專利名稱：在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯是一種.髙分子生物材料，具有其它生物醫(yī)學(xué)材料所沒(méi)有的獨(dú)特性 能，比如生物相容性、化學(xué)特性以及加工特性等，聚氨酯已成為眾多醫(yī)療應(yīng) 用的理想選擇。特別是碰到復(fù)雜的力學(xué)和生物相容性問(wèn)題時(shí)，聚氨酯是最常 用的選擇，例如聚氨酯被用于介入裝置的薄膜，制備介入導(dǎo)管和介入氣囊等。 介入導(dǎo)管技術(shù)含量好、附加值高，每支價(jià)值從幾十到幾百或上千美元以上， 例如在美國(guó)做一例心臟微創(chuàng)手術(shù)需要消耗4500美元的各種介入導(dǎo)管。在 2005年我國(guó)與介入醫(yī)療器械與材料相關(guān)的市場(chǎng)銷售額約為50億，在2015 年，市場(chǎng)需求量有可能達(dá)到300~400億元。然而在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，具有髙親水性、 高潤(rùn)滑性的聚氨酯生物材料及產(chǎn)品幾乎依賴進(jìn)口。
聚氨酯作為血液接觸生物材料和醫(yī)用器械時(shí)，在臨床應(yīng)用的主要指標(biāo)包 括抗血栓性為主的血液相容性，抗菌性和表面潤(rùn)滑性等。提髙聚氨酯的血 液相容性，減少血栓的形成和對(duì)組織的損失是研究和開發(fā)產(chǎn)品的關(guān)鍵。由于 人體組織和血液只W物體的表面有反應(yīng)，薄膜和表面改良在某種程度上幫助 欺騙身體接受外來(lái)的材料；同時(shí)，表面薄膜不會(huì)改變聚氨酯優(yōu)異的力學(xué)性能。 因此，表面改性和薄膜技術(shù)，能夠獲得生物相容性、生物持久度以及生物活 性，成為提髙聚氨酯生物醫(yī)用材料或器械性能的主要方法之一。
目前提高血液相容性的改性研究主要有兩個(gè)基礎(chǔ) 一是血栓是如何形成 的，其次是在人體體內(nèi)如何實(shí)現(xiàn)抗血栓功能的。在人體內(nèi)，具有強(qiáng)抗血栓的 肝素材料，具有豐富的氨基和羥基親水性官能團(tuán)。因此，根據(jù)水和蛋白的相 互作用的研究成果表明表面親水性容易被人體血液和組織接受。
臨床和實(shí)驗(yàn)研究表明，親水性表面能具有更好的血液相容性和組織相容 性。具有如下優(yōu)點(diǎn)實(shí)現(xiàn)表面髙潤(rùn)滑性減少器官與導(dǎo)管之間界面的損傷，減 輕病人的痛苦能夠減少血小板和血纖維蛋白黏附，提髙材料的抗血栓能力； 表面負(fù)電荷能夠減少病毒吸附，在一定程度上減少相應(yīng)的感染。
目前的表面薄膜可以分為髙吸水性能聚合物改性、親水單體改性和抗凝 血活性物質(zhì)(肝素及其類肝素物質(zhì))等。聚氧化乙烯有髙表面親水性、流動(dòng)
性、高吸水性、無(wú)毒性等特點(diǎn)，能夠極大改性材料表面的血液相容性和抗蛋 白折疊性能。使用聚乙烯基吡咯烷酮作為生物材料薄膜可提髙材料與血液接 觸性能，大大提髙表面潤(rùn)滑性行。肝素是一種天然硫酸多糖類化合物，具有
很強(qiáng)的抗凝血性。if素用于壓制促凝血蛋白的吸附和活化，提髙抗凝血蛋白 的修復(fù)，提髙血液活性。目前研究最廣泛的是親水性單體在聚氨酯表面的嫁 接，單體種類繁多，主要包括含丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯 酸羥乙酯等。
采用液相非均相反應(yīng)，制備親水性表面薄膜，具有反應(yīng)物組成容易調(diào)控， 減少和消除反應(yīng)中的有害物質(zhì)，調(diào)控薄膜厚度等優(yōu)點(diǎn)。釆用加熱作為反應(yīng)條 件，在工程上溫度是最容易控制的反應(yīng)條件，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的方 法，該薄膜具有高親水性，且持久穩(wěn)定、無(wú)副作用，具有良好的血液相容性， 可廣泛使用在醫(yī)用髙分子材料和醫(yī)療器械表面。
本發(fā)明的技術(shù)方案是 一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于包括如下步驟
步驟一在聚氨酯材料表面，采用過(guò)氧化物或臭氧或等離子濺射或紫外 光照，進(jìn)行活化處理；
步驟二制備親水薄膜原液，把上述聚氨酯材料加入到親水薄膜原液中， 加熱反應(yīng)2~6小時(shí)；
步驟三取出具有親水薄膜的聚氨酯材料，依次采用乙醇、蒸餾水超聲 清洗2小時(shí)，在蒸餾水中浸泡12小時(shí)，后經(jīng)真空干燥過(guò)夜后保存。
所述醫(yī)用聚氨酯材料為醫(yī)用級(jí)聚酯系聚氨酯、聚醚系聚氨酯、芳香族異 氰酸酯系聚氨酯、脂肪族異氰酸酯系聚氨酯中的一種。
所述親水薄膜原液組份的重量比例為親水性聚合物或單體0.5%-15%、 無(wú)機(jī)酸0-2.0%、添加劑0-2.0%、催化劑0.02%-0.4%、余量為蒸餾水；親水 薄膜原液制備方法為在攪拌條件下，各組分加入順序依次為蒸餾水、親水 性聚合物或單體、無(wú)機(jī)酸、添加劑、催化劑。
