專利名稱：新型聚硫橡膠及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明公開的新型聚硫橡膠及其制備方法屬聚硫橡膠技術領域，具體涉及 的是一種新的聚硫橡膠，此外還涉及該聚硫橡膠的制備方法。
二.
背景技術：
在建筑領域中的防水處理是建筑施工的一個重要方面，防水處理，如廣泛 用于建筑、市政、地鐵、隧道和水利工程中混凝土伸縮、沉降等變形縫的防水
密封等方面。而用于防水處理方面常用的兩種材料聚氨酯橡膠和聚硫橡膠， 它們各有優(yōu)缺點。聚硫橡膠的優(yōu)點是；強度高、彈性好、水氣透過率低。其缺
點是不耐老化，在日光長期照射下延伸率大幅下降，易發(fā)生起皺、龜裂、脫 粘、褪色等現(xiàn)象，與水泥面粘結(jié)不好。聚氨酯橡膠的優(yōu)點是密封性能、耐老 化性能和耐低溫性能好，與水泥面粘雜性好。而缺點是分子鏈端是非?；顫?的異氰酸基，不易存放，施工條件要求高。近年來，防水處理工程日益增多， 諸如水廠凈配水池接縫、濾池濾板間密封、污水處理廠污水池密封、各種儲液 構(gòu)筑物變形縫的防水密封等等。還有水泥、膠木、玻璃、金屬、塑料等各種物 件的粘合等等，亟待有高性能的防水處理材料的研究成功。因此，尋找或研發(fā) 一種兼有聚氨酯橡膠和聚硫橡膠二者優(yōu)點而能摒棄兩者缺點的新型防水處理 材料，是國內(nèi)外防水處理方面的科學家竟相研究和解決的課題。國外有報道稱 利用聚氮酯大分子鏈端預留的活潑的異氰酸基與氯乙醇反應，先生成氯乙基封 端的聚氨酯，然后再與硫氫化鈉反應，間接引入端巰基，可以形成巰乙基封端 的聚氨酯橡膠。但此法有大量有毒廢水排放，污染環(huán)境，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
三.

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是向社會公開一種新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方 案。這種新型聚硫橡膠系采用特殊的接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯 大分子的鏈端，直接引入端巰基，合成了以聚氨酯為主鏈，巰乙基、巰丙基或 巰丁基封端的新型聚硫橡膠。因此，這種新型聚硫橡膠既汲納了聚氨酯橡膠和 聚硫橡膠二者的優(yōu)點，又摒棄了兩者的缺點，產(chǎn)生了一種性能優(yōu)良的新型聚硫 橡膠。而該聚硫橡膠的制備方法采用了特殊的催化工藝，創(chuàng)造性地解決了端巰
基醇分子中端巰基與端羥基與聚氨酯鏈端異氰酸基反應的競爭矛盾，成功地使 端羥基連接到了聚氨酯大分子上，而保留了端巰基，使其成為新形成的大分子 的鏈端，因此，這種新型橡膠仍屬于聚硫橡膠，可以用通用的聚硫橡膠交聯(lián)劑 進行固化。該制備方法采用的是加成聚合工藝，無任何三廢產(chǎn)生，不污染環(huán)境， 可以大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。此外，這種新型聚硫橡膠分子中不含有活潑的異氰酸 基，因此還成功解決了不耐存放的問題。
本發(fā)明的技術方案包括兩部分，其一是關于新型聚硫橡膠的技術方案；其 二是關于該新型聚硫橡膠制備方法的技術方案。
關于新型聚硫橡膠的技術方案是這樣的這種新型聚硫橡膠是采用特殊的 接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯大分子鏈端，封端后制成了新型聚硫橡 膠。技術特點在于所述的該聚硫橡膠為具有下列結(jié)構(gòu)式的高分子化合物
<formula>complex formula see original document page 6</formula>
結(jié)構(gòu)式中n選擇為11==1 3之整數(shù)，即n選擇1、或2、或3; R,結(jié)構(gòu)式 選擇為H0-R-OH，其中R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選
擇為聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的
酯類化合物；R2結(jié)構(gòu)式選擇為0=C=N_R'-N二OO，其中R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳 香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯；R:i結(jié)構(gòu)式選擇為HS-R" -0H，其中 R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠，技術特點還有所述該聚硫橡膠中&的R 選擇為N210、或N220、或N330、或》TG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元 醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系 列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物篦麻油、或氫化篦麻油、氯化 篦麻油、溴化篦麻油中的任一種或任多種。如所述的聚醚二元醇系列有N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等。如所述的聚醚多元醇系列有 N305、 N310、 N320、 N330等。如所述的聚酯二元醇系列有由丁二酸、戊二 酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二
縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有由丁二酸、 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成 的聚酯多元醇系列。如所述的含有二個或三個羥基的酯類化合物有篦麻油、 氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠，技術特點還有所述該聚硫橡膠中R2的R' 選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯中的任一種或任多種。如 所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI。如所述的脂肪族二異氰酸酯有:HDI、 TMHDI、 LDI。如所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠，技術特點還有所述該聚硫橡膠中R.,的R〃 選擇為含有端巰基的醇類化合物27巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、 4-巰基丁醇中的任一種或任多種。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠，技術特點還有所述的該聚硫橡膠的制備 配方與組分重量比例如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑 增塑劑:活性稀釋劑二=200 1000:38 200:15 95:0. 1 0. 9:1 5: 0 300:0 75;配方中所述的醇類選擇為N210、或N220、或N330、或PTGIOOO、或 PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形 成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物:篦 麻油、或氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一種或任多種。如所述 的聚醚二元醇系列有N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等； 如所述的聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等。如所述的聚酯二 元醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚 酯多元醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三 羥甲基丙垸、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二個或三個羥 基的酯類化合物有篦麻油、氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。所述 的二異氰酸酯類選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯中的任一 種或任多種。如所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI等。如所述的脂 肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI等。如所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有 IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等。所雄的端巰基醇類選擇為2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種。所述的調(diào)節(jié)劑選擇 磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一種或任多種；所述的催化劑選擇叔胺類、 錫類、或非錫類中的任一種或任多種。如所述的叔胺類有三乙胺、二亞乙基 三胺、N. N-二甲基芐胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲
基乙醇胺、吡啶、2; 4-二甲基吡啶等。如所述的錫類有辛酸亞錫、二丁基 錫二月桂酸酯等。如所述的非錫類有辛酸鋅、辛酸鉛、油酸鉀、環(huán)垸酸鋅、 環(huán)烷酸鈷、乙酰丙酮鐵、醋酸苯汞、丙酸苯汞等。所述的增塑劑選擇鄰苯二 甲酸酯包括有:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、 鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、 鄰苯二甲酸二 (十一烷基)酯等；磷酸酯包括磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等； 氯化石臘等；選擇它們中的任一種或任多種。所述的活性稀釋劑選擇二丙二 醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙 烯酯中的任一種或任多種。以上所述的各種組分物料均可采用公知、公用、市 售商品的該種物料使用之。
關于這種新型聚硫橡膠的制備方法，系采用接枝技術，該技術特點在于 所述的該聚硫橡膠的制備方法是將端巰基嫁接或接枝在聚氨酯大分子鏈端，封 端后形成以聚氨酯為主鏈，端基為巰,的一種新型聚硫橡膠。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠的制備方法，技術特點還有所述的該聚硫 橡膠的制備方法分兩步進行，兩步反應都屬于加成聚合反應，首步反應是合成 聚氨酯預聚體的加成聚合反應，二步反應是端巰基醇類接枝到聚氨酯預聚體的 加成聚合反應。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠的制備方法，技術特點還有a.所述的該新 型聚硫橡膠的組分和結(jié)構(gòu)是具有下列結(jié)構(gòu)式的高分子化合物
<formula>complex formula see original document page 8</formula>結(jié)構(gòu)式中n選擇為11==1 3之整數(shù)，即n選擇1、或2、或3; R^吉構(gòu)式
選擇為HO-R-0H，其中R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選
擇為聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的
酯類化合物；R2結(jié)構(gòu)式選擇為0《,-R'-N=C:0，其中R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳 香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯；R3結(jié)構(gòu)式選擇為HS- R" -0H，其 中R"結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物。b.所述的該新型聚硫橡膠的制 備原料與配方重量比例如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑: 增塑劑活性稀釋劑==200 1000:38 200:15 95:0. 1 0. 9:1 5:0 330:0 75;在配方中所述的醇類選擇為N210、或N220、或N330、或PTG1000、 或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物
篦麻油、或氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一種或任多種。如所
述的聚醚二元醇系列有N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等。 所述的聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等。如所述的聚酯二元 醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、 丁二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚
