專利名稱：：非晶性聚酰胺樹脂組合物及成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及透明性、耐熱性及剛性都優(yōu)異的非晶性聚酰胺樹脂組合物及成形品。
背景技術(shù)：
：以往，透明性的樹脂被用作汽車部件、照明機(jī)器、電氣部件等的通常要求透明性的成形體的材料。特別是最近，作為重視光學(xué)性質(zhì)的光學(xué)材料的應(yīng)用在不斷進(jìn)步。其中，非結(jié)晶性的聚酰胺樹脂由于聚合單體結(jié)構(gòu)而使得其雙折射率小、具有高透明性，所以被用作光學(xué)材料等的透明樹脂。然而，非結(jié)晶性的聚酰胺樹脂的剛性不足。因此，進(jìn)行了添加玻璃纖維等纖維補(bǔ)強(qiáng)材料、無(wú)機(jī)填料、橡膠成分等，使非晶性聚酰胺樹脂成形品的剛性提咼的嘗試o例如，下述專利文獻(xiàn)1揭示了一種非晶性聚酰胺樹脂組合物，該組合物是將玻璃纖維等玻璃填料摻入含有透明聚酰胺樹脂和苯乙烯一丁二烯系共聚物的非晶性聚酰胺樹脂組合物中而構(gòu)成的。此外，下述專利文獻(xiàn)2揭示了一種聚酰胺樹脂組合物，該組合物是由6090重量％的脂肪族結(jié)晶性聚酰胺樹脂、020重量％的半芳香族非晶性聚酰胺樹脂、530重量％的酚醛樹脂的混合物100重量份和玻璃纖維50200重量份構(gòu)成的。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開平4一337355號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平7—53862號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容作為一般的聚酰胺樹脂的補(bǔ)強(qiáng)材料，一直以來(lái)主要使用被稱為E玻璃或S玻璃的玻璃填料。然而，非晶性聚酰胺樹脂對(duì)波長(zhǎng)589nm的光的折射率(nD)為1.501.54，與此相對(duì)，E玻璃的折射率為1.555左右。因此，雖然以E玻璃補(bǔ)強(qiáng)后的非晶性聚酰胺樹脂成形品的強(qiáng)度提高，但是存在由兩者的折射率差導(dǎo)致透明性受損的問(wèn)題。此外，同樣的，S玻璃的折射率為1.521左右。雖然兩者的折射率沒(méi)有差別的情況下，以S玻璃補(bǔ)強(qiáng)后的非晶性聚酰胺樹脂成形品的透明性不受損，但是S玻璃的熔化溫度為1800度左右，非常高，因此有玻璃纖維的制造困難的問(wèn)題。上述專利文獻(xiàn)1中，也使用E玻璃組成的玻璃纖維來(lái)補(bǔ)強(qiáng)非晶性聚酰胺樹脂，因此所得非晶性聚酰胺樹脂成形品的總光線透過(guò)率為5671%，透明性不足。此外，上述專利文獻(xiàn)2中，以提高剛性和機(jī)械強(qiáng)度為目的，將玻璃纖維摻入非晶性聚酰胺樹脂中，未考慮透明性，未揭示任何使玻璃纖維的組成變化、使非晶性聚酰胺樹脂與玻璃纖維的折射率一致的嘗試。因此，本發(fā)明的目的是提供具有足夠的透明性，耐熱性及剛性都優(yōu)異的非晶性聚酰胺樹脂組合物及成形品。為達(dá)成上述目的，本發(fā)明者進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將具有已有技術(shù)資料中未具體揭示的特定玻璃組成的玻璃填料與特定的非晶性聚酰胺樹脂混合，可得到具有足夠的透明性，剛性、耐熱性優(yōu)良的非晶性聚酰胺樹脂組合物。本發(fā)明是基于上述新發(fā)現(xiàn)而完成的，其特征如下。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物的特征在于，在含有包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分和玻璃填料的非晶性聚酰胺樹脂組合物中，上述玻璃填料的組成是以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，含有6874%的二氧化硅(Si02)、25%的氧化鋁"1203)、25%的氧化硼(8203)、2腦的氧化,丐(CaO)、05X的氧化鋅(ZnO)、05%的氧化鍶(SrO)、01%的氧化鋇(BaO)、15X的氧化鎂(MgO)、05%的氧化鋰(Li20)、512%的氧化鈉(歸)、010%的氧化鉀(1(20)，且氧化鋰(Li20)、氧化鈉(化20)和氧化鉀0(20)的總量為812%。通過(guò)向包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分中添加上述組成的玻璃填料，可提供非晶性聚酰胺樹脂組合物，該組合物可制造具有足夠的透明性、且具備與以往使用E玻璃纖維時(shí)相同的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性的成形品。此外，由上述組成構(gòu)成的玻璃填料的玻璃的熔融溫度與E玻璃組成的熔融溫度相同，所以即使在玻璃的成形困難的玻璃長(zhǎng)纖維的情況下，也能容易地制造玻璃纖維。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是上述玻璃填料與上述樹脂成分的折射率的差對(duì)波長(zhǎng)589nm的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)486rnn的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為0.002以下，將該組合物成形為2mm厚的平板狀時(shí)的平行光透過(guò)率為65%以上，且霧度為不足25%。