所述親水薄膜原液在反應(yīng)前須除去溶液中的氧氣，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反 應(yīng)，反應(yīng)的溫度范圍為20-90'C。
所述親水性聚合物或單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N，N-二甲 基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯垸酮、聚氧化乙烯、聚乙二醇、 甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯的一種或幾種組合。
所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃或N-N二甲基甲酰胺。
所述催化劑為正四價(jià)鈰離子。
所述無(wú)機(jī)酸為硝酸或鹽酸。
上述技術(shù)方案中，所述聚氨酯材料可以是聚氨酯薄膜，制備方法為(1) 母粒的清洗將聚氨酯母粒在乙醇溶液中浸泡，再進(jìn)行蒸水、乙醇超聲清洗、 烘干待用；(2)在室溫下，把聚氨酯和有機(jī)溶劑按照質(zhì)量體積比1:10 1:70 溶解完全；(3)上述溶液在具有親水性特征的平整基體表面形成聚氨酯薄 膜，分別用乙醇，蒸餾水超聲清洗，真空干燥過(guò)夜待用。
所述聚氨酯薄膜的制備方法，采用親水性潔凈基底澆鑄成膜，室溫條件 下待溶劑揮發(fā)完全，所得膜材用大量純水清洗，再在40 70'C純水和乙醇中 超聲1 4小時(shí)去除殘留溶劑，40 70'C烘干，所得即為表面平整的聚氨酯 材料膜材，水的靜態(tài)接觸角為78.0士3.0度。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
1. 制備的薄膜具有髙的親水性，并且具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，能夠提髙血 液相容性，減少對(duì)組織的損傷。
2. 聚氨酯本身為一種生物相容性好，力學(xué)性能優(yōu)越的醫(yī)用高分子材料。 表面薄膜不會(huì)改變聚氨酯本身優(yōu)異的力學(xué)性能。
3. 薄膜反應(yīng)采用液相非均相反應(yīng)，可以方便控制反應(yīng)物的組成，從而 有效克制或者消除有毒副產(chǎn)物的形成。
4. 薄膜反應(yīng)采用一步反應(yīng)法，制備過(guò)程簡(jiǎn)單。
5. 制備的薄膜穩(wěn)定性好，樣品能夠長(zhǎng)久保持較低的水接觸角和較高的 親水性。
6. 此薄膜同樣可以用于各種材質(zhì)(如金屬、高分子等)醫(yī)療器械的表 面薄膜，提髙材料的表面親水性。
7. 此制備方法適合較廣的親水性聚合物活性單體或者聚合物。
8. 此制備方法簡(jiǎn)單易行，對(duì)設(shè)備要求不高，可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例 一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的方法，采用如 下步驟
A. 聚氨酯材料母粒的清洗將聚氨酯母粒在乙醇溶液中浸泡，再進(jìn)行 雙蒸水超聲清洗、烘干待用，
B. 室溫下，把聚氨酯和有機(jī)溶劑按照質(zhì)量體積比1:10-1:70溶解完全，
C. 上述溶液在具有親水性特征的平整基體表面形成聚氨酯薄膜，分別 用乙醇，蒸餾水超聲清洗，真空干燥過(guò)夜待用，
D. 聚氨酯薄膜表面，可采用過(guò)氧化物、或者臭氧，或者等離子濺射， 或者紫外光照等化處理，
E. 在攪拌條件下，親水薄膜的混合溶液各組分加入順序依次為水，親 水性聚合物或者單體，無(wú)機(jī)酸，添加劑，催化劑。其中親水性聚合物的質(zhì)量 和催化劑質(zhì)量分別占總重的比例為0.5% 15%和0.02% 0.4%;并且親水 性聚合物單體可以是一種組成或者幾種組成的混合物。上述聚氨酯薄膜加入 薄膜容易中，加熱反應(yīng)2 5小時(shí)，反應(yīng)的溫度范圍為20 90'C。
F. 取出具有親水薄膜的聚氨酯薄膜，依次采用乙醇，蒸餾水超聲清洗 2小時(shí)，在蒸餾水中浸泡12小時(shí)，后經(jīng)真空干燥過(guò)夜后保存。
聚氨酯平整薄膜采用親水性潔凈基底澆鑄成膜，真空下待溶劑揮發(fā)完 全，所得膜材用大量純水清洗，再在40 70C純水中超聲1 4小時(shí)去除殘 留溶劑，40 70'C烘干，所得即為聚氨酯薄膜材料。
親水薄膜的混合溶液反應(yīng)前須除去溶液中的氧氣，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)。 所述的有機(jī)溶劑可以為四氫呋喃或N-N二甲基甲酰胺。所述的催化劑為正四 價(jià)鈽離子化合物。所述的無(wú)機(jī)酸為硝酸或鹽酸。反應(yīng)的聚氨酯基材也可以為 其他形狀的固體。
其中，所述的親水性聚合物單體可以為丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰胺， N-乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡咯烷酮，聚氧化乙烯，聚乙二醇，甲基丙烯酸羥 乙酯，丙烯酸羥乙酯等，但不局限于此。不同的親水性聚合物獲得的表面親 水性強(qiáng)弱不同，并且表面潤(rùn)滑性也不同。不同的反應(yīng)條件下，獲得薄膜的厚 度和牢固度也不同。