酯多元醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三
羥甲基丙垸、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二個或三個羥
基的酯類化合物有篦麻油、氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。所述 的二異氰酸酯類選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯中的任一
種或任多種。如所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI等。如所述的脂 肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI等。如所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有 IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等。所述的含有端巰基醇類選擇為2-巰基乙醇、 2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種。所述的調(diào)節(jié)劑選 擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一種或任多種；所述的催化劑選擇叔胺 類、或錫類、或非錫類中的任一種或任多種。如所述的叔胺類有三乙胺、二 亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡 啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 N. N-二甲基乙醇胺、吡啶、2. 4-二甲基吡啶等。如所述的錫類有辛酸亞錫、 二丁基錫二月桂酸酯等。如所述的非錫類有辛酸鋅、辛酸鉛、油酸鉀、環(huán)烷 酸鋅、環(huán)烷酸鈷、乙酰丙酮鐵、醋酸苯汞、丙酸苯汞等。所述的增塑劑選擇
鄰苯二甲酸酯包括有:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁
芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧
基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一烷基)酯等；磷酸酯包括磷酸三乙酯、磷酸三 丁酯等；氯化石臘等；選擇它們中的任一種或任多種。所述的活性稀釋劑選擇 二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚 醋酸乙烯酯中的任一種或任多種。以上所述的各種原料物料均可采用公知、公 用、市售商品的該種原料物料使用之。。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠的制備方法，技術特點還有所述的該新型 聚硫橡膠的制備工藝步驟如下I .由長鏈的二元或多元醇類與二異氰酸酯類 合成聚氨酯預聚體的化學反應，其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水:按
配方比例定量取用醇類和調(diào)節(jié)劑，物料在設備中混合后，在110 130°C、
0.083 0.087Mpa條件下抽真空，使物料脫水，至檢測含水量《0. 05%; ii.制 預聚體降溫至40 50°C, —次加入按配方比例定量取用的二異氰酸酯類，快速 攪拌使其混合均勻，升溫到80 120°C，反應5 6h，直至測定端異氰酸值=2 5%，制得聚氨酯預聚體；II.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其 工藝步驟與工藝條件如下i.按配々比例定量取用端巰基醇類和催化劑，加 入到合成的聚氨酯預聚體中，在攪拌下，逐步升溫，在8(TC 12(TC下，反應 2h 6h，反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后加入增塑劑，再降溫到 75 85°C，加入活性稀釋劑，攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。
根據(jù)以上所述的新型聚硫橡膠的制備方法，技術特點還有所述的該聚硫 橡膠的制備方法a.所述該聚硫橡膠中Rt的R選擇為N210、或N220、或N330、 或PTGIOOO、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二 元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的 酯類化合物篦麻油、或氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一種或 任多種。如所述的聚醚二元醇有N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000 等；如所述的聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等。如所述的聚 酯二元醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙 二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所 述的聚酯多元醇系列有由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三 醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二個或 三個羥基的酯類化合物有篦麻油、氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。 b.所述該聚硫橡膠中R2的R'選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰 酸酯中的任一種或任多種。如所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI 等。如所述的脂肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI等。如所述的脂環(huán)族 二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等。c.所述的該新型聚硫橡膠中 R3的R"選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基 丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種。以上所列的各種物料均可采用公知、 公用、市售商品的該種物料使用之。
最后，要指出的是:在該新型聚硫橡膠及其制備方法中，所述的各種物料 凡使用它們之任多種時，所述的任多種之間的混合比例無關緊要，即任多種之 間的混合比例可任意，但使用的任多種物料種類及其總量必須符合所述的各種規(guī)定與要求,如種類及其總量的配方重量比例的要求等。
本發(fā)明新型聚硫橡膠的制備方法優(yōu)點有1.該新型聚硫橡膠的制備方法正 是國內(nèi)外防水處理方面的科學家竟木&研究和解決的課題，因為這種新型聚硫 橡膠兼有聚氨酯橡膠和聚硫橡膠二者優(yōu)點而能摒棄兩者缺點，它是一種亟待研 發(fā)或需求的新型防水處理材料；2.該聚硫橡膠的制備方法采用特殊的催化工 藝，創(chuàng)造性地解決了端巰基和端羥基與聚氨酯鏈端異氰酸基之間進行選擇性化 學反應的難題，成功地使端羥基與端異氰酸基之間發(fā)生了加成聚合反應，嫁接 到了聚氨酯大分子上，而鏈端仍保留了活潑的端巰基，還成功解決了活潑的異 氰酸基不耐存放的難題。
新型聚硫橡膠的優(yōu)點有第一，這種新型聚硫橡膠汲取了聚氨酯橡膠和聚 硫橡膠的優(yōu)點而摒棄了兩者的缺點，是一種性能優(yōu)良的新型聚硫橡膠；其二， 該新型聚硫橡膠可以用通用的聚硫橡取交聯(lián)劑進行固化，是亟待需要的一種防 水處理材料。這種新型聚硫橡膠及其制備方法值得采用和推廣。
四.


本發(fā)明的說明書附圖共有l(wèi)幅 圖1為新型聚硫橡膠的制備方法之工藝流程方框示意圖。
在圖l中l(wèi).醇類；2.調(diào)節(jié)劑；3.脫水醇類；4. 二異氰酸酯類；5.聚氨酯 預聚體；6.端巰基醇類；7.催化劑；8.增塑劑；9.活性稀釋劑；IO.新型聚硫 橡膠；ll.合格產(chǎn)品包裝。
五. 具體實施方案
本發(fā)明新型聚硫橡膠及其制備方法的非限定實施例如下 實施例一.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:其一是關
于該新型聚硫橡膠的技術方案；其二是關于該新型聚硫橡膠制備方法的技術方
l.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠是采用特殊的接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯 大分子鏈端，封端后制成了新型聚硫橡膠，該例的聚硫橡膠為具有下列結(jié)構(gòu)式 的高分子化合物
<formula>complex formula see original document page 11</formula> 結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==3。 R,結(jié)構(gòu)式為HO-R-0H,其中R結(jié)構(gòu)式為含有二個 或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有 N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等，可以選擇其中的任一種， 如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N210與N220、或N230與PTG1000、 或PTG2000與PTG3000等；或選擇任三種，如N210、N220、N230三種，或PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000三種等；或選擇任四種，如所列的前四種或后四種；或選擇 任五種，如所列的前五種或后五種；或選擇所列的這六種。R2結(jié)構(gòu)式選擇為 O二C二N-R'_N=C=0，其中R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族的二異氰酸酯TDI、 MDI、 PPDI等，選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列 的前兩種或后兩種；或選擇所列的這三種。R,結(jié)構(gòu)式選擇為HS-R〃 -OH，其中 R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰 基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種，如其中的每一種。該例的聚硫橡膠的制備原 料與組分重量比例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑: 增塑劑:活性稀釋劑==200:110:85:0. 6:2. 5:20:5 (或二二960:190:45:0. 65:5: 100:45、或==200:110:85:0. 6:3. 2:180:5、或960:190:45:0. 65:2.5:260:45); 配方中所述的醇類選擇為聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等，可以選擇其中的任一種，如其 中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N210與N220、或N230與PTG1000、或 PTG2000與PTG3000等；或選擇任三種，如N210、 N220、 N230三種，或PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000三種等；或選擇任四種，如所列的前四種或后四種；或選擇 任五種，如所列的前五種或后五種；或選擇所列的這六種。所述的二異氰酸酯 類選擇為:芳香族的二異氰酸酯TDI、 MDI、 PPDI等，選擇其中的任一種，如 其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或選擇所列 的這三種。所述的端巰基醇類選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、 2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種，如其中每一種。所述的調(diào) 節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任一種，如所列的每一種。所述 的催化劑選擇叔胺類，所述的叔胺類有三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲
基節(jié)胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡卩沐、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲基乙醇胺、吡啶、2. 4-二甲基吡啶，選擇使用其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種， 如三乙胺與二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺與三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉
與N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪與N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺與二乙醇
