專利名稱：：活性能量射線固化型水性樹脂組合物、活性能量射線固化型涂料、固化涂膜的形成方法及物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于塑料、薄膜等的涂覆劑、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異、且其固化涂膜的外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物、含有該組合物的活性能量射線固化型涂料、使用該涂料的固化涂膜的形成方法及配置涂料的固化涂膜的物品。
背景技術(shù)：
：活性能量射線固化型組合物由于具有在涂裝基材上的熱過程少、涂膜硬度和擦傷性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)，因此作為家電制品、移動(dòng)電話等塑料基材用硬涂劑使用。這種活性能量射線固化型組合物可以舉出例如，具有聚合性不飽和雙鍵的聚合物(例如丙烯酸丙烯酯等)、基本上沒有聚合性不飽和雙鍵的聚合物(例如丙烯酸樹脂)、含有聚合性單體和作為稀釋劑的有機(jī)溶劑的活性能量射線固化型組合物(非水系的活性能量射線固化型組合物)等。使用該活性能量射線固化型組合物作為例如噴霧涂裝用的活性能量射線固化型涂料時(shí)，以該涂料的重量為基準(zhǔn)，大量地含有5090重量％的上述有機(jī)溶劑。因此，存在由于使用含有該樹脂組合物的活性能量射線固化型涂料在塑料等基材表面上形成固化涂膜時(shí)，該涂料中的有機(jī)溶劑揮發(fā)，從而使操作環(huán)境惡化的問題。另外，該揮發(fā)的有機(jī)溶劑還會(huì)污染大氣。其中，研究了使用水作為稀釋劑的活性能量射線固化型水性組合物。具體地說，例如公開了在平均粒徑10100nm的水性樹脂分散體(1)中配合分子內(nèi)至少具有l(wèi)個(gè)以上碳-碳雙鍵的感光性低聚物(2)和分子內(nèi)具有至少l個(gè)以上碳-碳雙鍵的感光性單體(3)而成的水性感光性涂覆組合物(例如參照專利文獻(xiàn)l。)。具體地說，例如在專利文獻(xiàn)l的實(shí)施例l中，公開了在100重量份丙烯酸系微粒乳膠[例如東洋油墨制造抹式會(huì)社制的NANOCRYLBCX-2914等]中含有2.3重量4分水溶性尿烷丙烯酸酯和2.3重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯而成的感光性涂覆組合物。另夕卜，還公開了含有含(曱基)丙烯?；乃苄詷渲?A)、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引發(fā)劑的處于乳化狀態(tài)的紫外線固化型水性涂料組合物(例如參照專利文獻(xiàn)2。)。具體地說可以舉出例如在水中分散將以甲基丙烯酸甲酯為必須成分獲得的含羧基丙烯酸樹脂的羧基中和而獲得的水分散性丙烯酸樹脂和尿烷丙烯酸酯低聚物而成的乳膠。但是，上述專利文獻(xiàn)l所使用的丙烯酸系微粒乳膠、分散三羥曱基丙烷三丙烯酸酯等疏水性聚合性單體的能力(分散力)和穩(wěn)定性并不充分。因此，使用該丙烯酸系微粒乳膠荻得活性能量射線固化型樹脂組合物時(shí)，通過并用對(duì)于提高耐磨耗性、耐水性有效的疏水性聚合性單體和水溶性尿烷丙烯酸酯或自身乳化性尿烷丙烯酸酯，并對(duì)水溶性尿烷丙烯酸酯或自身乳化性尿烷丙烯酸酯加強(qiáng)該丙烯酸系微粒乳膠的分散力和穩(wěn)定性，從而將疏水性聚合性單體分散于水中。因此，無法充分地發(fā)揮可期待耐磨耗性、耐水性提高的疏水性聚合性單體的效果，而使用專利文獻(xiàn)l的水性感光性涂覆組合物荻得的固化涂膜的耐磨耗性、耐水性并不充分。另夕卜，上述專利文獻(xiàn)2所公開的紫外線固化型水性涂料組合物中，試圖使用疏水性尿烷丙烯酸酯低聚物作為多官能(曱基)丙烯酸酯來提高固化涂膜的耐擦傷性、耐水性。但是，即便是用于該紫外線固化型水性涂料組合物的含(甲基)丙烯?；乃苄詷渲?A),也不具有僅將疏水性尿烷丙烯酸酯低聚物分散于水中的充分分散力，存在即便在水中想要在上述含(甲基)丙烯?；乃苄詷渲?A)中分散多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(B)也不會(huì)良好地分散，或者多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的一部分很快分離的問題。因此，固化涂膜易于產(chǎn)生裂縫或橘皮狀缺陷等缺陷。另外，該紫外線固化型水性涂料組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性也不充分。專利文獻(xiàn)l:日本特開平9-302266公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-0107797>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于，提供用于塑料、薄膜等的涂覆劑、儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異、其固化涂膜的外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物、含有該組合物的活性能量射線固化型涂料、使用該涂料的固化涂膜的形成方法及配置涂料的固化涂膜的物品。用于解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下內(nèi)容。(1)以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用215重量％的含有碳原子數(shù)28的亞烷基且對(duì)該亞烷基末端加成羧基而成的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用55~70重量％的(曱基)丙烯酸曱酯而獲得的、且含有1.32.7mmol/g經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂(親水性丙烯酸樹脂)，其分散疏水性聚合性單體的分散力強(qiáng)，在有機(jī)溶劑非常少的水中既便是疏水性聚合性單體也可良好地分散。(2)上述活性能量射線固化型水性樹脂組合物由于親水性丙烯酸樹脂的強(qiáng)大分散力，即便在使用疏水性聚合性單體作為聚合性單體時(shí)，也可以長期穩(wěn)定地分散。其結(jié)果，該活性能量射線固化型水性樹脂組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性良好。(3)如上所述，上述丙烯酸樹脂可以良好地分散疏水性聚合性單體。因此，通過使用含有它們的活性能量射線固化型水性涂料，可以獲得難以發(fā)生裂縫或橘皮狀缺陷的固化涂膜。(4)進(jìn)而，使用上述活性能量射線固化型水性涂料而得的固化涂膜的耐磨庫毛性、耐水性優(yōu)異。(5)將上述活性能量射線固化型涂料涂布在基材表面后，通過照射活性能量射線使涂布的活性能量射線固化型涂料固化，從而可以容易地形成耐擦傷性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜。(6)表面配置上述活性能量射線固化型涂料的固化涂膜而成的物品其表面的裂縫或橘皮狀缺陷被無固化涂膜覆蓋，外觀漂亮。另外，由于是具有耐擦傷性、耐水性的固化涂膜，因此提高了物品的持久性。因而，物品的價(jià)值提高。本發(fā)明鑒于以上見解而完成。即，本發(fā)明提供一種活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其特征在于，該活性能量射線固化型水性樹脂組合物為在將以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用215重量％的下述通式(1)所示的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用5570重量％的曱基丙烯酸甲酯而獲得的、且含有1.32.7mmol/g經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂(A)溶解于水中的樹脂溶液或者將該丙烯酸樹脂(A)分散于水中的樹脂分散液中，分散具有8.610.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物(B)而成，其中，該丙烯酸樹脂(A)與該化合物(B)的含量之比[(B)/(A)]以重量換算為1.56。[化學(xué)式l](Ri為氫原子或甲基、R為碳原子數(shù)28的亞烷基、n為1~10的整數(shù)。)另外，本發(fā)明提供一種活性能量射線固化型涂料，其特征在于，含有上述活性能量射線固化型水性樹脂組合物。