實(shí)施例一
丙烯酸為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例
取潔凈的聚氨酯薄膜，在20mg/L的臭氧中活化30分鐘。在200ml的 錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、硝酸、甲基吡咯烷酮和硝酸鈰銨。親水薄膜
原液的組成如下
^ 190.00g
丙烯酸 9.15g
硝酸 0.40g
甲基吡咯垸酮 0.20g
硝酸鈰銨 0.25g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。在反應(yīng)溫度為反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。 反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾水沖 洗10分鐘，在40^C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60^C真空干燥24小時(shí)后，取出即 為具有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的聚氨酯薄膜材料水的靜態(tài)接觸從原來(lái)的78±3度下降為22 ±4度。表面潤(rùn)滑性有明顯提髙。 實(shí)施例二
丙烯酸為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例
取潔凈的聚氨酯薄膜，在8%的Na2S203溶液中，活化處理3小時(shí)，洗 凈后60'C真空干燥4小時(shí)，取出使用。在200ml的錐形瓶中依次加入水、
丙烯酸、硝酸、異丙醇和硝酸鈰銨。親水薄膜原液的組成如下-
^ 150.00g
丙烯酸 15.00g
硝酸 0.50g
硝酸鈰銨 0.30g
異丙醇 34.20g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，前l(fā)小時(shí)反應(yīng)溫度 為30C中間兩小時(shí)反應(yīng)溫度為50'C，最后一小時(shí)反應(yīng)溫度為70C。反應(yīng) 后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾水沖洗IO 分鐘，在40'C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥24小時(shí)后，取出即為具
有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的聚氨酯薄膜材料水的靜態(tài)接觸從原來(lái)的78±3度下降為25 ±4度。表面潤(rùn)滑性有明顯提高。
實(shí)施例三
甲基丙烯酸為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，在20mg/L的臭氧中活化30分鐘。在200ml的 錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、硝酸、甲基吡咯烷酮和硝酸鈰銨。親水薄膜
原液的組成如下:__
^ 跳00g
甲基丙烯酸 8.00g
硝酸 0.80g
甲基吡咯烷酮 0.90g
硝酸鈰銨 0.30g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，反應(yīng)溫度為60'C。 反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾水沖 洗10分鐘，在40'C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥24小時(shí)后，取出即 為具有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的聚氨酯薄膜材料水的靜態(tài)接觸從原來(lái)的80±3度下降為25 ±4度。
實(shí)施例四
甲基丙烯酸和聚氧化乙烯為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，在10mg/L的臭氧中活化60分鐘。在200ml的
錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、聚氧化乙烯(IOOOOOM.W.)、硝酸和硝酸鈰
銨。親水薄膜原液的組成如下
水 190.00g
丙烯酸 7.3g
聚氧化乙烯(100000M.W.) 2.0g
硝酸 0.4g
硝酸鈰銨 0.3g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，反應(yīng)溫度為50'C。 反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾水沖 洗30分鐘，在40"C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥12小時(shí)后，取出即 為具有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的干燥的聚氨酯薄膜材料表面，水的靜態(tài)接觸角從改性前的 80士3度下降為20±4度。接觸角有明顯的滯后。