胺、三乙醇胺與N. N-二甲基乙醇胺、吡啶與2. 4-二甲基吡啶等?；蜻x擇任 三種，如三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺三種，三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉三種，N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙 醇胺三種、二乙醇胺、三乙醇胺、N. ，N-二甲基乙醇胺三種，吡啶、2. 4-二甲 基吡啶、三乙胺三種等。所述的增塑^j選擇鄰苯二甲酸酯，包括有:鄰苯二 甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯、 鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一烷 基)酯，選擇它們中的任一種，如其中的每一種。或選擇其中的任兩種，如鄰 苯二甲酸二辛酯與鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯與鄰苯二甲酸二丙二 醇酯、鄰苯二甲酸二乙二醇酯與鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二(十 一烷基)酯與鄰苯二甲酸二辛酯等?；蜻x擇任三種，如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰 苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯三種，鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲 酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯三種，鄰苯二甲酸二 (十一烷基) 酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯三種等。所述的活性稀釋劑選擇 二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞垸基碳酸酯、聚 醋酸乙烯酯中的任一種，如所列的每一種。要指出的是:在該新型聚硫橡膠中， 所述的各種物料凡使用它們之任多種時，所述的任多種之間的混合比例無關 緊要，即其任多種之間的混合比例可任意，但使用的任多種物料種類及其總量 必須符合所述的各種規(guī)定與要求，如種類及其總量的配方重量比例的要求等。 2.新型聚硫橡膠的制備方法
該例這種新型聚硫橡膠的制備方法，系采用接枝技術，這種聚硫橡膠的制 備方法是將端巰基嫁接或接枝在聚氨酯大分子鏈端，封端后形成以聚氨酯為主 鏈，端基為巰基的一種新型聚硫橡膠。，制成的該例的聚硫橡膠為具有下列結(jié)構(gòu) 式的高分子化合物
<formula>complex formula see original document page 13</formula>
結(jié)構(gòu)式中n選擇為n二二3。 R,結(jié)構(gòu)式為H0-R-OH，其中R結(jié)構(gòu)式為含有 二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系 列有N210、 N220、 N230、 PTG1000、 PTG2000、 PTG3000等，可以選擇其中的 任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N210與N220、或N230 與PTGIOOO、或PTG2000與PTG3000等；或選擇任三種，如N210、 N220、 N230 三種，或PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3OO0三種等;或選擇任四種，如所列的前四 種或后四種；或選擇任五種，如所列的前五種或后五種；或選擇所列的這六種。 R2結(jié)構(gòu)式選擇為0=ON-R' -N=C=0，其中R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族的二異氰 酸酯TDI、 MDI、 PPDI等，選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中 的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或選擇所列的這三種。R,結(jié)構(gòu)式選擇為 HS- R〃 -0H，其中R"結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、 2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種，如其中的每一種。該例的 制備方法分兩步進行，兩步反應都屬于加成聚合反應，首步反應是合成聚氨酯 預聚體的加成聚合反應，二步反應是端巰基醇類接枝到聚氨酯預聚體的加成聚 合反應。圖l示出該例新型聚硫橡膠的制備方法之工藝流程方框示意圖，在圖 l中l(wèi)為醇類、2為調(diào)節(jié)劑、3為脫水醇類、4為二異氰酸酯類、5為聚氨酯 預聚體、6為端巰基醇類、7為催化劑、8為增塑劑、9為活性稀釋劑、10為新 型聚硫橡膠、ll為合格產(chǎn)品包裝。該例的新型聚硫橡膠的制備方法如下I. 該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方如下醇類:二異氰酸酯類:端 巰基醇類:調(diào)節(jié)劑:催化劑:增塑劑:活性稀釋劑==200:110:85:0. 6:2. 5:20:5 (或=二960:190:45:0. 65:5:100:45;或二二200:110:85:0. 6:3. 2:180:5;或== 960:190:85:0.65:2.5:260:45)。制備方法中，按配方重量比例定量取用各原 料與組分，其中醇類選擇為聚醚二元醇系列，如聚醚二元醇系列有N210、 N220、 N230、 PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000等，可以選擇其中的任一種，如其 中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N210與N220、或N230與PTG1000、或 PTG2000與PTG3000等；或選擇任三種，如N210、 N220、 N230三種，或PTGIOOO、 PTG2000、 PTG3000三種等；或選擇任四種，如所列的前四種或后四種；或選擇 任五種，如所列的前五種或后五種；或選擇所列的這六種。所述的二異氰酸酯 類選擇為芳香族的二異氰酸酯TDI、 MDI、 PPDI等，選擇其中的任一種，如 其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或選擇所列 的這三種。所述的端巰基醇類選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、 2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種，如其中每一種。調(diào)節(jié)劑選 擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任一種，如所列的每一種。催化劑選擇 叔胺類，所述的叔胺類有三乙胺、；亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺、三亞 乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán) 己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲基乙醇胺、吡啶、2. 4-二甲
基吡啶，選擇使用其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如 三乙胺與二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺與三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉與 N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪與N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺與二乙醇胺、 三乙醇胺與N. N-二甲基乙醇胺、吡啶與2. 4-二甲基吡啶等?；蜻x擇任三種， 如三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺三種，三亞乙基二胺、N-甲基嗎 啡啉、N-乙基嗎啡啉三種，N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺三 種、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲基乙醇胺三種，吡啶、2. 4-二甲基吡啶、 三乙胺三種等。增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯，包括有:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰 苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲酸二 乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一垸基)酯，選擇 它們中的任一種，如其中的每一種?；蜻x擇其中的任兩種，如鄰苯二甲酸二辛 酯與鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯與鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二 甲酸二乙二醇酯與鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一垸基)酯 與鄰苯二甲酸二辛酯等?；蜻x擇任三種，如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二 丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯三種，鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲酸二乙二醇 酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯三種，鄰苯二甲酸二 (十一烷基)酯、鄰苯二 甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯三種等。活性稀釋劑選擇二丙二醇雙苯甲酸 酯、三丙二醇二丙烯酸酯、y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任
一種，如所列的每一種。n.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由 長鏈的二元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應,其工藝步驟與
工藝條件如下i.真空脫水:按配方重量比例定量取用醇類200(或960)g，開 動攪拌，混合均勻后，加入調(diào)節(jié)劑0.6(或0.65)g，在制備設備中，如四口燒 瓶中，物料混合后在攪拌下抽真空，在124 (或119) °C、 0.083(或0.086)Mpa 條件下抽真空，使物料脫水，至檢測含水量《0. 05%，停止加熱。ii.制預聚體 降溫至40°C， 一次加入按配方比例定量取用的二異氰酸酯類IIO(或190)g，快 速攪拌使其混合均勻，升溫到115'C，反應5h，直至測定端異氰酸值二=2%，制得 聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟 與工藝條件如下i .按配方比例定量取用端巰基醇類85 (或45) g、催化劑 2. 5(或3. 2、或5)g，加入到合成的聚氨酯預聚體中，在攪拌下逐步升溫，在80(或 119)。C下，反應5. 5(或2. 1)h，反應至實測NC0含量《0.5。/。； ii.達到要求后，
加入增塑劑20(或100、或180、或260)g，再降溫到81t:，加入活性稀釋劑 5(或45)g，攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。要指出的是:在 該新型聚硫橡膠的制備方法中，所述的各種物料凡使用它們之任多種時，所 述的任多種之間的混合比例無關緊要，即其任多種之間的混合比例可任意，但 使用的任多種物料種類及其總量必須待合所述的各種規(guī)定與要求,如種類及其 總量的配方重量比例的要求等。
實施例二.新型聚硫橡膠及其制備方法