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是作為上述玻璃填料，使用具有二氧化硅(5102)和氧化鋁"1203)的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示為7079%的組成的玻璃填料。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是作為上述玻璃填料，使用具有氧化鈣(CaO)和氧化鎂(MgO)的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量X表示為215%的組成的玻璃填料。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是作為上述玻璃填料，使用具有實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(Ti02)的組成的玻璃填料。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是非晶性聚酰胺樹脂組合物中的上述玻璃填料的含有率為540質(zhì)量。％。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是上述玻璃填料是選自玻璃纖維、玻璃粉、玻璃片(glassflake)、磨碎纖維(milledfibre)及玻璃珠(glassbeads)的1種以上。另一方面，本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂成形品的特征在于，是將上述非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的。利用本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂成形品，即使在用玻璃填料補(bǔ)強(qiáng)后，非晶性聚酰胺樹脂的折射率與上述玻璃填料的折射率的差也非常接近，因此可得到透明性極高的成形品。本發(fā)明中，因?yàn)榭傻玫酵该餍约皺C(jī)械強(qiáng)度、耐熱性都優(yōu)異的非晶性聚酰胺樹脂成形品，所以適用于要求透明性和強(qiáng)度兩種物性的成形品，例如電器和電子設(shè)備的顯示部的覆蓋層、用于汽車和建材的玻璃板的替代品之類的要求透明性及強(qiáng)度兩種物性的成形品。此外，也適用于上述領(lǐng)域的成形品的還要求耐熱性的用途。具體實(shí)施方式[非晶性聚酰胺樹脂組合物]本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物含有包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分和玻璃填料。并且，本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物較好的是包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分的折射率與玻璃填料的折射率的差是，對(duì)波長(zhǎng)589nm的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)486nm的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為0.002以下。更好的是對(duì)上述3種波長(zhǎng)的光的折射率的差分別為0.001以下。如果包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分與玻璃填料的折射率的差對(duì)上述3種波長(zhǎng)的光分別大于0.002，則將非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的成形品的透明性變得不足，因此不佳。下面，就本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物的各成分進(jìn)行說(shuō)明。(樹脂成分)作為用于本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物的包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分，是含有具有透明性的非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分即可，無(wú)特別限制。構(gòu)成聚酰胺樹脂的原料中，通過(guò)使用具有非對(duì)稱性的化學(xué)結(jié)構(gòu)的原料單體，可得到具有透明性的非晶性聚酰胺樹脂。此外，包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分可以是單獨(dú)的非晶性聚酰胺樹脂，在不損害透明性的范圍內(nèi)，也可以是包含聚酰胺樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、熱塑性彈性體、橡膠成分等的非晶性聚酰胺樹脂的聚合物合金(polymeralloy)。