實(shí)施例五
聚乙二醇和丙烯酸為髙親水性聚氨酯材料表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，在20mg/L的臭氧中活化30分鐘。在200ml的 錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、硝酸、甲基吡咯垸酮和硝酸鈰銨。親水薄膜
原液的組成如下:__
^ ^ 181.00g
丙烯酸 17.00g
聚乙二醇(10000 M.W.) l.OOg
硝酸 0.70g
硝酸鈰銨 0.30g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。室溫下反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)后薄膜分別通 過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾水沖洗30分鐘，在40 ^C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥12小時(shí)后，取出即為具有親水薄膜 的聚氨酯材料。
制備得到的干燥的聚氨酯薄膜材料表面，水的靜態(tài)接觸角從改性前的 78土3度下降為18±4度。接觸角有明顯的滯后現(xiàn)象。 實(shí)施例六
聚乙烯吡咯烷酮為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，依次在20mg/L的臭氧中活化和紫外中活化15
分鐘。在200ml的錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、聚乙烯吡咯垸酮(K90)、
乙二醉、鹽酸、硝酸鈰銨。親水薄膜原液的組成如下
水 180.00g
丙烯酸 7.00g
聚乙烯吡咯烷酮(K90) 2.30g
乙二醇 lO.OOg
硝酸鈰銨 0.30g
鹽酸 0.40g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)溫度為50'C，反應(yīng)時(shí)間為3.5小時(shí)。
反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗45分鐘，后用蒸餾 水沖洗30分鐘，在40"蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥12小時(shí)后，取 出即為具有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的干燥的聚氨酯薄膜材料表面，水的靜態(tài)接觸角從改性前的 78±3度下降為20±6度。薄膜有明顯的吸水性能。在水化的條件下，表面 呈現(xiàn)完全潤(rùn)濕。
實(shí)施例七
丙烯酰胺為主的親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，依次在20mg/L的臭氧中活化和紫外中活化15 分鐘。在200ml的錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、丙烯酰胺、異丙醇、硝酸、
硝酸鈰銨。親水薄旗原液的組成如下-__
^ 150.00g
丙烯酰胺 6.00g
丙烯酸 6.00g
硝酸 0.50g
硝酸鈰銨 0.20g
異丙醇 30.00g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜溶液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)溫度為50'C,反應(yīng)時(shí)間為3.5小時(shí)。
反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗15分鐘，后用蒸餾 水沖洗30分鐘，在40C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥12小時(shí)后，取 出即為具有親水薄膜的聚氨酯材料。
制備得到的干燥的聚氨酯薄膜材料表面，水的靜態(tài)接觸角從改性前的 78士3度下降為28±5度。表面潤(rùn)滑性明顯增強(qiáng)。 實(shí)施例八
甲基丙烯酸羥乙酯與丙烯酸為親水性聚合物單體的表面薄膜制備實(shí)例 取潔凈的聚氨酯薄膜，依次在20mg/L的臭氧中活化和紫外中各活化15
分鐘。在200ml的錐形瓶中依次加入水、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、硝酸、
硝酸鈰銨。親水薄膜原液的組成如下
水 190.00g 丙烯酸 5.00g 甲基丙烯酸羥乙酯 4.00g 硝酸 0.60g 硝酸鈰銨 0.40g
通過(guò)氮?dú)怛?qū)趕親水薄膜原液中的氧氣，將活化的聚氨酯薄膜材料加入親 水薄膜原液中，在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)。反應(yīng)溫度為60'C,反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。