未實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。 l.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1.中所述的不同點有:a.該例聚硫橡膠 的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n=2。 ！^中的R結(jié)構(gòu)式選擇為聚醚多元醇 系列，如聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等，可以選擇其中的 任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N305與N310、 N320與 N330等；或選擇任三種，如選擇前三或后三種；或選擇使用這四種。Rz中的R' 結(jié)構(gòu)式選擇為來自脂肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI，選擇其中的任 一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或 選擇所列的這三種。R;中的R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰 基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任兩種，如所列的相鄰兩 種或相隔的兩種。b.該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方如下醇 類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑二=300:38: 50:0. 7:3:30:10 (或=二900:120:90:0. 55:3.6:110:50;或=二300:38:50:0. 7: 3:190:10;或二=900:120:90:0. 55:3. 6:270:50);配方中醇類選擇為聚醚 多元醇系列，如聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等,可以選擇其 中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N305與N310、 N320 與N330等；或選擇任三種，如選擇前三或后三種；或選擇使用這四種。二異 氰酸酯類選擇為脂肪族二異氰酸酯HDI、 TMHDI、 LDI等，選擇其中的任 一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或 選擇所列的這三種。含有端巰基的醇類化合物選擇為2-巰基乙醇、2-巰基丙 醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任兩種，如所列的相鄰兩種或相隔的兩種。 所述的調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任兩種，如所列的相鄰 兩種或相隔的兩種。所述的催化劑選擇叔胺類，選擇三乙胺、二亞乙基三胺、
N. N-二甲基節(jié)胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲 基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲基乙 醇胺、吡啶、2. 4-二甲基吡啶中的任四種，如三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺、三亞乙基二胺四種，N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲 基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺四種，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲 基乙醇胺四種，吡啶、2. 4-二甲基吡啶、三乙胺、二亞乙基三胺四種等；或 選擇任五種，如所列的前五種或后五種或相連的五種等；或選擇任六種，如所 列的前六種或后六種或相鄰的六種等；或選擇任七種，如所列的前七種或后七 種或相鄰的七種等等。所述的增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯，包括有:鄰苯二甲 酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯i甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯、 鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一垸 基)酯，選擇它們中的任四種，如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰 苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯四種，鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二 甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二 (十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二辛酯四種 等；或選擇任五種，如所列的前五種或后五種或相鄰的五種等；或選擇任六種， 如所列的前六種或后六種或相鄰的六種等；或選擇所列這七種等等。活性稀釋 劑選擇二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞垸基碳 酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任兩種，如所列的前兩種、或后兩種、或相鄰兩種、 或相隔的兩種等等。該例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例一.1.中所述 的，不再重述。
2.新型聚硫橡膠的制備方法
圖l示出該例新型聚硫橡膠的制備方法之工藝流程方框示意圖，該例的新 型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2.中所述的不同點有:a.該例聚硫橡膠的 高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n = 2。 R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇為聚醚多元醇系 列，如聚醚多元醇系列有N305、 N310、 N320、 N330等，可以選擇其中的任 一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N305與N310、 N320與N330 等；或選擇任三種，如選擇前三或后三種；或選擇使用這四種。R2中的R'結(jié)構(gòu) 式選擇為來自脂肪族二異氰酸酯有ipi、 TMHDI、 LDI，選擇其中的任一種， 如其中的每一種；或選擇其中的任兩禾'中，如所列的前兩種或后兩種；或選擇所 列的這三種。R3中的R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、 2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任兩種，如所列的相鄰兩種或相隔 的兩種。b.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料 與組分重量比例配方為醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增 塑劑活性稀釋劑=300:38:50:0. 7:3:30:10(或=900:120:90:0. 55:3.6:110: 50;或=300:38:50:0. 7:3:190:10;或=900:120:90:0. 55:3. 6:270:50);制
備方法中，按配方重量比例定量取用各原料與組分為醇類選擇為聚醚多元
醇系列，如聚醚多元醇系列有N305"N310、 N320、 N330等，可以選擇其中 的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如N305與N310、 N320 與N330等；或選擇任三種，如選擇前三或后三種；或選擇使用這四種。二異 氰酸酯類選擇為脂肪族二異氰酸酯HDI、 TMHDI、 LDI等，選擇其中的任 一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種或后兩種；或 選擇所列的這三種。含有端巰基的醇類化合物選擇為2-巰基乙醇、2-巰基丙 醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任兩種，如所列的相鄰兩種或相隔的兩種。 調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的中的任兩種，如所列的相鄰兩種或 相隔的兩種。催化劑選擇叔胺類，選擇三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲基 節(jié)胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲基環(huán)己胺、乙醇胺、二乙醇胺、三'乙醇胺、N. N-二甲基乙醇胺、吡啶、2. 4-二甲基吡啶中的任四種，如三乙胺、二亞乙基三胺、N. N-二甲基芐胺、三亞 乙基二胺四種，N-甲基嗎啡啉、N-乙基嗎啡啉、N. N-二甲基哌嗪、N. N-二甲 基環(huán)己胺四種，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N. N-二甲基乙醇胺四種，吡 啶、2. 4-二甲基吡啶、三乙胺、二亞乙基三胺四種等；或選擇任五種，如所 列的前五種或后五種或相鄰的五種等；或選擇任六種，如所列的前六種或后六 種或相鄰的六種等；或選擇任七種，如所列的前七種或后七種或相鄰的七種等 等。增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯,包括有:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁 酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二丙二醇酯、鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰 苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯，選擇它們中的任四種， 如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二 丙二醇酯四種,鄰苯二甲酸二乙二醇酯、鄰苯二甲酸二甲甲氧基乙酯、鄰苯二甲 酸二 (十一烷基)酯、鄰苯二甲酸二辛酯四種等；或選擇任五種，如所列的前 五種或后五種或相鄰的五種等；或選擇任六種，如所列的前六種或后六種或相 鄰的六種等；或選擇所列這七種等等?；钚韵♂寗┻x擇二丙二醇雙苯甲酸酯、
三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任兩種， 如所列的前兩種、或后兩種、或相鄰兩種、或相隔的兩種等等。C.該例的新型 聚硫橡膠的制備方法中II.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由 長鏈的多元醇類與二異氰酸酯類合成象氨酯預聚體的化學反應，其工藝步驟與
工藝條件如下i.真空脫水:按配方重量比例定量取用醇類300(或900)g，開 動攪拌，混合均勻后，加入調(diào)節(jié)劑0.7(或0.55)g，在制備設備中，物料混合后 在攪拌下抽真空，在122 (或129) °C、 0.084(或0.087)Mpa條件下抽真空， 使物料脫水，至檢測含水量《0.05%，停止加熱。ii.制預聚體降溫至42。C, 一次加入按配方比例定量取用的二異氰酸酯類38(或120) g，快速攪拌使其混合 均勻，升溫到80'C，反應5h，直至測定端異氰酸值==3%，制得聚氨酯預聚體。 III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如 下i.按配方比例定量取用端巰基醇類90(或50)g、催化劑3(或3.6)g，加 入到合成的聚氨酯預聚體中，在攪拌下，逐步升溫，在85"C下，反應5h，反應至 實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑30 (或110、或190、或270)g， 再降溫到82"C,加入活性稀釋劑10域50)g，攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制 得新型聚硫橡膠。該例新型聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同于實施例 一.2.中所述的，不再重述。
1實施例三.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。 1.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1.、實施例二丄中所述的不同點有:a.該 例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l。仏中的R結(jié)構(gòu)式選擇為 含有二個或三個羥基的酯類化合物篦麻油、氫化篦麻油的任一種或這兩種。 R2中的R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自脂環(huán)族的二異氰酸酯IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI 等，選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前 兩種、或后兩種、或相鄰兩種、或相隔的兩種等；或選擇任三種，如所列的前 三種、或后三種等；或選擇所列這四種等等。R3中的R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端 巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的 任三種，如所列的前三種、或后三種等。b.該例的聚硫橡膠的制備原料與組分 重量比例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑
活性稀釋劑==400:50:15:0. 8:3. 5:40:15 (或==850:130:55:0. 45:2.8:120:55; 或二=400:50:15:0. 8:3. 5:200:15;或==850:130:55:0. 45:2. 8:280:55);配方
中醇類選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物篦麻油、氫化篦麻油的任