另外，本發(fā)明還提供一種固化涂膜的形成方法，其特征在于，在基材上涂布上述活性能量射線固化型涂料后，照射活性能量射線使涂布的活性能量射線固化型涂料固化。進(jìn)而，本發(fā)明還提供一種物品，其特征在于，配置上述活性能量射線固化型涂料的固化涂膜而成。發(fā)明的效果本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異、此外其固化涂膜的外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異。另外，通過使用本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料，可獲得固化涂膜的外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜。另外，本發(fā)明的固化涂膜可容易地獲得外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜。進(jìn)而，本發(fā)明的物品具有外觀良好、且耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用215重量％的上述通式(1)所示的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用5570重量％的曱基丙烯酸曱酯而獲得的、且含有1.32.7mmol/g經(jīng)中和的羧基。當(dāng)使用S-羧基聚己內(nèi)酯(曱基)丙烯酸酯的使用量以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)少于2重量％的丙烯酸樹脂時(shí)，分散穩(wěn)定性不充分、發(fā)生產(chǎn)生沉降物或分離等問題，成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性不充分的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，因此不優(yōu)選。當(dāng)使用S-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯的使用量以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)大于15重量％的丙烯酸樹脂時(shí)，成為僅能獲得變得柔軟、耐磨耗性不充分的固化涂膜的活性能量射線固化型樹脂組合物，因此不優(yōu)選。優(yōu)選本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)是以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用3~10重量％的s-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯而獲得的丙烯酸樹脂，其原因在于成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性良好的活性能量射線固化型水性樹脂組合物。另外，當(dāng)使用以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)少于55重量％甲基丙烯酸曱酯的丙烯酸樹脂時(shí)，發(fā)生分散穩(wěn)定性不充分、產(chǎn)生沉降物或分離等問題，成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性不充分的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，因此不優(yōu)選。當(dāng)使用甲基丙蹄酸甲酯的使用量以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)大于70重量％的丙烯酸樹脂時(shí)，丙烯酸樹脂的流動(dòng)性降低、流平性降低，導(dǎo)致涂膜外觀的惡化，所得丙烯酸樹脂的粘度變得非常高，因而成為處理困難的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，因此不優(yōu)選。優(yōu)選本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)是以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用5565重量％的曱基丙烯酸甲酯而獲得的丙烯酸樹脂，其原因在于成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性良好的活性能量射線固化型水性樹脂組合物、進(jìn)而所得固化涂膜的外觀和基材附著性優(yōu)異。此外，本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)以1.32.7mmol/g的范圍含有經(jīng)中和的羧基。當(dāng)使用經(jīng)中和的羧基的含量少于1.3mmol/g的丙烯酸樹脂時(shí)，本發(fā)明的活性能量射線固化型樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性變得不充分，因此不優(yōu)選。當(dāng)使用經(jīng)中和的羧基的含量多于2.7mmol/g時(shí)的丙烯酸樹脂時(shí)，本發(fā)明的活性能量射線固化型樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料的固化涂膜的耐水性降低，因此不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)優(yōu)選以1.52.2mmol/g的范圍含有經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂，其原因在于成為保存穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化型樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料，且可獲得耐水性優(yōu)異的固化涂膜。上述經(jīng)中和的羧基的含量(摩爾量)等同于(同摩爾量)由中和所用堿性化合物的胺值計(jì)算的堿性化合物的摩爾量來求得。這里，中和所用的堿性化合物的胺值如下求得將堿性化合物試樣1.0g溶解于四氫呋喃5ml中，使用溴酚藍(lán)作為指示劑，用0.5ml/l鹽酸溶液進(jìn)行中和滴定，從而求得。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)例如可如下獲得合成以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用215重量％的上述通式(1)所示的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用5570重量％的曱基丙烯酸甲酯而獲得的、且含有羧基的丙烯酸樹脂(a)后，用堿性化合物中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基，從而獲得。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)以1.32.7mmol/g的范圍含有如上述經(jīng)中和的羧基。為了獲得這種丙烯酸樹脂(A),例如可以通過使用以1.32.7mmol/g的范圍含有羧基的丙烯酸樹脂作為丙烯酸樹脂(a),用堿性化合物將該丙烯酸樹脂(a)的羧基全部中和的方法(中和率100%);4吏用含有2.7mmol/g以上羧基的丙烯酸樹脂作為丙烯酸樹脂(a)，用堿性化合物將該丙烯酸樹脂(a)的羧基的一部分中和的方法等而獲得。用堿性化合物中和該羧基的一部分的方法的具體例子可以舉出例如中和酸值100mgKOH/g的丙烯酸樹脂(a)中的羧基的一部分、例如85%,按照被中和的羧基含量在該樹脂中達(dá)到1.5mmo1/g進(jìn)行調(diào)制；或者中和酸值90的丙烯酸樹脂(a)中的全部羧基，按照被中和的羧基的含量在該樹脂中達(dá)到1.6mmol/g進(jìn)行調(diào)制等。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)優(yōu)選使用在1.32.7mmol/g的范圍含有羧基的丙烯酸樹脂，中和該樹脂的全部羧基而獲得的丙晞酸樹脂，其原因在于可獲得儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。因此，本發(fā)明所用丙烯酸樹脂(A)的調(diào)制所用的丙烯酸樹脂(a)也優(yōu)選為在1.32.7mmol/g的范圍內(nèi)含有羧基的丙烯酸樹脂。