此外，作為非晶性聚酰胺樹脂的種類，例如可例舉聚酰胺PA12/MACMI(PA12/3,3—二甲基一4，4一二氨基環(huán)己基甲垸，間苯二甲酸)、PA12/MACMT(PA12/3,3—二甲基一4，4—二氨基環(huán)己基甲烷，對(duì)苯二甲酸)、PAMACM12(3，3—二甲基一4，4—二氨基環(huán)己基甲垸，癸烷二羧酸或十二內(nèi)酰胺)、PAMC12(PA12，1,3—雙(氨基甲基)環(huán)己烷)、PA6I/6T、PA6I/6T/MACMI等。另外，上述聚酰胺樹脂的書寫依照J(rèn)ISK6920—l。本發(fā)明中，作為包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分，可使用市售商品，例如可例舉含有PA12/MACMI的商品名"GrilamidTR55"(愛(ài)曼斯化學(xué)(EMSChemie)公司)、含有PAMACM12的商品名"GrilamidTR90"(愛(ài)曼斯化學(xué)公司)、含有PAMC12的商品名"TrogamidCX"(德固賽(Degussa)公司)、含有PA12/MACMT的商品名"CristamidMS"(阿科瑪(Arkema)公司)等。并且，包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分的折射率較好的是對(duì)波長(zhǎng)589，的光為1.5051.545，對(duì)波長(zhǎng)486nm的光為1.5121.555以及對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為1.5021.541。其中，為減小與玻璃填料的折射率差，特好的是對(duì)波長(zhǎng)7589nm的光為1.5081.520，對(duì)波長(zhǎng)486nm的光為1.5151.527以及對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為1.5051.517。作為具有上述折射率的樹脂成分，例如較好的可例舉商品名"GrilamidTR90"(愛(ài)曼斯化學(xué)公司，對(duì)波長(zhǎng)589nm的光的折射率=1.509，對(duì)波長(zhǎng)486nm的光的折射率二1.516，對(duì)波長(zhǎng)656nm的光的折射率=1.506)等。(玻璃填料)用于本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物的玻璃填料是以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，含有6874X的二氧化硅(Si02)、25%的氧化鋁"1203)、25%的氧化硼(B203)、210X的氧化鈣(CaO)、05%的氧化鋅(ZnO)、05%的氧化鍶(SrO)、01X的氧化鋇(BaO)、15%的氧化鎂(MgO)、05%的氧化鋰(Li20)、512%的氧化鈉(^20)、010%的氧化鉀(K20)，且氧化鋰(Li20)、氧化鈉(Na20)和氧化鉀(K20)的總量為812%的組成構(gòu)成的玻璃填料。下面，將質(zhì)量％簡(jiǎn)記為％，就本發(fā)明的玻璃填料的組成進(jìn)行說(shuō)明。在上述玻璃填料的組成中，必需含有6874X的二氧化硅(Si02)，較好的是含有6872X的二氧化硅(Si02)。如果二氧化硅(Si02)的含量不足68X，則難以使玻璃填料的折射率與非晶性聚酰胺樹脂的折射率一致。此外，如果二氧化硅(Si02)的含量超過(guò)74X，則玻璃填料制造時(shí)的熔化性下降。特別是將玻璃纖維作為玻璃填料使用時(shí)，紡絲溫度上升，變得難以制造。玻璃填料的組成中必需含有25%的氧化鋁"1203)，較好的是含有24%的氧化鋁"1203)。如果氧化鋁"1203)的含量不足2%，則耐水性等化學(xué)耐久性下降。此外，如果氧化鋁"1203)的含量超過(guò)5%，則玻璃填料制造時(shí)的熔化性下降，玻璃易變得不均質(zhì)。二氧化硅(Si02)和氧化鋁(Al203)的總含量較好為7079%，更好為7176%。藉此易使玻璃填料的折射率與非晶性聚酰胺樹脂的折射率更接近。玻璃填料的組成中必需含有512。％的氧化鈉(Na20)，較好的是含有811^的氧化鈉(Na20)。如果氧化鈉(Na20)的含量超過(guò)12%，則玻璃的耐水性易下降。此外，如果氧化鈉0^20)的含量不足5%，則難以使玻璃填料的折射率與非晶性聚酰胺樹脂的折射率一致。玻璃填料的組成中可含有05%的氧化鋰(Li20)，較好的是含有02%的氧化鋰(L"0)。此外，可含有010%的氧化鉀(1(20)，較好的是含有05%的氧化鉀(K20)。通過(guò)將部分的氧化鈉(歸)置換為氧化鋰(Li20)和氧化鉀(K20)，可使玻璃的耐水性提高。并且，玻璃填料的組成中總計(jì)含有812%的這些堿性成分的氧化鋰(Li20)、氧化鈉(化20)和氧化鉀0(20)，較好的是含有811%的上述堿性成分。如果上述堿性成分的總量超過(guò)12%,則玻璃的耐水性易下降。此外，如果上述堿性成分的總量不足8%，則玻璃填料制造時(shí)的熔融性下降，玻璃變得難以熔融，難以得到玻璃填料。玻璃填料的組成中必需含有210X的氧化鈣(CaO)，較好的是含有69^的氧化鈣(CaO)。如果氧化藥(CaO)的含量不足2X，則有玻璃的熔融性下降的趨勢(shì)。此外，如果氧化鈣(CaO)的含量超過(guò)10%，則難以使玻璃填料的折射率接近于非晶性聚酰胺樹脂的折射率。氧化鋅(ZnO)是任意成分，可含有05%的氧化鋅(ZnO)，較好的是含有02X的氧化鋅(ZnO)。通過(guò)含有氧化鋅(ZnO)，可使玻璃的耐水性提高，但如果含量超過(guò)上限，則玻璃易失透，因此不佳。氧化鍶(SrO)是任意成分，可含有05%的氧化鍶(SrO)，較好的是含有02X的氧化鍶(SrO)。