一種、或這兩種。二異氰酸酯類選擇為來自脂環(huán)族的二異氰酸酯IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等，選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩 種，如所列的前兩種、或后兩種、或相鄰兩種、或相隔的兩種等；或選擇任三 種，如所列的前三種、或后三種等；或選擇所列這四種等等。端巰基醇類選擇 為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基 丁醇中的任三種，如所列的前三種、或后三種等。調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、 醋酸、油酸中的任三種，如所列的前三種、或后三種等。催化劑選擇錫類有 辛酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯等,可選擇其中的任一種，如其中的每一種；或 選擇所列的這兩種。增塑劑選擇磷酸酯磷酸三乙酯、磷酸三丁酯等，可選擇 其中的任一種，如其中的每一種；或選擇所列的這兩種?；钚韵♂寗┻x擇二 丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋 酸乙烯酯等，選擇其中的任三種，如二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸 酯、Y-丁內(nèi)酯三種，亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯、二丙二醇雙苯甲酸酯三 種；或選擇任四種，如所列的前四種或后四種等；或選擇所列這五種等等。該 例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例一.l.、實施例二.l.中所述的，不再
重述o ，
2.新型聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2.、實施例二.2.中所述的不 同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l。 R,中的R 結(jié)構(gòu)式選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物篦麻油、氫化篦麻油的任一 種或這兩種。R2中的R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自脂環(huán)族的二異氰酸酯IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等，選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇其中的任兩 種，如所列的前兩種、或后兩種、或相鄰兩種、或相隔的兩種等；或選擇任三 種，如所列的前三種、或后三種等；或選擇所列這四種等等。R,中的R"結(jié)構(gòu) 式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、 4-巰基丁醇中的任三種，如所列的前三種、或后三種等。b.該例的新型聚硫橡 膠的制備方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方為:醇類: 二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑活性稀釋劑==400:50:15: 0.8:3.5:40:15 (或==850:130:55:0. 45:2. 8:120:55;或==400:50:15:0. 8:3. 5 :200:15;或==850:130:55:0. 45:2. 8:280:55);制備方法中，按配方重量比例
定量取用各原料與組分為醇類選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物篦 麻油、氫化篦麻油的任一種、或這兩種。二異氰酸酯類選擇為來自脂環(huán)族的二
異氰酸酯IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI等，選擇其中的任一種，如其中的每 一種；或選擇其中的任兩種，如所列的前兩種、或后兩種、或相鄰兩種、或相 隔的兩種等；或選擇任三種，如所列的前三種、或后三種等；或選擇所列這四 種等等。端巰基醇類選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙 醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任三種，如所列的前三種、或后三種等。調(diào) 節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任三種，如所列的前三種、或后三種 等。催化劑選擇錫類有辛酸亞錫、二丁基錫二月桂酸酯等,可選擇其中的任一 種，如其中的每一種；或選擇所列的這兩種。增塑劑選擇磷酸酯磷酸三乙酯、 磷酸三丁酯等，可選擇其中的任一種，如其中的每一種；或選擇所列的這兩種。 活性稀釋劑選擇二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、 亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，選擇其中的任三種，如二丙二醇雙苯甲酸酯、 三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯三種'，亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯、二丙 二醇雙苯甲酸酯三種；或選擇任四種，如所列的前四種或后四種等；或選擇所 列這五種等等。c.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中該例新型聚硫橡膠具體 的制備工藝步驟如下II.由長鏈的二元或多元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨 酯預聚體的化學反應，其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水:按配方重量 比例定量取用醇類400 (或850) g、調(diào)節(jié)劑0. 8 (或0. 45) g，抽真空條件120 (或 111) °C、 0.085Mpa，至檢測含水量《0. 05%。 ii.制預聚體降溫至44°C，按配 方比例定量取用的二異氰酸酯類50(或130)g，升溫到85°C，反應5. 5h,直至測 定端異氰酸值==4%，制得聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進 行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比例定量取用端巰基醇 類15(或55)g、催化劑3.5(或2.8)g，加入到合成的聚氨酯預聚體中，升溫到 9CTC下，反應4. 5h，反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑 40(或120、或200、或280)g，再降溫到75 (或83) °C ，加入活性稀釋劑15 (或 55)g，攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。該例新型聚硫橡膠的 制備方法其余未述的，全同于實施例一.2.、實施例二.2.中所述的，不再重述。
實施例四.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。
l.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1. 實施例三丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l、或2、或3。 R,中的R 結(jié)構(gòu)式選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物氯化篦麻油、溴化篦麻油的 任一種或這兩種。R2中的R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的 二異氰酸酯，所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI，所述的脂肪族二異 氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI,所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI,可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或 任五種、或任六種、或任七種、或任八種、或任九種、或所列的TDI、 MDI、 PPDI、 HDI、 TMHDI、 LDI、 IPDI、 HTDI、 ^MDI、 HLDI這十種。上述任一種或任多種的選擇方法都是公知公用的生活常識，以后下文不必多述。R3中的R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、 4-巰基丁醇，可同時選擇這四種。b.該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比 例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀 釋劑==500:60:20:0. 1:4:50:20 (或=750:140:60:0. 9:2. 6:130:60;或==500 :60:20:0.35:4:210:20;或==750:140:60:0. 1:2. 6:290:60);配方中醇類選 擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物氯化篦麻油、溴化篦麻油的任一種或 這兩種。二異氰酸酯類選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯， 所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI，所述的脂肪族二異氰酸酯有 HDI、 TMHDI、 LDI,所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI, 可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五種、或任六 種、或任七種、或任八種、或任九種、或所列的TDI、 MDI、 PPDI、 HDI、 TMHDI、 LDI、 IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI這十種。端巰基醇類選擇為含有端巰基的 醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇，可同時選 擇這四種。調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一種、或任兩種、或 任三種、或所列的這四種等。催化劑選擇非錫類辛酸鋅、辛酸鉛、油酸鉀、環(huán)垸酸鋅、環(huán)烷酸鈷、乙酰丙酮鐵、醋酸苯汞、丙酸苯汞等，可選擇它們中的 任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五種、或任六種、任七種、或所列的這八種。增塑劑選擇氯化石臘。活性稀釋劑選擇二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等，可 選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或所列的這五種。該 例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例一.1. 實施例三丄中所述的，不再 重述。
2.新型聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例三.2.中所述的不 同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l、或2、或3。 R中的R結(jié)構(gòu)式選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物氯化篦麻油、溴化 篦麻油的任一種或這兩種。R2中的R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族、或脂肪族、或 脂環(huán)族的二異氰酸酯，所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI,所述的脂 肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI,所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI,可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四 種、或任五種、或任六種、或任七種、或任八種、或任九種、或所列的TDI、 MDI、 PPDI、 HDI、 TMHDI、 LDI、 IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI這十種。上述 任一種或任多種的選擇方法都是公知公用的生活常識，以后下文不必多述。R:, 中的R〃結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、 3-巰基丙醇、4-巰基丁醇，可同時選擇這四種。b.該例的新型聚硫橡膠的制備 方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方為:醇類:二異氰 酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑=二500:60:20:0.1: 4:50:20 (或==750:140:60:0. 9:2. 6:130:60;或==500:60:20:0. 35:4:210:20; 或==750:140:60:0. 1:2.6:290:60);制備方法中，按配方重量比例定量取用各 原料與組分為醇類選擇為含有二個或三個羥基的酯類化合物氯化篦麻油、