本發(fā)明中含羧基丙烯酸樹脂(a)等的酸值如下求得將樹脂試樣1.0g溶解于甲苯1.5ml和甲醇3.5ml的混合溶液中，使用酚酞作為指示劑，利用0.1mol/l氫氧化鉀/乙醇溶液進(jìn)行中和滴定，乂人而求得。含羧基丙烯酸樹脂(a)例如可通過以下方法合成使用以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)的2~15重量％的上述通式(1)所示的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)的5570重量％的曱基丙烯酸甲酯和含羧基的烯屬不飽和單體作為必須成分，進(jìn)而根據(jù)需要混合有其它聚合性單體的混合物，在溶劑中、聚合引發(fā)劑的存在下使該混合物發(fā)生自由基聚合反應(yīng)的溶液聚合法等。該反應(yīng)可以在常壓下、高壓下的任一情況下進(jìn)行，另外，分子量的調(diào)整例如可以通過調(diào)整聚合引發(fā)劑的投入量而進(jìn)行。上述通式(1)所示的自由基聚合性單體可以舉出例如s-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯等。具體地例如可舉出s-羧基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯、s-羧基聚己內(nèi)酯甲基丙烯酸酯等。其中，從市場上穩(wěn)定地提供、獲得容易方面出發(fā)，優(yōu)選s-羧基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯。上述s-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯例如如下獲得在酸催化劑的存在下混合(甲基)丙烯酸和s-己內(nèi)酯進(jìn)行攪拌，在40150。C下^吏其反應(yīng)而獲得。上述酸催化劑可以舉出例如對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸、氯化鋁、氯化錫等。酸催化劑相對(duì)于(甲基)丙烯酸100重量份優(yōu)選在120重量份的范圍內(nèi)使用。上述含羧基的烯屬不飽和單體可以舉出例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基戊二酸酯；馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸(酐)等二羧酸及其酸酐；馬來酸單曱酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丁酯、富馬酸單辛酯、衣康酸單曱酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丁酯、衣康酸單辛酯等二羧酸的單烷基酯等。含羧基的烯屬不飽和單體優(yōu)選丙烯酸、曱基丙烯酸等(曱基)丙烯酸。含羧基的烯屬不飽和單體可以單獨(dú)種類使用，還可以并用2種以上。含羧基的烯屬不飽和單體中，優(yōu)選丙烯酸，其原因在于可獲得低粘度、且分散性優(yōu)異的丙烯酸樹脂(A)。作為上述其它烯屬不飽和單體可以舉出例如丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(曱基)丙烯酸環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸水片酯、(曱基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙埽酸環(huán)烷基酯等(曱基)丙烯酸烷基酯；(曱基)丙烯酸鞋乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(曱基)丙烯酸羥丁酯等(曱基)丙烯酸羥基烷基酯或這些單體的S-己內(nèi)酷或y-戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類加成物等含羥基的烯屬不飽和單體；苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、(X-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(曱基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸4-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸co-烷氧基烷基酯；N，N-二甲基(曱基)丙烯酰胺等含叔酰胺基的乙烯基系單體類；甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、曱氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有聚氧化烯結(jié)構(gòu)的乙烯基單體；正羥曱基(甲基)丙烯酰胺、正曱氧基曱基(曱基)丙烯酰胺；正乙氧基曱基(曱基)丙烯酰胺；正丁氧基曱基(甲基)丙烯酰胺、異丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺等烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸正曱基氨基乙酯等含仲氨基的乙烯基系單體；乙烯基乙酰乙酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯等具有活性亞甲基的乙烯基單體；乙烯基三甲氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷等具有水解性甲硅烷基的乙烯基系單體；(曱基)丙烯酸三甲基曱硅烷基酯等含有甲硅烷基酯基的乙烯基系單體；(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧基環(huán)己酯、縮水甘油基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油基醚等含環(huán)氧基的乙烯基系單體；2-異氰酸酯丙烯、2-異氰酸酯乙基乙烯基醚、2-異氰酸酯乙基曱基丙烯酸酯、間-異丙烯基-a,a-二甲基節(jié)基異氰酸酯等含異氰酸酯基的乙烯基系單體。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，還可并用2種以上。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)優(yōu)選沒有聚合性不飽和鍵的丙烯酸樹脂，其原因在于緩和固化收縮、獲得基材附著性優(yōu)異的固化涂膜。在以上述通式(1)所示的自由基聚合性單體、曱基丙烯酸甲酯、含羧基的烯屬不飽和單體及其它聚合性單體作為原料進(jìn)行調(diào)制時(shí)，在調(diào)制沒有聚合性不飽和鍵的丙烯酸樹脂時(shí)，例如可以通過使用具有l(wèi)個(gè)烯屬不飽和單體的單體作為含羧基的烯屬不飽和單體及其它的聚合性單體而獲得。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)優(yōu)選側(cè)鏈具有烷基的丙烯酸樹脂，其原因在于可獲得附著性優(yōu)異、外觀也良好的固化涂膜的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。上述烷基中更優(yōu)選碳原子數(shù)28的烷基，其原因在于可獲得附著性優(yōu)異、外觀也良好的固化涂膜，且可獲得保存穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化型樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。碳原子數(shù)28的烷基可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、仲丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、2-乙基己基等。作為丙烯酸樹脂(A)獲得側(cè)鏈具有烷基的丙烯酸樹脂時(shí)，例如通過在合成丙烯酸樹脂(a)時(shí)并用具有烷基的烯屬不飽和單體而獲得。具有烷基的烯屬不飽和單體可以舉出上述(甲基)丙烯酸烷基酯類。合成丙烯酸樹脂(a)時(shí)所使用的具有烷基的烯屬不飽和單體的使用量以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)優(yōu)選125重量％,其原因在于成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料，且所得固化涂膜與基材的密合性也良好、外觀也優(yōu)異，更優(yōu)選320重量%。