氧化鋇(BaO)是任意成分，較好的是含有01%的氧化鋇(BaO)。并且，氧化鈣(CaO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鍶(SrO)和氧化鋇(BaO)的總含量較好為410%，更好為610%。如果上述成分的總含量不足4%，則玻璃的熔化性可能會(huì)下降。此外，如果超過(guò)10%，則難以使玻璃填料的折射率與非晶性聚酰胺樹脂的折射率一致。含有15X的氧化鎂(MgO)是必需的，較好的是含有13%的氧化鑌(MgO)。通過(guò)含有氧化鎂(MgO)，可提高玻璃的機(jī)械物性。如果氧化鎂(MgO)的含量超過(guò)5%，則玻璃的熔化性下降，因此不佳。含有25%的氧化硼(8203)是必需的，較好的是含有24%的氧化硼(B203)。如果氧化硼(8203)的含量不足2%，則難以使玻璃填料的折射率與非晶性聚酰胺樹脂的折射率一致，因此不佳。如果氧化硼(8203)的含量超過(guò)5%，則玻璃熔化時(shí)變得易揮發(fā)，由上述揮發(fā)成分導(dǎo)致的制造設(shè)備的腐蝕增大，需要回收上述揮發(fā)成分的設(shè)備，因此不佳。本發(fā)明的玻璃填料如果含有氧化鈦(Ti02)，則著色成褐色，所得成形品變成黃色，所以難以適用于特別考慮成形品的色調(diào)的用途。因此，較好的是實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(Ti02)。實(shí)質(zhì)上不含有，是指例如排除從工業(yè)原料中作為雜質(zhì)混入的情況，意圖不含有的意思，表示Ti02的含量不足0.1%。本發(fā)明的玻璃填料的玻璃成分在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以有除上述以外的成分。例如，可含有Fe、Co、Ni、Sn、Zr、Mo等金屬的氧化物作為玻璃組成的成分。由上述組成構(gòu)成的玻璃填料對(duì)波長(zhǎng)589nm的光為1.5051.545、對(duì)波長(zhǎng)486腦的光為1.5121.555、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為1.5021.541，與非晶性聚酰胺樹脂的折射率大致相同。因此，可得到具有足夠的透明性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的非晶性聚酰胺樹脂成形品。此外，玻璃的熔融溫度為1500160(TC，所以可與E玻璃組成的情況相同進(jìn)行纖維化。并且，通過(guò)使玻璃填料的組成成為例如6872X的二氧化硅(Si02)、24^的氧化鋁(A1A)、24X的氧化硼(BA)、69X的氧化鈣(CaO)、02%的氧化鋅(ZnO)、02X的氧化鍶(SrO)、01%的氧化鋇(BaO)、13%的氧化鎂(MgO)、02%的氧化鋰(1^20)、811%的氧化鈉(化20)、05%的氧化鉀(K20)，可容易地得到對(duì)波長(zhǎng)589nm的光的折射率為1.5081.520，對(duì)波長(zhǎng)486nm的光的折射率為1.5151.527、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光的折射率為1.5051.517的玻璃填料。這里，如上所述，二氧化硅(Si02)、氧化鋁"1203)及堿性成分是可使玻璃填料的折射率下降的成分，作為除上述以外的可使玻璃填料的折射率下降的成分，有PA、F2等。因此，當(dāng)玻璃填料的折射率小于所要的折射率、即比非晶性聚酰胺樹脂的折射率小時(shí)，例如通過(guò)將二氧化硅(Si02)含量的一部分置換為氧化鈣(CaO)，可使折射率上升。具體地說(shuō)，例如將0.4X的二氧化硅(Si02)置換為0.4X的氧化鈣(CaO)，則玻璃填料的折射率上升約0.002。此外，當(dāng)玻璃填料的折射率大于所要的折射率、即比非晶性聚酰胺樹脂的折射率大時(shí)，例如通過(guò)將氧化鈣(CaO)含量的一部分置換為堿性成分，可使折射率下降。具體地說(shuō)，例如將O.5X的氧化鈣(CaO)置換為0.8%的氧化鈉(Na20)，則玻璃填料的折射率下降約0.002。如上所述，通過(guò)適當(dāng)將上述可使玻璃填料的折射率上升的成分和可使玻璃填料的折射率下降的成分分別置換在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整，可適當(dāng)調(diào)整玻璃填料的折射率，可得到具有與非晶性聚酰胺樹脂的折射率相同范圍的折射率的玻璃填料。本發(fā)明中，可將玻璃纖維、玻璃粉、玻璃片、磨碎纖維或玻璃珠作為玻璃填料使用。其中，玻璃纖維既具有與已有的E玻璃纖維等強(qiáng)化用纖維同等的紡絲性、機(jī)械強(qiáng)度等，非晶性聚酰胺樹脂成形品的補(bǔ)強(qiáng)效果也好，所以較好的是使用玻璃纖維。玻璃纖維可用已有公知的玻璃長(zhǎng)纖維的紡絲方法得到。例如，可用以熔融爐將玻璃原料連續(xù)地纖維化，導(dǎo)入前爐(forehearth)，在前爐的底部安裝襯套(bushing),進(jìn)行紡絲的直接熔融(DM)法，和將熔融的玻璃加工成玻璃彈子(marble)、碎玻璃(cullet)、棒狀，然后再熔融，進(jìn)行紡絲的再熔融法等各種方法將玻璃纖維化。玻璃纖維的纖維徑無(wú)特別限制，但較好的是使用纖維徑550um的玻璃纖維。纖維徑細(xì)于5nm時(shí)，有玻璃纖維與樹脂的接觸面積增大，成為漫反射的原因，成形品的透明性下降的可能。