溴化篦麻油的任一種或這兩種。二異氰酸酯類選擇為來自芳香族、或脂肪族、
或脂環(huán)族的二異氰酸酯，所述的芳香族二異氰酸酯有TDI、 MDI、 PPDI，所述的 脂肪族二異氰酸酯有HDI、 TMHDI、 LDI，所述的脂環(huán)族二異氰酸酯有IPDI、 HTDI、 HMDI、 HLDI,可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四 種、或任五種、或任六種、或任七種、或任八種、或任九種、或所列的TDI、 MDI、 PPDI、 HDI、 TMHDI、 LDI、 IPDl、 HTDI、 HMDI、 HLDI這十種。端巰 基醇類選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙
醇、4-巰基丁醇，可同時選擇這四種。調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸 中的任一種、或任兩種、或任三種、或所列的這四種等。催化劑選擇非錫類
辛酸鋅、辛酸鉛、油酸鉀、環(huán)烷酸鋅、環(huán)垸酸鈷、乙酰丙酮鐵、醋酸苯汞、丙 酸苯汞等，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五 種、或任六種、任七種、或所列的這八種。增塑劑選擇氯化石臘。活性稀釋 劑選擇二丙二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳 酸酯、聚醋酸乙烯酯等，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種、或任 四種、或所列的這五種。C.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中II.該例新型聚 硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由長鏈的二元或多元醇類與二異氰酸酯類合 成聚氨酯預聚體的化學反應,其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水:按配
方重量比例定量取用醇類500(或750)g、調(diào)節(jié)劑O. 1(或0.9、或0.35)g，抽真 空條件118 (或115) °C、 0.086Mpa，至檢測含水量《0.05%。 ii.制預聚體 降溫至46°C，按配方比例定量取用的二異氰酸酯類60(或140)g，升溫到9CTC， 反應5. 5h，直至測定端異氰酸值==5%，制得聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇類與 聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比例定 量取用端巰基醇類20(或60)g、催化劑4(或2.6)g，加入到合成的聚氨酯預聚 體中，升溫在95 (99) 。C下，反應4 ，(或6) h，反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑50 (或130、或210、或290)g，再降溫到76 (或84) °C ， 加入活性稀釋劑20(或60)g，攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。 該例新型聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同于實施例一.2. 實施例三.2. 中所述的，不再重述。
實施例五.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。 l.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1. 實施例四丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇由不同的二元羧酸 與二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有由丁二酸、戊二 酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二 縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或 任三種酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系列中的任一 種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五種使用之。b.該例的聚硫橡膠的 制備原料與組分重量比例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑
催化劑:增塑劑:活性稀釋劑==600:70:25:0. 2:4. 5:0:25 (或=二650:150:65: 0. 25:2. 3:60:65;或=二250:70:25:0. 2:4. 5:140:25;或==250:150: :65:0. 25: 2.3:300:65);配方中醇類選擇為象酯二元醇系列由丁二酸、戊二酸、己 二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙 二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種 酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系列中的任一種、或
任兩種、或任三種、或任四種、或任五種使用之。催化劑選擇叔胺類、或錫 類、或非錫類中的任一種 任多種。增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯、氯化石臘、
磷酸酯中的任一種 任多種。該例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例 一.1. 實施例四丄中所述的，不再重述。
2.新型聚硫橡膠的制備方法
1該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例四.2.中所述的不 同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中&中的R結(jié)構(gòu)式選擇由不同 的二元羧酸與二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有由丁 二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二 乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任一種、或 任兩種、或任三種酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系 列中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五種使用之。b.該例的 新型聚硫橡膠的制備方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例 配方為:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑 二600:70:25:0. 2:4. 5:0:25 (或=二650:150:65:0. 25:2. 3:60:65;或==250:70: 25:0.2:4.5:140:25;或==250:150:65':0. 25:2. 3:300:65);制備方法中，按配
方重量比例定量取用各原料與組分為醇類選擇為:聚酯二元醇系列由丁二
酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙 二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任一種、或任 兩種、或任三種酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系列
中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種、或任五種使用之。催化劑選擇 叔胺類、或錫類、或非錫類中的任一種 任多種。增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯、
氯化石臘、磷酸酯中的任一種 任多種。c.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中 II.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由長鏈的二元醇類與二異氰 酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應，'其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫 水:按配方重量比例定量取用醇類600 (或650、或250) g、調(diào)節(jié)劑0. 2 (或0. 25) g， 抽真空條件116 (或125) 。C、 0.087Mpa，至檢測含水量《0.05%。 ii.制預聚 體降溫至48°C，按配方比例定量取用的二異氰酸酯類70 (或150) g，升溫到 95°C，反應6h，直至測定端異氰酸值二2y。，制得聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇 類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比 例定量取用端巰基醇類25(或65)g、催化劑4.5(或2.3)g，加入到合成的聚氨 酯預聚體中，升溫在100 (或120) 'C下，反應3. 5h，反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑0 (或60、或140、或300)g，再降溫到77 (或85) °C ， 加入活性稀釋劑25(或65) g，攪拌均《后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。 該例新型聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同于實施例一.2. 實施例四.2. 中所述的，不再重述
實施例六.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。
1. 新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1. 實施例五丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇為由不同的二元羧 酸與多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有由丁二酸、戊 二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成的 聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種酸類與醇類形 成聚酯多元醇，并選擇該形成的聚酯多元醇系列中的任一種、或任兩種、或任 三種、或任四種使用之。b.該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方如 下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑 =二700:80:30:0. 15:1:1:30 (或二=550:160:70:0. 3:4. 8:70:70;或==700:200: 30:0.15:1.8:150:30;或二二550:80:70:0. 3:1:230:70);配方中醇類選擇為 聚酯多元醇系列由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三 羥甲基丙垸、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任一種、或 任兩種、或任三種酸類與醇類形成聚酯多元醇,并選擇該形成的聚酯多元醇系 列中的任一種、或任兩種、或任三種、或任四種使用之。該例新型聚硫橡膠其 余未述的，全同于實施例一.1. 實施例五丄中所述的，不再重述。
2. 新M聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例五.2.中所述的不
同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇為由不
同的二元羧酸與多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有由
丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四 醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任一種、或任兩種、或任三種酸 類與醇類形成聚酯多元醇，并選擇該形成的聚酯多元醇系列中的任一種、或任