在具有烷基的烯屬不飽和單體中，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯，其原因在于成為儲(chǔ)藏穩(wěn)定性更為優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(A)中，優(yōu)選具有羥基的丙烯酸樹脂，其原因在于可獲得儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異、且所得固化涂膜的耐水性也良好的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。具有羥基的丙烯酸樹脂中，優(yōu)選羥基值為15~100mgKOH/g的丙烯酸樹脂、更優(yōu)選鞋基值為2565mgKOH/g的丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂(A)中具有羥基的丙烯酸樹脂可如下獲得例如，作為上述丙烯酸樹脂(a)使用以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)的2~15重量％的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)的5570重量％的曱基丙烯酸曱酯、含羧基的烯屬不飽和單體及含鞋基的烯屬不飽和單體為必須成分、進(jìn)而根據(jù)需要混合有其他的聚合性單體的混合物，通過在溶劑中、聚合引發(fā)劑的存在下使該混合物發(fā)生自由基聚合反應(yīng)的溶液聚合法等合成丙晞酸樹脂后，利用堿性化合物中和該丙烯酸樹脂中的羧基，從而獲得。作為上述含羥基的烯屬不飽和單體可以舉出例如(甲基)丙烯酸鞋乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥乙酯，其原因在于可獲得儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料。另外，丙烯酸樹脂(A)等的羥基值如下求得在樹脂試樣10.0g中加入醋酸肝/吡啶溶液(體積比1/19)25ml加熱，反應(yīng)進(jìn)行l(wèi)小時(shí)后，使用酚酞作為指示劑，利用0.5mol/l氫氧化鉀/乙醇溶液進(jìn)行中和滴定，從而求得。上述丙烯酸樹脂(a)的合成時(shí)所使用的溶劑優(yōu)選不會(huì)與水分離即可混合的水混合性有機(jī)溶劑，其中優(yōu)選對(duì)水的溶解度(溶解在100g水中的有機(jī)溶劑的克數(shù))在25。C下為3g以上的有機(jī)溶劑。這些水混合性有積』溶劑可以舉出例如曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇系溶劑；丙酮、曱乙酮等酮系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單異丙醚、單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇二曱醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇二甲醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇二曱醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇二甲醚等二醇醚類溶劑等。這些水混合性有機(jī)溶劑可以分別單獨(dú)使用，還可并用2種以上。上述水混合性有機(jī)溶劑中還可根據(jù)需要并用其它的有機(jī)溶劑，例如曱苯、二曱苯等芳香族烴系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、癸烷等脂肪族烴系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲酸乙酯、丙酸丁酯等酯系溶劑等，但由于異味等導(dǎo)致操作環(huán)境變差，因此不優(yōu)選使用，在必要的情況下，相對(duì)于水性樹脂組合物的總量優(yōu)選使用1%以下。另夕卜，在上述芳香族烴系溶劑中，作為混合芳香族烴系溶劑可以舉出例如VA《7:/#100、乂々《'73/#150等市售品。利用上述溶液聚合法等的丙烯酸樹脂(a)的合成中可使用的自由基聚合引發(fā)劑可以舉出例如2,2，-偶氮雙(異丁腈)、2,2，-偶氮雙(2-甲基丁腈)、偶氮雙氨基纈草酸等偶氮化合物；叔丁基過氧化特戊酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己酸酯、二叔丁基過氧化物、枯烯過氧化氫、苯甲?；^氧化物、叔丁基過氧化氫等有機(jī)過氧化物；過氧化氫、過硫酸銨、過碌u酸鉀、過^克酸鈉等無機(jī)過氧化物，這些物質(zhì)可單獨(dú)佳_用或者并用2種以上。上述自由基聚合引發(fā)劑相對(duì)于構(gòu)成丙烯酸樹脂的成分的總量，優(yōu)選在0.110重量％的范圍內(nèi)使用。進(jìn)行上述溶液聚合時(shí)的反應(yīng)容器中的不揮發(fā)成分優(yōu)選為3090重量％、更優(yōu)選為5080重量％。作為用于中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基的中和劑(堿性化合物)可以舉出例如單甲胺、二甲胺、三甲胺、單乙胺、二乙胺、三乙胺、單丙胺、二丙胺、三丙胺等烷基胺；單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二曱基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、2-氨基-2-曱基丙醇、2-(二曱基氨基)-2-曱基丙醇、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺等多元胺等有沖幾胺或氨(水)。堿性化合物中優(yōu)選氨水、三甲胺，其原因在于揮發(fā)性高、難以殘留在固化涂膜上、可獲得耐水性優(yōu)異的固化涂膜。中和劑(堿性化合物)可單獨(dú)使用，還可并用2種以上。予以說明，例如通過在含羧基丙烯酸樹脂上加成s-己內(nèi)酯等，還可獲得具有由通式(1)所示化合物的重復(fù)單元和與其直接結(jié)合的氫原子構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的丙烯酸樹脂。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(a)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為500030000,其原因在于可獲得儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)異、粘度也不會(huì)過于上升的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料，其中更優(yōu)選800025000。本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂(a)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10000100000，其原因在于可獲得4諸藏穩(wěn)定性優(yōu)異、且粘度也不會(huì)過于上升的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料，其中更優(yōu)選3000080000。本發(fā)明中含羧基丙烯酸樹脂(a)等樹脂的數(shù)均分子量和重均分子量的測定通過使用凝膠滲透色譜法在下述條件下利用聚苯乙烯換算，除去分子量1000以下的成分而求得。測定裝置東乂一林式會(huì)社制HLC-8220色語柱東V—抹式會(huì)社制力'一卜、、力，厶HXL-H+東乂一林式會(huì)社制TSKgelG5000HXL+東乂一林式會(huì)社制TSKgelG4000HXL+東乂一林式會(huì)社制TSKgelG3000HXL+東V—林式會(huì)社制TSKgelG2000HXL檢測器RI(差示折射計(jì))數(shù)據(jù)處理東/—抹式會(huì)社制SC-8010測定條件柱溫40°C:容劑四氫p夫喃流速1.0ml/分鐘標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣利用微孔濾膜過濾以樹脂固態(tài)成分換算為0.4重量％的四氫呋喃溶液后的產(chǎn)物(100|il)。本發(fā)明中使用的含羧基丙烯酸樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30。