纖維徑粗于50nm時(shí)，有玻璃纖維的強(qiáng)度減弱，結(jié)果成形品的強(qiáng)度下降的可能。纖維徑更好為1045um。玻璃粉可用已有公知的制造方法得到。例如，可用熔融爐將玻璃原料熔融，將該融液投入水中水碎，用冷卻輥成形為片狀，粉碎該片材，成為所要的粒徑的粉。玻璃粉的粒徑無(wú)特別限制，但較好的是使用粒徑1100ym的玻璃粉。玻璃片可用已有公知的制造方法得到。例如，可用熔融爐將玻璃原料熔融，將該融液拉出為管狀，固定玻璃的膜厚后，用輥粉碎，藉此得到特定膜厚的玻璃料(frit)，粉碎該玻璃料，成為具有所要的長(zhǎng)寬比的薄片。玻璃片的厚度及長(zhǎng)寬比無(wú)特別限制，但較好的是使用厚度為0.110um、長(zhǎng)寬比為5150的玻璃片。磨碎纖維可用已有公知的磨碎纖維的制造方法得到。例如，可用錘磨機(jī)或球磨機(jī)粉碎玻璃纖維束，藉此制成磨碎纖維。磨碎纖維的纖維徑即長(zhǎng)寬比無(wú)特別限制，但較好的是使用纖維徑為550nm、長(zhǎng)寬比為2150的磨碎纖維。玻璃珠可用已有公知的制造方法得到。例如，可用熔融爐將玻璃原料熔融，用噴燈(burner)將該融液噴霧，成為所要的粒徑的玻璃珠。玻璃珠的粒徑無(wú)特別限制，但較好的是使用粒徑5300ym的玻璃珠。本發(fā)明中，作為玻璃填料，可將選自玻璃纖維、玻璃粉、玻璃片、磨碎纖維及玻璃珠的2種以上組合使用。此外，為增加包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分與玻璃填料的親合性、增大密合性、抑制由空隙形成導(dǎo)致的成形品的透明度下降，可用含有偶聯(lián)劑11(couplingagent)的處理劑對(duì)玻璃填料作表面處理。作為偶聯(lián)劑，可使用硅烷系偶聯(lián)劑、硼垸系偶聯(lián)劑、鋁酸鹽系偶聯(lián)劑、鈦酸鹽系偶聯(lián)劑等。因?yàn)榉蔷跃埘０窐渲c玻璃填料的粘接性良好，所以特好的是硅垸系偶聯(lián)劑。作為硅垸系偶聯(lián)劑，可使用氨基硅烷系偶聯(lián)劑、環(huán)氧硅垸系偶聯(lián)劑、丙烯基硅烷系偶聯(lián)劑等。在這些硅烷系偶聯(lián)劑中，最好的是氨基硅烷系偶聯(lián)劑。此外，作為處理劑中含有的除偶聯(lián)劑以外的成分，可例舉成膜劑、潤(rùn)滑劑及帶電防止劑等，它們可單獨(dú)使用或多種成分并用。作為上述成膜劑，可使用乙酸乙烯樹脂、尿烷樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂等。作為上述潤(rùn)滑劑，可使用脂肪族酯系、脂肪族醚系、芳香族酯系、芳香族醚系的表面活性劑。作為上述帶電防止劑，可使用氯化鋰或碘化鉀等無(wú)機(jī)鹽、氯化銨型或乙基硫酸銨(ammoni咖ethosulfate)型等季銨撲本發(fā)明中，非晶性聚酰胺樹脂組合物的上述玻璃填料的含量較好為540質(zhì)量％，更好為520質(zhì)量。％。如果玻璃填料的含量不足5質(zhì)量％，則有將所得的非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的成形品的機(jī)械物性不足的趨勢(shì)，如果超過(guò)40質(zhì)量％，則有樹脂與玻璃填料的接觸面積增大、將所得的非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的成形品的透明性下降或成形性下降的趨勢(shì)。通過(guò)使非晶性聚酰胺樹脂組合物所含的玻璃填料的量在上述范圍內(nèi)，可得到高機(jī)械物性和良好的透明性兼?zhèn)涞某尚纹?，該成形品可用于要求高機(jī)械物性的用途。(其它成分)本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物還可含有偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)劑，可使用與上述的玻璃填料的處理劑所含的偶聯(lián)劑相同的硅烷系偶聯(lián)劑、硼烷系偶聯(lián)劑、鋁酸鹽系偶聯(lián)劑或鈦酸鹽系偶聯(lián)劑。其中，因?yàn)榉蔷跃埘０窐渲c玻璃填料的粘接性良好，所以較好的是硅垸系偶聯(lián)劑。此外，本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物在不損害透明性等特性的范圍內(nèi)，可含有其它周知的添加劑。例如，抗氧化劑可抑制非晶性聚酰胺樹脂組合物制造時(shí)和成形時(shí)的樹脂的分解、著色。此外，通過(guò)使用著色劑，可得到有色透明的成形品。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物可用已有公知的方法制造。例如，較好的是使用熔融混煉法、拉拔成形法等。熔融混煉法是用擠壓機(jī)將熔融狀態(tài)的樹脂、玻璃填料、任意添加劑混煉的方法。該熔融混煉法中，有用雙軸擠壓機(jī)熔融樹脂、通過(guò)途中的進(jìn)料口投入玻璃填料的方法(側(cè)進(jìn)料(sidefeed)法)，和用雙軸或單軸擠壓機(jī)將預(yù)先預(yù)混合好的樹脂、玻璃填料、任意添加劑熔融混煉的方法(預(yù)混合(premix)法)。側(cè)進(jìn)料法中，可根據(jù)任意添加劑的性狀將其預(yù)先與樹脂混合，也可預(yù)先與玻璃填料混合。為抑制由空氣氧化導(dǎo)致的分解、變色，還可使擠壓機(jī)開口部、材料投入口成為氮?dú)鈿夥?。