。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，吸濕劑的用量是基于密封劑組合物總重量的5至10重量％。當(dāng)該含量低于5重量％時(shí)，會(huì)由于吸濕而在固化過(guò)程中發(fā)生起泡。當(dāng)其超過(guò)10重量％時(shí)，則會(huì)在密封劑表面發(fā)生白化和開(kāi)裂。吸濕劑可以合適地包括未涂層氧化鈣和涂層氧化鈣。通過(guò)用脂肪酸對(duì)未涂層氧化鈣的表面進(jìn)行涂層，制備涂層氧化鈣，其用于防止因長(zhǎng)期暴露在濕氣下吸收濕氣而引起的起泡。未涂層氧化鈣的含量可以是基于吸濕劑總重量的50至75重量％。當(dāng)該含量低于50重量％時(shí)，如圖4中可見(jiàn)，由于濕氣殘留而未被除去，在固化過(guò)程中會(huì)發(fā)生起泡。另一方面，當(dāng)其超過(guò)75重量％時(shí)，則會(huì)在密封劑表面上發(fā)生白化和開(kāi)裂。涂層氧化鈣的含量可以是基于吸濕劑總重量的25至50重量％。當(dāng)該含量低于25重量％時(shí)，在長(zhǎng)期儲(chǔ)存時(shí)會(huì)發(fā)生起泡。另一方面，當(dāng)其超過(guò)50重量％時(shí)，則在密封劑表面上會(huì)發(fā)生白化和開(kāi)裂。使用增塑劑來(lái)膠溶聚氯乙烯樹(shù)脂，以便為聚氯乙烯樹(shù)脂提供固化過(guò)程中的涂層加工性和柔軟彈性。增塑劑的用量?jī)?yōu)選是基于本發(fā)明的密封劑組合物總重量的25至35重量％。當(dāng)該含量低于25重量°/。時(shí)，由于粘度很高，涂層加工性會(huì)變差。另一方面，當(dāng)其超過(guò)35重量％時(shí)，則由于粘度降低，薄膜強(qiáng)度會(huì)降低。增塑劑可以優(yōu)選為聚酯基增塑劑或鄰苯二甲酸酯基增塑劑。例如，可以使用選自鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸丁基芐基酯的至少一種。使用增粘劑來(lái)提供與被粘物的粘合性，其用量?jī)?yōu)選是基于本發(fā)明的密封劑組合物總重量的1至15重量％。當(dāng)該含量低于1重量％時(shí)，與被粘物的粘合性會(huì)不足。另一方面，當(dāng)其超過(guò)15重量％時(shí)，則由于密封劑組合物的硬度增加，會(huì)發(fā)生薄膜開(kāi)裂。增粘劑可以包括選自氨基甲酸酯改性的酰胺樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂的至少一種。當(dāng)兩者都使用時(shí)，氨基甲酸酯改性的酰胺樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂以1:1至0.5的重量比混合。當(dāng)混合比超過(guò)1:1時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性會(huì)變差。當(dāng)其低于1:0.5時(shí)，則會(huì)在固化后發(fā)生變色和粘著性降低。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，熱穩(wěn)定劑可以是選自鋅基穩(wěn)定劑、錫基穩(wěn)定劑和鈣-鋅基穩(wěn)定劑的至少一種。更優(yōu)選使用選自氧化鋅(其為鋅基穩(wěn)定劑)、鈣-鋅基穩(wěn)定劑和錫基穩(wěn)定劑的至少一種。熱穩(wěn)定劑的用量是基于本發(fā)明的密封劑組合物總重量的1至5重量％。當(dāng)熱穩(wěn)定劑的用量低于1重量％時(shí)，聚氯乙烯樹(shù)脂會(huì)變色。當(dāng)其超過(guò)5重量％時(shí)，則粘合性會(huì)變差。在一個(gè)實(shí)施方式中，密封劑組合物可以進(jìn)一步包括在40'C下粘度為2至2.5cst(厘沲，centistoke，ASTMD-445)的低沸點(diǎn)溶劑，以降低粘度。按密封劑組合物重量為100份計(jì)，低沸點(diǎn)溶劑的用量是1至5重量份，更優(yōu)選1至3重量份。當(dāng)?shù)头悬c(diǎn)溶劑的用量低于1重量份時(shí)，不能實(shí)現(xiàn)預(yù)期效果。當(dāng)其用量超過(guò)5重量份時(shí)，則固含量會(huì)降低。因此，優(yōu)選前述范圍。具有上述組分的密封劑組合物的平均比重為1.1至1.3。實(shí)施例下列實(shí)施例進(jìn)一步例證本發(fā)明，而無(wú)意對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定。實(shí)施例1-6制備本發(fā)明的低比重防潮熱密封劑組合物。在相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員常用的批量型捏合機(jī)中混合下表1中所列的組分。在25'C-35。C下將密封劑組合物混合并分散、然后進(jìn)行真空脫氣后，制備密封劑組合物，其粘度為150,000至250,000cps(厘沲)。比較例1和2在比較例1中，通過(guò)批量型捏合機(jī)用表1中所述的組分和組合物制備密封劑組合物。在比較例2中，如韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第2001-41257號(hào)的實(shí)施例部分所述制備密封劑組合物。表1組分(重量％)實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施實(shí)施比較比較例1例2例3例4例5例6例1例28<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>試驗(yàn)例試驗(yàn)例1測(cè)量實(shí)施例l-6和比較例1-2中制成的各密封劑組合物的比重。