兩種、或任三種、或任四種使用之。b.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中I. 該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方為:醇類:二異氰酸酯類:端巰 基醇類:調(diào)節(jié)劑:催化劑增塑劑活性稀釋劑二二700:80:30:0. 15:1:1:30 (或 二二550:160:70:0. 3:4.8:70:70;或二=700:200:30:0. 15:1. 8:150:30;或==550 :80:70:0.3:1:230:70);制備方法中，按配方重量比例定量取用各原料與組分 為醇類選擇為聚酯多元醇系列由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛 二酸與丙三醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它 們中的任一種、或任兩種、或任三種酸類與醇類形成聚酯多元醇，并選擇該形 成的聚酯多元醇系列中的任一種、或fe兩種、或任三種、或任四種使用之。c. 該例的新型聚硫橡膠的制備方法中II.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步 驟如下由長鏈的多元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應，其 工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水:按配方重量比例定量取用醇類700(或 550)g、調(diào)節(jié)劑O. 15(或0. 3)g，抽真空條件114 (或130) °C、 0. 083Mpa，至 檢測含水量《0. 05%。 ii.制預聚體降溫至50°C,按配方比例定量取用的二異氰 酸酯類80(或160、或200)g，升溫到100(或81)'C，反應6h，直至測定端異氰 酸值二二3%，制得聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反 應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比例定量取用端巰基醇類30(或 70)g、催化劑1(或4.8、或1.8)g，加入到合成的聚氨酯預聚體中，升溫到105 。C下，反應3h，反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑1 (或 70、或150、或230)g，再降溫到78'C，加入活性稀釋劑30 (或70) g，攪拌均 勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。該例新型聚硫橡膠的制備方法其余 未述的，全同于實施例一.2. 實施例五.2.中所述的，不再重述。
實施例七.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。
1. 新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.'l. 實施例六丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中I^中的R結(jié)構(gòu)式選擇由不同的二元羧酸
與二元醇形成的聚酯二元醇系列，所述的聚酯二元醇系列有由丁二酸、戊二
酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二 縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任三種、或任四種、或 任五種酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系列中的任六 種、或任七種、或任八種、或任九種、或任十種使用之。b.該例的聚硫橡膠的
制備原料與組分重量比例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑 催化劑:增塑劑:活性稀釋劑=800:90:35:0. 4:1. 5:5:0 (或==450:170:75:0. 85 :4. 3:80:35;或=二800:90:95:0. 4:1. 3:160:75;或=二450:170:35:0. 85:1. 5:
240:0);配方中醇類選擇為聚酯二元醇系列由丁二酸、戊二酸、己二酸、
庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等 形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任三種、或任四種、或任五種酸類與 醇類形成聚酯二元醇,并選擇該形成的聚酯二元醇系列中的任六種、或任七種、 或任八種、或任九種、或任十種使用之。該例新型聚硫橡膠其余未述的，全同 于實施例一.1. 實施例六丄中所述的，不再重述。
2. 新型聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例六.2.中所述的不 同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇由不同 的二元羧酸與二元醇形成的聚酯二元II系列，所述的聚酯二元醇系列有由丁 二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二 乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任三種、或任 四種、或任五種酸類與醇類形成聚酯二元醇，并選擇該形成的聚酯二元醇系列 中的任六種、或任七種、或任八種、或任九種、或任十種使用之。b.該例的新 型聚硫橡膠的制備方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比例配 方為醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑 ==800:90:35:0. 4:1. 5:5:0 (或二二450:170:75:0. 85:4. 3:80:35;或=800:90: 95:0.4:1.3:160:75;或==450:710:35:0. 85:1. 5:240:0);制備方法中，按配
方重量比例定量取用各原料與組分為:'醇類選擇為聚酯二元醇系列由丁二酸、
戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、 一縮二乙二醇、 二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列，可選擇它們中的任三種、或任四種、 或任五種酸類與醇類形成聚酯二元醇,并選擇該形成的聚酯二元醇系列中的任 六種、或任七種、或任八種、或任九種、或任十種使用之。C.該例的新型聚硫 橡膠的制備方法中II.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由長鏈 的二元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應，其工藝步驟與工藝
條件如下i.真空脫水:按配方重量比例定量取用醇類800(或450)g、調(diào)節(jié)劑 0. 4(或0. 85) g，抽真空條件112(或128)°C、0. 084Mpa，至檢測含水量《0. 05%。 ii.制預聚體降溫至4rC，按配方比^定量取用的二異氰酸酯類90(或170)g， 升溫到105 (或119) 。C，反應5h，直至測定端異氰酸值==4%，制得聚氨酯預聚體。 III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如 下:i .按配方比例定量取用端巰基醇類35 (或75、或95)g、催化劑1. 5(或4. 3、 或1.3)g，加入到合成的聚氨酯預聚體中，升溫到110'C下，反應2.5h，反應至 實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑5(或80、或160、或240)g， 再降溫到79'C，加入活性稀釋劑0(或35、或75)g，攪拌均勻后冷卻到常溫出 料，制得新型聚硫橡膠。該例新型聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同于實 施例一.2. 實施例六.2.中所述的，不再重述。 實施例八.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分:一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。 l.新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1. 實施例七丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇為由不同的二元羧 酸與多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有由丁二酸、戊 二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成的 聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任多種酸類與醇類形成聚酯多元醇，并選擇 該形成的聚酯多元醇系列中的任五種、或任六種、或任七種、或任八種、或任 九種使用之。b.該例的聚硫橡膠的制4原料與組分重量比例配方如下:醇類:二 異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑==1000:40:40: 0. 5:2:10:1 (或==350:100:80:0. 75:3. 8:90:40;或==350:180:40:0. 5:1. 1: 170:1;或==1000:40:80:0.75:2:250:40);配方中醇類選擇為聚酯多元醇系 列由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、 季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任多種酸類與醇類形成聚 酯多元醇，并選擇該形成的聚酯多元醇系列中的任五種、或任六種、或任七種、 或任八種、或任九種使用之。該例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例 一.1. 實施例七丄中所述的，不再重述。 2.新型聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例七.2.中所述的不 同點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中R,中的R結(jié)構(gòu)式選擇為由不 同的二元羧酸與多元醇形成的聚酯多元醇系列，所述的聚酯多元醇系列有由 丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四 醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任多種酸類與醇類形成聚酯多元 醇,并選擇該形成的聚酯多元醇系列中的任五種、或任六種、或任七種、或任 八種、或任九種使用之。b.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中I.該例的聚硫 橡膠的制備原料與組分重量比例配方為:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào) 節(jié)劑催化劑增塑劑活性稀釋劑二lboo:40:40:0. 5:2:10:1 (或==350:100 :80:0. 75:3.8:90:40;或二二350:180:40:0. 5:1. 1:170:1;或==1000:40:80:0. 75 :2:250:40);制備方法中，按配方重量比例定量取用各原料與組分為醇類選 擇為聚酯多元醇系列由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、 三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列，可選擇它們中的任多種酸 類與醇類形成聚酯多元醇，并選擇該形成的聚酯多元醇系列中的任五種、或任
六種、或任七種、或任八種、或任九種使用之。c.該例的新型聚硫橡膠的制備 方法中II.該例新型聚硫橡膠具體的制備工藝步驟如下由長鏈的多元醇類
與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應,其工藝步驟與工藝條件如下
i .真空脫水:按配方重量比例定量取用醇類1000 (或350) g、調(diào)節(jié)劑0. 5(或 0. 75)g，抽真空條件IIO (或126) 。C、 0. 085Mpa，至檢測含水量《0. 05°/。。 ii. 制預聚體降溫至49°C，按配方比例定量取用的二異氰酸酯類IOO(或180、或 40) g，升溫到IIO(或120) °C，反應6h，直至測定端異氰酸值==5%，制得聚氨酯 預聚體。III.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝 條件如下i .按配方比例定量取用端巰基醇類40(或80) g、催化劑2(或3. 8、 或l.l)g，加入到合成的聚氨酯預聚體中，升到在115 (81) 。C下，反應2 (或5. 9) h， 反應至實測NCO含量《0. 5%; ii.達到要求后，加入增塑劑10(或90、或170、 或250)g，再降溫到80。C，加入活性稀釋劑1(或40)g，攪拌均勻后冷卻到常
溫出料，制得新型聚硫橡膠。該例新^聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同 于實施例一.2. 實施例七.2.中所述的，不再重述。 實施例九.新型聚硫橡膠及其制備方法
本實施例的新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案包括兩部分一是關于 新型聚硫橡膠的技術方案；二是關于該新型聚硫橡膠的制備方法的技術方案。
1. 新型聚硫橡膠