拉拔成形法較好的是用于玻璃填料的形狀為玻璃長(zhǎng)纖維，所得成形品需要高機(jī)械強(qiáng)度的情況。該拉拔成形法是一邊將連續(xù)的玻璃長(zhǎng)纖維束拉絲，一邊將成為基質(zhì)的樹脂含浸至該纖維束內(nèi)的方法；可例舉將纖維束通過(guò)加入了基質(zhì)樹脂溶液的含浸浴中而將樹脂含浸的方法，將基質(zhì)樹脂的粉末噴射至纖維束上、或?qū)⒗w維束通過(guò)加入了粉末的槽中、使基質(zhì)樹脂的粉末附著于纖維束上后、將基質(zhì)樹脂熔融、含浸至纖維束中的方法，一邊將纖維束通過(guò)十字頭中、一邊從擠壓機(jī)等向十字頭供給基質(zhì)樹脂、使基質(zhì)樹脂含浸至纖維束內(nèi)的方法等；較好的是使用十字頭的方法。本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂成形品是通過(guò)已有公知的成形方法，例如注射成形、擠壓成形、壓縮成形、壓延成形等，將上述本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的。此外，成形時(shí)可用內(nèi)部覆蓋了樹脂膜或樹脂片的模具進(jìn)行成形。成形品的厚度可以是任意的厚度，但成形品特別要求透明性時(shí)，需要調(diào)整至0.15mm，更好為0.22mm。如果成形品的厚度不足0.lmm，則易產(chǎn)生翹曲，此外，機(jī)械強(qiáng)度弱，難以成形。此外，如果成形品的厚度大于5mm，則透明性受損。并且，較好的是在成形品上形成硬化膜、防霧膜、帶電防止膜、反射防止膜的被膜。可將它們制成2種以上的復(fù)合被膜。其中，因?yàn)槟惋L(fēng)化性良好、可防止長(zhǎng)時(shí)間使用引起的成形品表面的磨損，所以特好的是在成形品的表面形成硬化膜。硬化膜的材質(zhì)無(wú)特別限制，可使用丙烯酸酯系硬化劑、硅系硬化劑、無(wú)機(jī)系硬化劑等公知的材料。非晶性聚酰胺樹脂組合物的制造條件及非晶性聚酰胺樹脂成形品的成形條件可適當(dāng)?shù)剡x擇，無(wú)特別限制，但因?yàn)槿廴诨鞜挄r(shí)的加熱溫度和注射成形時(shí)的樹脂的溫度會(huì)抑制樹脂的分解，所以通常較好的是在220'C30(TC的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。如果成形品的最表面上存在玻璃填料，則有成形品的表面粗糙度增大，成形品表面的漫反射增多，結(jié)果成形品的透明性惡化的可能。因此，作為使成形品的透明性提高的方法，有在成形品的最表面形成樹脂的比例高的層(表皮層)、減小成形品的表面粗糙度的方法等。作為形成該表皮層的方法，在注射成形的情況下，有使模具的溫度高于一般的條件的溫度(等同于材料的負(fù)荷撓曲溫度或在其以上)的方法。與模具接觸的樹脂變得易流動(dòng)，所以可在成形品的最表面形成表皮層、減小成形品的最表面的表面粗糙度。此外，為了使向模具中注射的熔融樹脂不會(huì)急劇冷卻而抑制流動(dòng)，有在模具內(nèi)表面形成樹脂涂層、導(dǎo)入預(yù)先成形為與模具隨動(dòng)的狀態(tài)的片材(薄膜嵌入(filminsert)成形)、將連續(xù)膜配置于模具面上然后成形(模內(nèi)貼膜(filmin-mould)成形)等方法。通過(guò)用上述方法在成形品的最表面形成表皮層、減小表面粗糙度，可使成形品表面的漫反射減少，霧度減小，結(jié)果改善成形品的透明性。如上所述得到的本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂成形品成形為平板狀時(shí)，對(duì)可見(jiàn)光的平行光透過(guò)率必需為65%以上，且霧度必需為不足25%。平行光透過(guò)率較好為70%以上。此外，霧度較好為不足15%。具備上述光學(xué)物性的非晶性聚酰胺樹脂成形品的透明性優(yōu)異，所以可用于要求高透明性的用途。另外，對(duì)可見(jiàn)光的平行光透過(guò)率是以JIS—K7105為基準(zhǔn)測(cè)定的值。此外，霧度是以JIS—K7136為基準(zhǔn)測(cè)定的值。并且，本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂成形品適用于在要求透明性的同時(shí)也要求機(jī)械物性和耐熱性的部位。例如可例舉l)光學(xué)透鏡、光學(xué)反射鏡、棱鏡、光擴(kuò)散板等光學(xué)材料和電子和電器部件的材料，2)注射用液體藥品容器、管瓶、安瓿、預(yù)灌裝注射器、輸液用袋、醫(yī)藥品容器、醫(yī)療用樣品容器等醫(yī)療用具部件等。在已使用非晶性聚酰胺樹脂成形品的領(lǐng)域內(nèi)，適用于需要成形品的絲錐強(qiáng)度和螺釘緊固強(qiáng)度的部件。此外，還適用于需要識(shí)別成形品的內(nèi)部的部位，例如外板、罩殼、開口部件等。具體地說(shuō)，可例舉3)手機(jī)、PDA、照相機(jī)、幻燈機(jī)、鐘表、電子計(jì)算器、計(jì)測(cè)儀器、顯示儀器等精密機(jī)械等的機(jī)箱及蓋子等精密機(jī)器用部件，4)電視機(jī)、收音機(jī)、攝像機(jī)、錄像機(jī)、音響、DVD播放機(jī)、電話機(jī)、顯示器、計(jì)算機(jī)、電阻器、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的各種部件、外板及罩殼的各部件等電器用部件，5)活動(dòng)車頂、晴雨擋、后車窗、側(cè)車窗等汽車用部件，6)建筑用玻璃、防音壁、車棚、日光室、格柵類等建筑用部件，7)照明罩和遮簾、家用器具等家具用部件，8)等，適用于這些部件。