結(jié)果列在下表2中。1.比重測(cè)量根據(jù)水取代法(watersubstitutionmethod)將組合物各自裝在容積已知的容器中，使得不含空氣或雜質(zhì)。通過(guò)測(cè)量各組合物的重量來(lái)計(jì)算比重。2.計(jì)算密封劑消耗量(千克/汽車(chē))密封劑組合物的消耗量=(比較例1的密封劑組合物的消耗量)x(實(shí)施例的各密封劑組合物的比重)/(比較例1的密封劑組合物的比重)3.計(jì)算補(bǔ)償比重降低率(％)補(bǔ)償比重降低率(compensatedspecificgravityreduction,%)=[(實(shí)施例的各密封劑組合物的比重)/(比較例1的密封劑組合物的比重)X100%]-100%4.成本率(％)成本率(costrate,%)二(密封劑組合物消耗量)X(材料成本率)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表2中所見(jiàn)，比較例1和2的密封劑組合物以每輛汽車(chē)7-8千克的量消耗。相反，由于比重顯著降低，實(shí)施例1至6的密封劑組合物以4.9-5.6千克的量消耗。這意味著根據(jù)本發(fā)明，可以降低汽車(chē)重量，這預(yù)計(jì)有助于改進(jìn)燃料效率并成本節(jié)約。試驗(yàn)例2如圖1所示，由實(shí)施例和比較例中制備的密封劑組合物制備試驗(yàn)樣品。試驗(yàn)樣品如圖2所示在階段1和階段2下保持7天，觀察是否出現(xiàn)氣泡。在階段1中，各試驗(yàn)樣品在351:和濕度90%的條件下保持1-7天。隨后，在135"C下烘烤硬化15分鐘后，觀察是否出現(xiàn)氣泡。在階段2中，將已經(jīng)在階段1中烘烤硬化過(guò)的各試驗(yàn)樣品在15(TC下進(jìn)一步烘烤硬化20分鐘。隨后，觀察是否出現(xiàn)氣泡。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>如表3中所見(jiàn)，當(dāng)樣品如圖4中所示在階段1下保持超過(guò)1天并在階段2下保持超過(guò)2天時(shí)，比較例1和2的密封劑組合物表現(xiàn)出差的外觀。相反，即使當(dāng)樣品在階段1下保持5天或更多天并在階段2下保持7天時(shí)，實(shí)施例1至6的密封劑組合物也沒(méi)有表現(xiàn)出這種問(wèn)題。試驗(yàn)例3物理性質(zhì)測(cè)量測(cè)量實(shí)施例1、實(shí)施例3、實(shí)施例6和比較例1-2中制成的密封劑組合物的物理性質(zhì)。結(jié)果列在下表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表4中給出的物理性質(zhì)測(cè)試結(jié)果可以看出，本發(fā)明的密封劑組合物與常規(guī)密封劑組合物相比，具有相當(dāng)?shù)幕蚋玫奈锢硇再|(zhì)。如上所述，本發(fā)明的密封劑組合物由于其比重低，可以降低汽車(chē)的重量，從而可以改進(jìn)燃油效率。尤其是具有優(yōu)異的防潮性，其可以改進(jìn)密封劑涂布和固化過(guò)程中的工藝效率。本發(fā)明參考其優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，可以在不偏離本發(fā)明的原理和精神的情況下對(duì)這些實(shí)施方式進(jìn)行改變，本發(fā)明的范圍由所附的權(quán)利要求及其等同方式限定。權(quán)利要求1.一種低比重防潮熱密封劑組合物，其包括(1)20至35重量％的聚氯乙烯樹(shù)脂；(2)20至35重量％的填料，其包括60至95重量％的碳酸鈣、2至20重量％的中空微球和2至20重量％的微球；(3)5至10重量％的吸濕劑，其包括50至75重量％的未涂層氧化鈣和25至50重量％的涂層氧化鈣；(4)25至35重量％的增塑劑；(5)1至15重量％的增粘劑；和(6)1至5重量％的熱穩(wěn)定劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚氯乙烯樹(shù)脂包括30至55重量％的均聚物樹(shù)脂、30至55重量％的共聚物樹(shù)脂和10至25重量％的共混樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述碳酸鈣的比重為1.7至1.9，所述中空微球的比重為0.7至0.9，并且所述微球的比重為0.05至O.l。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述增塑劑是選自鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)和鄰苯二甲酸丁基芐基酯的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其按每100重量份防潮密封劑組合物計(jì)，包括1至5重量份粘度為2至2.5est(厘沲，在40。C下)的低沸點(diǎn)溶劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種在汽車(chē)鋼板接合處或外部面板接合處使用的低比重防潮熱密封劑組合物，其包括聚氯乙烯樹(shù)脂、填料、吸濕劑、增塑劑、增粘劑、添加劑等等。當(dāng)與常規(guī)密封劑組合物相比時(shí)，本發(fā)明的組合物提供改進(jìn)的防潮性，以及改進(jìn)的燃油效率。文檔編號(hào)C08K13/00GK101555398SQ20081018116公開(kāi)日2009年10月14日申請(qǐng)日期2008年11月24日優(yōu)先權(quán)日2008年4月10日發(fā)明者崔圭生申請(qǐng)人:現(xiàn)代自動(dòng)車(chē)株式會(huì)社