該例的新型聚硫橡膠與實施例一.1. 實施例八丄中所述的不同點有:a. 該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l、或2、或3。 R中的 R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇與多元 醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的酯類化合物。R2中的R' 結(jié)構(gòu)式為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯。R:,中的R"結(jié)構(gòu)式 為含有端巰基的醇類化合物?？梢允撬鼈冎械娜我环N 任多種。b.該例新型聚 硫橡膠的制備原料與組分重量比例配方如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類: 調(diào)節(jié)劑:催化劑增塑劑活性稀釋劑=二200 1000:38 200:15 95:0. 1 0.9: 1 5:0 300:0 75;配方中醇類選擇為含有二個或三個羥基的醚或酯類化 合物，如聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥 基的酯類化合物。二異氰酸酯類選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二 異氰酸酯。端巰基醇類選擇為含有端巰基的醇類化合物。調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、
草酸、醋酸、油酸。催化劑選擇叔胺類、錫類、或非錫類。增塑劑選擇鄰 苯二甲酸酯、氯化石臘、磷酸酯?；顃i稀釋劑選擇二丙二醇雙苯甲酸酯、三 丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等?？梢赃x擇 上述物料中的任一種 任多種使用。以上所列的各種物料均可采用公知、公用、 市售商品的該種物料使用之。該例新型聚硫橡膠其余未述的，全同于實施例 一.1. 實施例八丄中所述的，不再重述。
2. 新型聚硫橡膠的制備方法
該例的新型聚硫橡膠的制備方法與實施例一.2. 實施例八.2.中所述的不同 點有:a.該例聚硫橡膠的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n==l、或2、或3。 R,中的R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇 與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的酯類化合物。R2 中的R'結(jié)構(gòu)式為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯。R3中的R" 結(jié)構(gòu)式為含有端巰基的醇類化合物?？梢允撬鼈冎械娜我环N 任多種。b.該例 的新型聚硫橡膠的制備方法中I .該例的聚硫橡膠的制備原料與組分重量比
例配方為:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋 劑二=200 1000:38 200:15 95:0. 1 0. 9:1 5:0 300:0 75;制備方法中， 按配方重量比例定量取用各原料與組分為醇類選擇為含有二個或三個羥基的 醚或酯類化合物，如聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二 個或三個羥基的酯類化合物。二異氰酸酯類選擇為來自芳香族、或脂肪族、或 脂環(huán)族的二異氰酸酯。端巰基醇類選^為含有端巰基的醇類化合物。調(diào)節(jié)劑選
擇磷酸、草酸、醋酸、油酸。催化劑選擇叔胺類、錫類、或非錫類。增塑 劑選擇鄰苯二甲酸酯、氯化石臘、磷酸酯?；钚韵♂寗┻x擇二丙二醇雙苯 甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯等。 可以選擇上述物料中的任一種 任多種使用。以上所列的各種物料均可采用公 知、公用、市售商品的該種物料使用之。C.該例的新型聚硫橡膠的制備方法中 II.由長鏈的二元或多元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應，
其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水按配方比例定量取用醇類和調(diào)節(jié) 劑，物料混合后在U0 13(TC、 0.083 0.087Mpa條件下抽真空，使物料脫水， 至檢測含水量《0. 05%; ii.制預聚體降溫至40 50°C, —次加入按配方比例定 量取用的二異氰酸酯類，快速攪拌使其混合均勻，升溫到80 120°C，反應5 6h，直至測定端異氰酸值二=2 5%，制得聚氨酯預聚體。III.由端巰基醇類與聚 氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比例定量 取用端巰基醇類和催化劑，加入到合成的聚氨酯預聚體中，在攪拌下，逐步升 溫，在8(TC 12(TC下，反應2h 6h，反應至實測NC0含量《0. 5%; ii.達到要求 后加入增塑劑，再降溫到75 85r，加入活性稀釋劑，攪拌均勻后冷卻到常溫 出料，制得新型聚硫橡膠。該例新型聚硫橡膠的制備方法其余未述的，全同于 實施例一.2. 實施例八.2.中所述的，不再重述。
權利要求
1.一種新型聚硫橡膠，特征在于所述的該聚硫橡膠為具有下列結(jié)構(gòu)式的高分子化合物結(jié)構(gòu)式中n選擇為n＝＝1～3之整數(shù)；R1結(jié)構(gòu)式選擇為HO-R-OH，其中R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的酯類化合物；R2結(jié)構(gòu)式選擇為O＝C＝N-R’-N＝C＝O，其中R’結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯；R3結(jié)構(gòu)式選擇為HS-R″-OH，其中R″結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的醇類化合物。
2. 根據(jù)權利要求1所述的新型聚硫橡膠，特征在于所述該聚硫橡膠中R, 的R選擇為N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多 元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇 系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物:篦麻油、或氫化篦麻油、或氯 化篦麻油、或溴化篦麻油中的任一種或任多種。
3. 根據(jù)權利要求1所述的新型聚硫橡膠，特征在于所述該聚硫橡膠中R2 的R'選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰酸酯中的任一種或任多種。
4. 根據(jù)權利要求1所述的新型聚硫橡膠，特征在于所述該聚硫橡膠中R3 的R〃選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙 醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種。
5. 根據(jù)權利要求1所述的新型聚硫橡膠，特征在于所述的該聚硫橡膠的制備配方與組分重量比例如下:醇類:二異氰酸酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化 劑:增塑劑:活性稀釋劑=二200 1000:38 200:15 95:0. 1 0. 9:1 5: 0 300: 0 75;配方中所述的醇類選擇N210、或N220、或N330、或PTGIOOO、或 PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形 成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物中的 任一種或任多種；所述的二異氰酸酯類選擇芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的 二異氰酸酯的任一種或任多種；所述的端巰基醇類選擇2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種；所述的調(diào)節(jié)劑選擇磷 酸、草酸、醋酸、油酸中的任一種或任多種；所述的催化劑選擇叔胺類、錫 類、或非錫類中的任一種或任多種；所述的增塑劑選擇鄰苯二甲酸酯、氯化 石臘、磷酸酯中的任一種或任多種；所述的活性稀釋劑選擇二丙二醇雙苯甲 酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙烯酯中的任 一種或任多種。
6. —種新型聚硫橡膠的制備方法，系采用接枝技術，特征在于所述的該 聚硫橡膠的制備方法是將端巰基醇接枝在聚氨酯大分子鏈端，封端后形成以聚 氨酯為主鏈，端基為巰基的一種新型的聚硫橡膠。
7. 根據(jù)權利要求6所述的新型聚硫橡膠的制備方法，特征在于所述的該 聚硫橡膠的制備方法分兩步進行，兩步反應都屬于加成聚合反應，首步反應是 合成聚氨酯預聚體的加成聚合反應，二步反應是端巰基醇類接枝到聚氨酯預聚 體上的加成聚合反應。
8. 根據(jù)權利要求6所述的新型聚硫橡膠的制備方法，特征在于所述的該 聚硫橡膠的制備方法a.所述的該新型聚硫橡膠的組分和結(jié)構(gòu)是具有下列結(jié)構(gòu)式的高分子化合物<formula>see original document page 3</formula>結(jié)構(gòu)式中n選擇為11==1 3之整數(shù)；R,結(jié)構(gòu)式選擇為HO-R-OH,其中R結(jié)構(gòu)式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的酯類化合物；R2結(jié)構(gòu)式選擇為 0=C=N-R'-N=C=0，其中R'結(jié)構(gòu)式選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二 異氰酸酯；R3結(jié)構(gòu)式選擇為HS-R" -jOH，其中R"結(jié)構(gòu)式選擇為含有端巰基的 醇類化合物；b.所述的該新型聚硫橡膠的制備原料與配方重量比例如下:醇類:二異氰酸 酯類:端巰基醇類:調(diào)節(jié)劑催化劑:增塑劑:活性稀釋劑=200 1000:38 200: 15 95:0. 1 0. 9:1 5:0 300:0 75;配方中所述的醇類選擇為N210、或 N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同 的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二 個或三個羥基的酯類化合物:篦麻油、或氫化篦麻油、或氯化篦麻油、或溴化篦 麻油中的任一種或任多種；所述的二異氰酸酯類選擇為芳香族、或脂肪族、 或脂環(huán)族的二異氰酸酯的任一種或任多種；所述的端巰基醇類選擇為2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種；所述的調(diào)節(jié)劑選擇磷酸、草酸、醋酸、油酸中的任一種或任多種；所述的催化劑選擇 叔胺類、錫類、或非錫類中的任一種或任多種；所述的增塑劑選擇鄰苯二甲 酸酯、氯化石臘、磷酸酯中的任一種或任多種；所述的活性稀釋劑選擇二丙 二醇雙苯甲酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、Y-丁內(nèi)酯、亞烷基碳酸酯、聚醋酸乙 烯酯中的任一種或任多種。
9. 根據(jù)權利要求6所述的新型聚硫橡膠的制備方法，特征在于所述的該聚硫橡膠的制備方法該聚硫橡膠的制備工藝步驟如下I .由長鏈的二元或多元醇類與二異氰酸酯類合成聚氨酯預聚體的化學反應， 其工藝步驟與工藝條件如下i .真空脫水:按配方比例定量取用醇類和調(diào)節(jié)劑，物料在設備中混合后，在110 130℃、 0. 083 0. 087Mpa條件下抽真空，使物料脫水，至檢測含水量≤ 0.05%; ii.制預聚體降溫至40 50℃，一次加入按配方比例定量取用的二異氰酸酯類，快速攪拌使其混合均勻，升溫到80 120℃，反應5 6h，直至測定端異氰酸值=2 5%，制得聚氨酯預聚體；II.由端巰基醇類與聚氨酯預聚體進行接枝反應，其工藝步驟與工藝條件如下i.按配方比例定量取用端巰基醇類和催化劑，加入到合成的聚氨酯預聚體中，在攪拌下，逐步升溫，在80℃ 120℃下，反應2h 6h，反應至實測NCO含 量≤0.5%; ii.達到要求后加入增塑劑，再降溫到75 85℃，加入活性稀釋劑， 攪拌均勻后冷卻到常溫出料，制得新型聚硫橡膠。
10. 根據(jù)權利要求6所述的新型聚硫橡膠的制備方法，特征在于所述的該聚硫橡膠的制備方法a. 所述該聚硫橡膠中R,的R選擇為N210、或N220、或N330、或PTGIOOO、 或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物 篦麻油、或氫化篦麻油、或氯化篦麻油、或溴化篦麻油中的任一種或任多種；b. 所述該聚硫橡膠中R2的R'選擇為芳香族、或脂肪族、或脂環(huán)族的二異氰 酸酯中的任一種或任多種；c. 所述的該新型聚硫橡膠中R3的'R〃選擇為含有端巰基的醇類化合物2-巰基乙醇、2-巰基丙醇、3-巰基丙醇、4-巰基丁醇中的任一種或任多種。
全文摘要
本發(fā)明的新型聚硫橡膠及其制備方法屬聚硫橡膠技術領域，該聚硫橡膠采用特殊的接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯大分子鏈端，封端后制形成以聚氨酯為主鏈，端基為巰基的新型聚硫橡膠，制備原料有醇類、二異氰酸酯類、端巰基醇類、調(diào)節(jié)劑、催化劑、增塑劑、活性稀釋劑；制備方法分兩步，都是加成聚合反應，首步是合成聚氨酯預聚體的反應，二步是端巰基醇類接枝到聚氨酯預聚體上的反應，采用特殊的催化工藝，創(chuàng)造性地解決了端巰基和端羥基與聚氨酯鏈端異氰酸基之間選擇性化學反應的難題，該新型聚硫橡膠性能優(yōu)良，兼有聚氨酯橡膠和聚硫橡膠二者優(yōu)點而又摒棄兩者缺點，是亟待研發(fā)與需求的一種防水處理材料，這種新型聚硫橡膠及其制備方法值得采用和推廣。
文檔編號C08G18/00GK101343348SQ200810079239
公開日2009年1月14日 申請日期2008年8月19日 優(yōu)先權日2008年8月19日
發(fā)明者周艷明, 朱福田, 程新華, 勇 鄧, 鐘友昭, 淵 陳 申請人:四川愛倫科技有限公司