實(shí)施例下面例舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作具體說(shuō)明。但這些實(shí)施例只對(duì)本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)作具體說(shuō)明，并不對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定。[玻璃纖維的制造]以表1所示的組成制造制造例13的玻璃纖維。另外，玻璃纖維通過(guò)已有公知的方法紡絲成纖維徑15ixm，將氨基硅垸+尿烷作為粘合劑附著，使其含量為0.5質(zhì)量％。上述玻璃纖維的組成對(duì)波長(zhǎng)589nm的光的折射率(下面記作nD)、對(duì)波長(zhǎng)486nm的光的折射率(下面記作nF)及對(duì)波長(zhǎng)656nm的光的折射率(下面記作nC)—并示于表1。這里，玻璃纖維的折射率是通過(guò)依照J(rèn)IS—K7142的B法的浸液法測(cè)定的值。表1質(zhì)量％制造例1制造例2制造例3Si0271.069.555.1A12034.04.014.0B2034.04.06.0cao7.18.523.0Zn01.0MgO3.03.00.4Na2010.98.00.6K202.00.1Li20Fe2030.2F20.6折射率nF1.5151.5221.563nD1.5091.5161.556nC1.5071.5131.553使用制造例1的玻璃纖維作為玻璃填料，按以下條件進(jìn)行混合(co即ound)，制造實(shí)施例1、2的玻璃纖維強(qiáng)化非晶性聚酰胺樹脂成形品。此外，使用制造例3(E玻璃組成)的玻璃纖維作為玻璃填料，與實(shí)施例1、2相同制造比較例1、2的玻璃纖維強(qiáng)化非晶性聚酰胺樹脂成形品。15〈使用的非晶性聚酰胺樹脂〉非晶性聚酰胺樹脂GrilamidTR90(愛(ài)曼斯化學(xué)，nD=1.509，nF=1.516，nC=l.506)〈混合條件〉玻璃纖維纖維徑15um、長(zhǎng)3mm的短切纖維，集束條數(shù)400條擠壓機(jī)TEM—35B(東芝機(jī)械社制)擠壓溫度280°C玻璃含有率10質(zhì)量％，20質(zhì)量％〈注射條件〉*成形機(jī)IS—80G(東芝機(jī)械社制)料缸溫度280°C模具溫度130°C上述非晶性聚酰胺樹脂成形品的光學(xué)物性及機(jī)械物性如表2所示。這里，光學(xué)物性的平行光透過(guò)率是用日本電色株式會(huì)社制NDH傳感器，以JIS—K7105為基準(zhǔn)測(cè)定厚度2mm的樣品的值。霧度值是用日本電色株式會(huì)社制NDH傳感器，以JIS—K7136為基準(zhǔn)測(cè)定厚度2mm的樣品的值。機(jī)械物性是用厚度3mm的樣品，彎曲強(qiáng)度及彎曲彈性以ASTMD—790為基準(zhǔn)測(cè)定。拉伸強(qiáng)度以ASTMD—638為基準(zhǔn)測(cè)定。作為耐熱強(qiáng)度的指標(biāo)的負(fù)荷撓曲溫度(下面記作DTUL)以ASTMD一648為基準(zhǔn)測(cè)定。此時(shí)，實(shí)施例l、2中的制造例1的玻璃纖維與非晶性聚酰胺樹脂的折射率差對(duì)波長(zhǎng)589nm的光、波長(zhǎng)486nm的光及波長(zhǎng)656nm的光分別為0.002以下。另一方面，比較例1、2中的制造例3的玻璃纖維與非晶性聚酰胺樹脂的折射率差對(duì)波長(zhǎng)589nm的光、波長(zhǎng)486nm的光及波長(zhǎng)656nm的光分別為0.047。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根據(jù)上述表2的結(jié)果，如果將實(shí)施例l、2與比較例1、2進(jìn)行比較，則實(shí)施例的成形品具有與比較例的成形品相同程度的機(jī)械物性，霧度較比較例低，平行光透過(guò)率較比較例高，透明性提高。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的非晶性聚酰胺樹脂組合物及使用它的非晶性聚酰胺樹脂成形品適用于要求透明性及強(qiáng)度兩種物性的成形品。權(quán)利要求1.非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在含有包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分和玻璃填料的非晶性聚酰胺樹脂組合物中，所述玻璃填料的組成是以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，含有68～74％的二氧化硅(SiO2)、2～5％的氧化鋁(Al2O3)、2～5％的氧化硼(B2O3)、2～10％的氧化鈣(CaO)、0～5％的氧化鋅(ZnO)、0～5％的氧化鍶(SrO)、0～1％的氧化鋇(BaO)、1～5％的氧化鎂(MgO)、0～5％的氧化鋰(Li2O)、5～12％的氧化鈉(Na2O)、0～10％的氧化鉀(K2O)，且氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O)的總量為8～12％。2.