C10(TC,其原因在于可獲得形成耐磨耗性和基材附著性優(yōu)異的固化涂膜的活性能量射線固化型水性樹脂組合物。因此，在合成丙烯酸樹脂(a)時(shí)，優(yōu)選適當(dāng)選擇、組合原料成分使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度達(dá)到3(TC100。C。為了獲得耐磨耗性和基材附著性更為優(yōu)異的固化涂膜，更優(yōu)選6(TC90"C。丙烯酸樹脂(a)等樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)JIS-K-7121利用差示掃描量熱(DSC)測定求得。測定裝置TA4乂義！7乂L乂>卜制DSCQ-100容器鋁制開放池升溫速度20。C/分鐘上述丙烯酸樹脂(a)等樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還可以利用下式計(jì)算。予以說明，下式的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為絕對(duì)溫度(。K)。這里，樹脂為i^n的n個(gè)單體成分共聚而成。Xi為第i個(gè)單體的重量分率、Tgi為第i個(gè)單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以使用PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))(4thEdition)J.Brandrup,E.H.Immergut，E.A.Grulke著(WileyInterscience)記載的值。予以說明，調(diào)制丙烯酸樹脂(A)時(shí)，優(yōu)選在合成含羧基丙烯酸樹脂(a)后用堿性化合物中和全部或部分羧基，還可以通過使用預(yù)先用堿性化合物中和了合成含羧基丙烯酸樹脂(a)時(shí)所用的全部或部分含羧基烯屬不飽和單體的單體，從而不經(jīng)過丙烯酸樹脂(a)直接調(diào)制丙烯酸樹脂(A)。本發(fā)明中使用的化合物(B)有必要具有8.610.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵。聚合性不飽和雙鍵的含量少于8.6mmol/g時(shí)，由于成為固化涂膜的耐磨耗性和耐水性因交聯(lián)不足而不充分的活性能量射線固化型水性樹脂組合物和活性能量射線固化型涂料，因此不優(yōu)選。聚合性不飽和雙鍵的含量多于10.5mmol/g時(shí)，由于所得固化涂膜在基材上的附著性降低，因此不優(yōu)選?；衔?B)優(yōu)選為具有9.010.2mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物，其原因在于成為可獲得耐磨耗性、耐水性、附著性優(yōu)異的固化涂膜的活性能量射線固化型水性樹脂組合物和活性能量射線固化型涂料，更優(yōu)選具有9.09.8mmo1/g聚合性不飽和雙鍵的化合物。予以說明，本發(fā)明中所用的化合物(B)可以并用2種以上。并用2種以上時(shí)，化合物(B)有必要平均的聚合性不飽和雙鍵為8.610.5mmol/g。因此，只要聚合性不飽和雙鍵少于8.6mmol/g的化合物或聚合性不飽和雙鍵多于10.5mmol/g的化合物都選擇并用對(duì)方化合物以使得聚合性不飽和雙鍵的平均濃度達(dá)到8.610.5mmol/g,則可作為構(gòu)成化合物(B)的原料使用。作為本發(fā)明中使用的具有8.610.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物(B)，可以舉出例如(曱基)丙烯酸異冰片酯(聚合性不飽和雙鍵的含量4.8mmol/g)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯(聚合性不飽和雙鍵的含量4.9mmol/g)等單(甲基)丙烯酸酯類；三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量6.7mmol/g)、1,6-己烷二(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量8.8mmol/g)、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酉旨(聚合性不飽和雙鍵的含量3.3mmol/g)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量9.3mmol/g)、羥基特戊酸新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量6.4mmol/g)、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量9.4mmol/g)、1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙4建的含量10.1mmol/g)、三環(huán)癸烷二曱醇(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量6.6mmol/g)、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯(作為例子當(dāng)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元數(shù)=9時(shí)，聚合性不飽和雙4建的含量3.8mmol/g;當(dāng)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元凄t=13時(shí)，聚合性不飽和雙鍵的含量2.9mmol/g)、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(作為例子當(dāng)環(huán)氧丙烷重復(fù)單元數(shù)=7時(shí)，聚合性不飽和雙鍵的含量3.8mmol/g)等二(曱基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量10.1mmol/g)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量10.1mmol/g)、三(2-(曱基)丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量5.6mmol/g)、環(huán)氧乙烷改性三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯(作為例子，當(dāng)每l分子的環(huán)氧乙烷數(shù)=3時(shí)，聚合性不飽和雙鍵的含量7.0mmol/g)等三(甲基)丙烯酸酯類；二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量8.6mmol/g)、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙<睫的含量11.4mmol/g)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙4建的含量9.5mmol/g)、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙4建的4、量10.4mmol/g)、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量6.5mmol/g)等聚(曱基)丙烯酸酯類或丙烯?；鶈徇?聚合性不飽和雙鍵的含量7.1mmol/g)等。另外，作為化合物(B)可以舉出甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物，以及這些二異氰酸酯化合物與多元醇獲得的異氰酸酯預(yù)聚物、以及由這些二異氰酸酯化合物獲得的氰脲酸酯體或縮二脲(biuret)體即三異氰酸酯化合物與(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥丙酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的(曱基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物即尿烷(甲基)丙烯酸酯等、多元酸與(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的單、二、三或更多的聚酯或者雙酚A型環(huán)氧基丙烯酸酯、酚醛清漆型環(huán)氧基丙烯酸酯等具有聚合性雙鍵的低聚物類或預(yù)聚物類等。