反應(yīng)后薄膜分別通過(guò)鹽水，蒸餾水和乙醇超聲清洗60分鐘，后用蒸餾 水沖洗30分鐘，在40'C蒸餾水中浸泡6小時(shí)，60'C真空干燥12小時(shí)后，取 出即為具有親水薄，的聚氨酯材料。
制備得到的干燥的聚氨酯薄膜材料表面，水的靜態(tài)接觸角從改性前的 78土3度下降為26±5度。表面具有一定的吸水性能。
權(quán)利要求
1. 一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的方法，其特征在于包括如下步驟步驟一在聚氨酯材料表面，采用過(guò)氧化物或臭氧或等離子濺射或紫外光照，進(jìn)行活化處理；步驟二制備親水薄膜原液，把上述聚氨酯材料加入到親水薄膜原液中，加熱反應(yīng)2～6小時(shí)；步驟三取出具有親水薄膜的聚氨酯材料，依次采用乙醇、蒸餾水超聲清洗2小時(shí)，在蒸餾水中浸泡12小時(shí)，后經(jīng)真空干燥過(guò)夜后保存。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的 方法，其特征在于所述親水薄膜原液組份的重量比例為親水性聚合物或 單體0.5%-15%、無(wú)機(jī)酸0-2.0%、添加劑0-2.0%、催化劑0.02%-0.4°/。、余 量為蒸餾水；親水薄膜原液制備方法為在攪拌條件下，各組分加入順序依 次為蒸餾水、親水性聚合物或單體、無(wú)機(jī)酸、添加劑、催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于所述親水薄膜原液在反應(yīng)前須除去溶液中的氧氣，并在 氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)，反應(yīng)的溫度范圍為20-90'C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于所述親水性聚合物或單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯 酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙 烯、聚乙二醇、甲塞丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯的一種或幾種組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃或N-N二甲基甲酰胺。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的 方法，其特征在于所述催化劑為正四價(jià)鈰離子。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)酸為硝酸或鹽酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的 方法，其特征在于所述聚氨酯材料為聚氨酯薄膜，制備方法為(1)母粒 的清洗將聚氨酯母粒在乙醇溶液中浸泡，再進(jìn)行蒸水、乙醇超聲清洗、烘 干待用；(2)在室溫下，把聚氨酯和有機(jī)溶劑按照質(zhì)量體積比1:10 1:70溶解完全；(3)上述溶液在具有親水性特征的平整基體表面形成聚氨酯薄 膜，分別用乙醇，蒸餾水超聲清洗，真空干燥過(guò)夜待用。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備髙親水性薄膜的 方法，其特征在于所述聚氨酯薄膜的制備方法，采用親水性潔凈基底澆鑄 成膜，室溫條件下待溶劑揮發(fā)完全，所得膜材用大量純水清洗，再在40 70 'C純水和乙醇中超聲1 4小時(shí)去除殘留溶劑，40 70'C烘干，所得即為表 面平整的聚氨酯材一膜材，水的靜態(tài)接觸角為78.0士3.0度。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的 方法，其特征在于所述醫(yī)用聚氨酯材料為醫(yī)用級(jí)聚酯系聚氨酯、聚醚系聚 氨酯、芳香族異氰酸酯系聚氨酯、脂肪族異氰酸酯系聚氨酯中的一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在醫(yī)用聚氨酯材料表面制備高親水性薄膜的方法，其特征在于包括如下步驟步驟一在聚氨酯材料表面，采用過(guò)氧化物或臭氧或等離子濺射或紫外光照，進(jìn)行活化處理；步驟二制備親水薄膜原液，把上述聚氨酯材料加入到親水薄膜原液中，加熱反應(yīng)2～6小時(shí)；步驟三取出具有親水薄膜的聚氨酯材料，依次采用乙醇、蒸餾水超聲清洗2小時(shí)，在蒸餾水中浸泡12小時(shí)，后經(jīng)真空干燥過(guò)夜后保存；該薄膜具有高親水性，且持久穩(wěn)定、無(wú)副作用，具有良好的血液相容性，可廣泛使用在醫(yī)用高分子材料和醫(yī)療器械表面。
文檔編號(hào)C08L75/04GK101386684SQ20081010729
公開日2009年3月18日 申請(qǐng)日期2008年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者周雪鋒, 江筱莉, 寧 顧 申請(qǐng)人:東南大學(xué)