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃填料與所述樹脂成分的折射率的差是，對(duì)波長(zhǎng)589mn的光在0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)486nm的光在0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光在0.002以下，將該組合物成形為2mm厚的平板狀時(shí)的平行光透過(guò)率在65%以上，且霧度為不足25%。3.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃填料的組成是氧化鈣(CaO)和氧化鎂(MgO)的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量X表示為215°%。4.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃填料的組成是二氧化硅(Si02)和氧化鋁(Al20》的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示為7079%。5.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃填料實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(Ti02)。6.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，非晶性聚酰胺樹脂組合物中的所述玻璃填料的含有率為540質(zhì)量％。7.如權(quán)利要求l所述的非晶性聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，所述玻璃填料是選自玻璃纖維、玻璃粉、玻璃片、磨碎纖維及玻璃珠的l種以上。8.非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，是將非晶性聚酰胺樹脂組合物成形而得的，該非晶性聚酰胺樹脂組合物含有包含非晶性聚酰胺樹脂的樹脂成分和具有如下組分的玻璃填料，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，含有6874X的二氧化硅(Si02)、25%的氧化鋁(A1A)、25%的氧化硼(8203)、210X的氧化鈣(CaO)、05%的氧化鋅(ZnO)、05X的氧化鍶(SrO)、01%的氧化鋇(BaO)、15%的氧化鎂(MgO)、05%的氧化鋰("20)、512%的氧化鈉(^20)、010%的氧化鉀(K20)，且氧化鋰(Li20)、氧化鈉(化20)和氧化鉀0(20)的總量為812%。9.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述非晶性聚酰胺樹脂組合物是如下的組合物所述玻璃填料與所述樹脂成分的折射率的差對(duì)波長(zhǎng)589nm的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)486nm的光為0.002以下、對(duì)波長(zhǎng)656nm的光為0.002以下，將該組合物成形為2mm厚的平板狀時(shí)的平行光透射率為65%以上，且霧度為不足25%。10.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述玻璃填料的組成是氧化,丐(CaO)和氧化鎂(MgO)的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量X表示為215%。11.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述玻璃填料的組成是二氧化硅(Si02)和氧化鋁(Al203)的總含量以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示為7079°%。12.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述玻璃填料實(shí)質(zhì)上不含有氧化鈦(Ti02)。13.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述非晶性聚酰胺樹脂組合物是含有540質(zhì)量％的所述玻璃填料的組合物。14.如權(quán)利要求8所述的非晶性聚酰胺樹脂成形品，其特征在于，所述玻璃填料是選自玻璃纖維、玻璃粉、玻璃片、磨碎纖維及玻璃珠的l種以上。全文摘要本發(fā)明提供具有足夠的透明性，剛性和機(jī)械物性、耐熱性都優(yōu)異的非晶性聚酰胺樹脂組合物及非晶性聚酰胺樹脂成形品。該組合物使用玻璃填料，該玻璃填料以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，含有68～72％的二氧化硅(SiO₂)、2～5％的氧化鋁(Al₂O₃)、2～5％的氧化硼(B₂O₃)、2～10％的氧化鈣(CaO)、0～5％的氧化鋅(ZnO)、0～5％的氧化鍶(SrO)、0～1％的氧化鋇(BaO)、1～5％的氧化鎂(MgO)、0～5％的氧化鋰(Li₂O)、5～12％的氧化鈉(Na₂O)、0～10％的氧化鉀(K₂O)，且氧化鋰、氧化鈉和氧化鉀的總量為8～12％。文檔編號(hào)C08K7/00GK101684195SQ20081016616公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日發(fā)明者東山秀行,關(guān)根圭二申請(qǐng)人:旭玻璃纖維股份有限公司