這些物質(zhì)只要聚合性雙鍵為8.610.5mmol/g時(shí)，可以單獨(dú)使用，也可并用2種以上。另外，即便具有這些聚合性不飽和雙鍵的化合物、聚合性不飽和雙鍵的含量少于8.6mmo1/g的化合物或多于10.5mmol/g的化合物，只要與其它具有聚合性不飽和雙鍵的化合物并用使得平均聚合性不飽和雙鍵為8.6~10.5mmol/g,即可4吏用。上述化合物(B)可分別單獨(dú)使用還可并用2種以上。本發(fā)明中使用的化合物(B)由于成為可獲得耐磨耗性良好的固化涂膜的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料，因此優(yōu)選二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、更優(yōu)選含有二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和尿烷(甲基)丙烯酸酯的混合物。該混合物中，優(yōu)選含有具有5.59.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的尿烷(甲基)丙烯酸酯的混合物。進(jìn)而，該混合物的平均聚合性不飽和雙鍵的濃度優(yōu)選為9.010.2mmol/g。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物的上述丙烯酸樹脂(A)與化合物(B)有必要以重量換算的含量比[(B)/(A)]達(dá)到1.5~6的范圍。含量比[(B)/(A)]小于1.5時(shí)，則固化涂膜的耐磨耗性和耐水性不足，因此不優(yōu)選。含量比[(B)/(A)]大于6時(shí)，儲(chǔ)藏穩(wěn)定性不足，因此不優(yōu)選。含量比[(B)/(A)]優(yōu)選為1.84、其中優(yōu)選23.5。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物的制造方法并無特別限定，可以舉出例如以下方法。(1)將中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基而獲得的樹脂(A)和化合物(B)溶解于水混合性有機(jī)溶劑中制成溶液后，與水混合，使樹脂(A)溶解于含有水混合性有機(jī)溶劑的水性介質(zhì)和使化合物(B)分散于溶解有樹脂(A)的水性介質(zhì)(樹脂水，容液)的方法。(2)將中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基而獲得的樹脂(A)和化合物(B)與含有水混合性有機(jī)溶劑的水性介質(zhì)混合，使樹脂(A)溶解于水性介質(zhì)中、使化合物(B)分散于溶解有樹脂(A)的水性介質(zhì)(樹脂水溶液)的方法。(3)將丙烯酸樹脂(a)和化合物(B)溶解于水混合性有機(jī)溶劑制成溶液后，混合該溶液和堿性化合物，中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基獲得丙烯酸樹脂(A)后，將該丙烯酸樹脂(A)與含有具有聚合性不飽和雙鍵的化合物(B)的水混合性有機(jī)溶劑溶液與水混合，使樹脂(A)溶解于水性介質(zhì)中、使化合物(B)分散于溶解有丙烯酸樹脂(A)的水性介質(zhì)(樹脂水溶液)的方法。(4)將丙烯酸樹脂(a)和化合物(B)溶解于水混合性有機(jī)溶劑中制成的溶液后，混合該溶液和含有石咸性化合物的水，利用堿性化合物中和丙烯酸樹脂(a)中的羧基，使樹脂(A)溶解于水性介質(zhì)和使化合物(B)分散于溶解有樹脂(A)的水性介質(zhì)(樹脂水溶液)的方法。上述所述的方法中，上述(1)或(3)的方法由于可以簡單地獲得活性能量射線固化型水性樹脂組合物，因此優(yōu)選。予以說明，丙烯酸樹脂(a)或丙烯酸樹脂(A)和化合物(B)在水混合性有機(jī)溶劑中的溶解沒有必要同時(shí)進(jìn)行，還可以是例如將丙烯酸樹脂(a)或丙烯酸樹脂(A)溶解于水混合性有機(jī)溶劑后，與化合物(B)混合以使化合物(B)分散的方法。進(jìn)而，還可以如此將中和丙烯酸樹脂(a)中羧基而成的丙烯酸樹脂(A)溶解于水中，制成樹脂溶液，將化合物(B)分散于所得樹脂溶液以獲得活性能量射線固化型水性樹脂組合物后，根據(jù)需要除去水混合性有機(jī)溶劑的一部分或全部，本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料即便無法除去有機(jī)溶劑，只要有機(jī)溶劑的含量與以往噴霧涂裝條件相比為1/10以下即可。因此，極難發(fā)生#:作環(huán)境惡化、由揮發(fā)的有機(jī)溶劑導(dǎo)致的大氣污染等問題。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物中通常含有光(聚合)引發(fā)劑。光(聚合)引發(fā)劑可以使用各種物質(zhì)。例如苯乙酮類、二苯甲酮衍生物、米希勒酮、揮發(fā)油、苯偶酰衍生物、苯偶姻衍生物、苯偶姻曱基醚類、a-酰將酯、瘞噸酮類、蒽醌類及它們的各種衍生物等，可以舉出例如4-二曱基氨基苯曱酸、4-二曱基氨基苯甲酸酯、烷氧基苯乙酮、苯偶酰二曱基縮酮、二苯曱酮、苯甲酰基苯甲酸烷基酯、雙(4-二烷基氨基苯基)酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻苯曱酸酯、苯偶姻烷基醚、2_羥基_2_甲基苯丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-羥基-2-丙酮、2-羥基-2-曱基-l-苯基-丙烷-l-酮、噻噸酮、2,4，6-三曱基苯甲?；?lián)苯二曱?；?diphenoyl)氧化膦、2_甲基一1_[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l酮、2-千基-2-二曱基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-l-酮等。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用，還可并用2種以上。予以說明，光(聚合)引發(fā)劑雖然通常為油性的，但引發(fā)劑也可為在水中穩(wěn)定分散的狀態(tài)。光(聚合)引發(fā)劑相對(duì)于本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物的固態(tài)成分在0.0520重量％、優(yōu)選在0.510重量%的范圍內(nèi)添加。另外，除了光(聚合)引發(fā)劑之外，還可以并用各種光增敏劑。光增敏劑可以舉出例如胺類、尿素類、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物或腈類或其它含氮化合物等。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物為向水中溶解有丙烯酸樹脂(A)的樹脂溶液中分散化合物(B)而成的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，該丙烯酸樹脂(A)與該化合物(B)的含量比[(B)/(A)]以重量換算為1.56即可，也可以是丙烯酸樹脂(A)的一部分溶解于水中的狀態(tài)，還可以是化合物(B)的一部分溶解于水中的狀態(tài)。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明固化的范圍內(nèi)使用乳化劑。通過使用乳化劑，可以提高丙烯酸樹脂(A)和化合物(B)在水中的分散穩(wěn)定性。上述乳化劑可以舉出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非離子系乳化劑，烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽等陰離子系乳化劑，季銨鹽等陽離子系乳化劑等。使用乳化劑時(shí)為了不降低固化涂膜的耐水性，優(yōu)選盡量為少量，更優(yōu)選不使用。上述本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物的制造中，作為使丙烯酸樹脂(a)、丙烯酸樹脂(A)、化合物(B)溶解、分散于水混合性有機(jī)溶劑等的機(jī)械裝置，可以使用各種裝置。例如利用攪拌翼使用渦輪翼、麥克斯混合翼、Hi-F混合機(jī)等使其混合溶解和/或分散的方法，或者利用勻漿機(jī)、聲譜顯示4義(sonolator)、分配器、混合機(jī)等使其混合溶解和/或分散的方法。本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料含有本發(fā)明的活性能量射線固化型樹脂組合物。本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料例如通過混合本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料組合物、光引發(fā)劑、根據(jù)需要的流平劑、消泡劑、流變控制劑等而獲得。上述流平劑可以舉出例如聚醚改性聚二曱基硅氧烷、具有丙烯?；木勖迅男跃鄱谆柩跬榈扔袡C(jī)硅系流平劑，丙烯酸系流平劑等。上述消泡劑可以舉出例如有積J圭系消泡劑、礦物油系消泡劑、聚合物系消泡劑等。上述流變控制劑例如可舉出堿膨脹型流變控制劑、堿膨脹締合型流變控制劑、尿烷締合型流變控制劑等。這些物質(zhì)可根據(jù)需要選擇使用。進(jìn)而，本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料中還可根據(jù)需要配合上述具有聚合性不飽和雙鍵的化合物的乳化物、尿烷樹脂或環(huán)氧樹脂等的乳化物或者自乳化物或水溶性樹脂等。本發(fā)明的固化涂膜的形成方法，其特征在于，在基材上涂布本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料后，照射活性能量射線，使涂布的活性能量射線固化型涂料固化。涂布例如可以通過凹版涂布法、輥涂法、噴涂法、唇式涂布(lipcoater)、刮刀式涂布、旋涂法、浸漬法等涂布法，凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等印刷法等進(jìn)行?；睦缈膳e出塑料、金屬或金屬蒸鍍面、玻璃、木材、紙等。上述塑料可以舉出例如丙烯酸-丁烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、三醋酸纖維素(TAC)等或它們的復(fù)合物等。上述金屬例如可舉出鋁、不銹鋼、錫、鍍錫鐵皮等。上述這些基材可以是具有預(yù)先涂布本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料后，照射活性能量射線使涂布的活性能量射線固化型涂料固化的固化涂膜的基材；還可以是具有預(yù)先涂布本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料以外的涂料，根據(jù)需要干燥使其固化的固化涂膜的基材。另外，基材可以具有各種形狀。例如可以是具有厚度的形狀或薄片狀、薄膜狀。進(jìn)而，還可以在基材表面實(shí)施凹凸等外觀沒計(jì)。本發(fā)明的固化涂膜的形成方法可以舉出例如包含以下工序的方法等。首先，在基材上涂布本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料。之后進(jìn)行預(yù)備干燥。預(yù)備干燥例如通過在50100。C的環(huán)境下靜置涂布后的基材1~30分鐘而進(jìn)行。之后照射活性能量射線。例如基材為塑料時(shí)，預(yù)備干燥為7(TC5分鐘左右?；钚阅芰可渚€可以舉出例如電子射線、紫外線、y-射線等。活性能量射線的照射條件根據(jù)所用活性能量射線固化型涂料的組成決定，通常優(yōu)選按照累積光量達(dá)到505000mj/cn^進(jìn)行照射、更優(yōu)選按照累積光量達(dá)到2003000mj/cm2進(jìn)行照射。利用本發(fā)明的固化涂膜的形成方法進(jìn)行住宅地板的修補(bǔ)時(shí)，例如可以將本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料涂布在地板上利用風(fēng)扇干燥后，使用手持式紫外線照射機(jī)照射紫外線，使涂膜固化。本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料中還可以根據(jù)噴霧涂裝等涂布性能適當(dāng)含有水混合性有機(jī)溶劑。另外，本發(fā)明的活性能量射線固化型水性樹脂組合物或活性能量射線固化型涂料中的丙歸酸樹脂(A)與化合物(B)的總固態(tài)成分含有率優(yōu)選為1070重量％、更優(yōu)選為20~50重量％,其原因在于粘度適當(dāng)、作為涂布劑的處理容易。配置本發(fā)明的活性能量射線固化型涂料的固化涂膜而成的物品具有耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜。該固化涂膜可以配置于物品表面，還可以作為基礎(chǔ)涂裝(底涂)或中部涂裝配置于物品上。即便作為基礎(chǔ)涂裝(底涂)或中部涂裝配置于物品上，也可加強(qiáng)表面固化涂膜的耐擦傷性或耐水性、延長物品的壽命。另外，通過在基材上形成底涂層，還可以防止下一工序之前發(fā)生的基材擦傷。實(shí)施例以下舉出合成例、實(shí)施例和比較例具體地說明本發(fā)明。各例中的份和％只要無特別說明，為重量基準(zhǔn)。合成例l[丙烯酸樹脂(A)的合成]在具備冷凝器、攪拌機(jī)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的1升反應(yīng)容器中裝入丙二醇單丙醚280g開始攪拌，升溫至120。C。向其中在氮?dú)鈿饬飨掠?小時(shí)的時(shí)間一并添加由曱基丙烯酸甲酯434g、曱基丙烯酸丁酯21g、丙烯酸84g、甲基丙烯酸羥乙酯105g、7口二7夕7M-5300[東亞合成4朱式會(huì)社制、co-羧基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯]35.0g構(gòu)成的單體混合物和用丙二醇單丙醚20g溶解叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯12.6g的引發(fā)劑溶液。在同等溫度下進(jìn)一步進(jìn)行聚合反應(yīng)，8小時(shí)后結(jié)束反應(yīng)，獲得丙烯酸樹脂(a-l)的溶液。該丙烯酸樹脂(a-l)的樹脂固態(tài)成分的酸值為102mgKOH/g、羥基值為64mgKOH/g、數(shù)均分子量為15000、重均分子量為45000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為72。C。接著，在該溶液中力口入三乙胺38.9g、25。/。氨水61.1g進(jìn)行中和，用丙二醇單丙醚進(jìn)4亍調(diào)整，獲得丙烯酸樹脂(A-l)的溶液。將該丙烯酸樹脂(A-1)的溶液的不揮發(fā)成分為70%、所中和的羧基量為1.83mmol/g的丙烯酸扭t脂(A-l)的特性值與丙烯酸樹脂(a-l)的特性值一并示于表1。.合成例29[丙烯酸樹脂(A)的合成]根據(jù)合成例1的方法，使用表1所示單體混合物和聚合引發(fā)劑的使用量獲得丙烯酸樹脂(A-2)的溶液~丙烯酸樹脂(A-9)溶液。將丙烯酸樹脂(A-2)丙烯酸樹脂(A-9)的特性值與丙烯酸樹脂(a-l)丙烯酸樹脂(a-9)的物性值一并示于表l和表2。合成例1015[比較對(duì)照用丙烯酸樹脂(a)的合成]根據(jù)合成例1的方法，使用表1所示單體混合物和聚合引發(fā)劑的使用量獲得比較對(duì)照用丙烯酸樹脂(A，-l)的溶液比較對(duì)照用丙烯酸樹脂(A，-l)的溶液。將丙烯酸樹脂(a，-l)~丙烯酸樹脂(a，-6)的特性值一并示于表3。合成例16[化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的l升反應(yīng)容器中裝入六亞曱基二異氰酸酯104g、密妥耳-氫醌復(fù)合物(metoquinone)0.2g、二月桂酸二丁基錫0.2g開始攪拌，升溫至60。C。在同等溫度下分10次、每10分鐘一次地添加7口二少夕XM-5300[東亞合成才朱式會(huì)社制、季戊四醇三丙烯酸酯/季戊四醇四丙烯酸酯、羥基值110mgKOH/g]645g。進(jìn)而持續(xù)反應(yīng)10小時(shí)，利用紅外線光"i普確認(rèn)2250cm。的異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，獲得作為尿烷丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量7.8mmol/g)和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物的化合物(BB-1)?；衔?BB-1)的聚合性不飽和雙z睫的濃度為9.0mmo1/g。合成例17[化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的l升反應(yīng)容器中裝入異佛爾酮二異氰酸酯128g、密妥耳-氬醌復(fù)合物0.2g、二月桂酸二丁基錫0.2g開始攪拌，升溫至60。C。在同等溫度下分10次、每10分鐘一次地添加621g7口-7夕義M305。進(jìn)而持續(xù)反應(yīng)IO小時(shí)，利用紅外線光譜確認(rèn)2250cm"的異氰酸酯基的吸收消失，結(jié)束反應(yīng)，獲得作為尿烷丙烯酸酯(聚合性不飽和雙鍵的含量7.3mmol/g)和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物的化合物(BB-2)。化合物(BB-2)的聚合性不飽和雙4建的濃度為8.6mmol/g。合成例18[化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的l升反應(yīng)容器中裝入/"、；《二7DPA600(大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制、二季戊四醇五丙烯酸酯/二季戊四醇六丙烯酸酯、羥基值50mgKOH/g)250g、>;、^二7DTA400(大日本油墨化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制的二(三羥曱基)丙烷四丙烯酸酯)50g及化合物(BB-1)200g,在40。C下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(B-l)。化合物(B-l)的聚合性不飽和雙鍵的濃度為9.5mmol/g。合成例19(化合物(B)的合成)在具備攪拌機(jī)的l升反應(yīng)容器中裝入450g^《-7DPA600和化合物(BB-1)50g，在40。C下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(B-2)?；衔?B-2)的聚合性不飽和雙鍵的濃度為10.0mmol/g。合成例20[化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的l升反應(yīng)容器中裝入150g/b;、《二7DPA600、7口-夕義M350(東亞合成才朱式會(huì)社制的環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)75g和化合物(BB-2)275g,在4(TC下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(B-3)。化合物(B-3)的聚合性不飽和雙4建的濃度為8.8mmol/g。合成例21[化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的1升反應(yīng)容器中裝入225g、；*二7DPA620(大日本油墨化學(xué)工業(yè)制、二季戊四醇五丙烯酸酯/二季戊四醇六丙烯酸酯、羥基值25mgKOH/g)、250g7口-^夕只M350和化合物(BB-1)25g，在40。C下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(B-4)。化合物(B-4)的聚合性不飽和雙鍵的濃度為10.4mmol/g。合成例22[比較對(duì)照用化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的1升反應(yīng)容器中裝入75g乂b;、*二7DPA600、150g7*口二少夕7M309禾口4匕合凈勿(BB-2)275g,在40。C下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(b-l)?；衔?b-l)的聚合性不飽和雙4建的濃度為8.4mmol/g。合成例23[比較對(duì)照用化合物(B)的合成]在具備攪拌機(jī)的1升反應(yīng)容器中裝入75gA;、*二7DPA620、425g7口-7夕在40。C下進(jìn)行攪拌，獲得化合物(b-2)?；衔?b-2)的聚合性不飽和雙鍵的濃度為10.6mmol/g。實(shí)施例1在具備攪拌機(jī)的1升反應(yīng)容器內(nèi)裝入合成例1獲得的丙烯酸樹脂(A-l)溶液97份、合成例8獲得的尿烷丙烯酸酯(B-l)147g,開始攪拌，升溫至70。C,攪拌混合。接著，在40。C下進(jìn)行攪拌的同時(shí)分10次投入離子交換水340g。接著，添加混合Irgacure500(西巴特殊化學(xué)品公司制的光聚合引發(fā)劑)10.5g、有機(jī)硅系流平劑(BYK制、BYK-333)2.1g,用離子交換水進(jìn)行調(diào)整，調(diào)整不揮發(fā)成分為35%、PH7.8的活性能量射線固化型水性樹脂組合物1?；钚阅芰可渚€固化型水性樹脂組合物1中的平均輕—徑為320nm。予以說明，活性能量射線固化型水性樹脂組合物l中的平均粒徑使用MICROTRAC社制NANOTRAC150測定(以下同樣)?；钚阅芰可渚€固化型水性樹脂組合物1中的PH使用林式會(huì)社堀場制作所制PH測量儀D-51、電極型號(hào)9621C測定(以下同樣)。評(píng)價(jià)所得活性能量射線固化型水'l"生樹脂組合物1的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、固化涂膜的外觀評(píng)價(jià)、耐磨耗性、鉛筆硬度、對(duì)基材的附著性和耐溫水性。固化涂膜的制作方法和各試-瞼的評(píng)價(jià)方法如下所示。固化涂膜(試驗(yàn)涂裝板)的制作方法在PMMA(聚曱基丙烯酸甲酯)板上進(jìn)行噴霧涂裝，使得干燥后膜厚達(dá)到10(im，在干燥機(jī)中70°C下進(jìn)行1O分鐘的預(yù)備干燥后，使用80W/cm的高壓水銀燈進(jìn)行1000mJ/cm2的紫外線照射，制作試驗(yàn)涂裝板。予以說明，附著性試驗(yàn)、耐溫水附著性試驗(yàn)、耐水性試驗(yàn)也是制作以ABS(丙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)和PC(聚碳酸酯)為基材的試驗(yàn)涂裝板，使用它們進(jìn)行試驗(yàn)。儲(chǔ)藏穩(wěn)定性試驗(yàn)在40°C下靜置密封于200ml玻璃容器的活性能量射線固化型水性樹脂組合物l,利用目視判定外觀評(píng)價(jià)?！?2個(gè)月以上不會(huì)分離沉降〇l個(gè)月以上不會(huì)分離沉降△:1周不足1個(gè)月發(fā)生分離沉降X:不足l周發(fā)生分離沉降外觀評(píng)價(jià)目視評(píng)價(jià)試驗(yàn)涂裝才反的外觀?！?平滑、未見裂縫〇雖然平滑，但可確認(rèn)稍有裂縫△:可見些孩i凹凸X:可見一交大的凹凸耐磨耗性試驗(yàn)根據(jù)JIS-K5600-5-10,在#0000的不銹鋼氈上施加lKg的荷重，反復(fù)摩擦試驗(yàn)涂裝板的涂裝面50次后，測定試驗(yàn)部的霧度值，從而判定。予以說明，霧度值的測定使用只力'試驗(yàn)機(jī)抹式會(huì)社制DIGITALHAZECOMPUTER?！?小于3.5〇3.5以上不足5.0△:5.0以上不足15.0X:15.0以上鉛筆硬度試驗(yàn)使用JIS-S-6006規(guī)定的高級(jí)鉛筆，根據(jù)JIS-K-5400研究試-驗(yàn)涂裝板的涂裝面沒有劃痕的硬度。附著性試驗(yàn)根據(jù)JIS-K5600-5-6，在試驗(yàn)涂裝板(基材使用PMMA、ABS和PC的試驗(yàn)涂裝板)的涂裝面上以lmm寬度進(jìn)行棋盤格的劃刻，制作100個(gè)格，使用膠帶進(jìn)行剝離試驗(yàn)，以剩余的棋盤格數(shù)目進(jìn)行判定?！?所有的試驗(yàn)涂裝板為IOO個(gè)〇所有的試驗(yàn)涂裝板為80個(gè)以上、且1個(gè)或2個(gè)試驗(yàn)涂裝^反為IOO個(gè)△:所有的試驗(yàn)涂裝板為8099個(gè)X:任何試一驗(yàn)涂裝^反均為79個(gè)以下耐溫水附著性將試驗(yàn)涂裝板(基材使用PMMA、ABS和PC的試驗(yàn)涂裝板)浸漬于70。C溫水中5小時(shí)后，進(jìn)行上述附著性試驗(yàn)?！?所有的試驗(yàn)涂裝板為IOO個(gè)〇所有的試一驗(yàn)涂裝才反為80個(gè)以上、且1個(gè)或2個(gè)試驗(yàn)涂裝;板為IOO個(gè)△:所有的試驗(yàn)涂裝板為8099個(gè)X:任何試驗(yàn)涂裝板均為79個(gè)以下耐水性試驗(yàn)將試驗(yàn)涂裝板(基材-使用PMMA、ABS和PC的試驗(yàn)涂裝板)浸漬于4(TC溫水中24小時(shí)后，目視判定涂裝面的白化狀態(tài)?！?所有的試驗(yàn)涂裝板在72小時(shí)后沒有變化〇所有的試驗(yàn)涂裝板在24小時(shí)后沒有變化，但至少l個(gè)試驗(yàn)涂裝板在72小時(shí)后可見部分白化或膨脹△:所有的試驗(yàn)涂裝板在24小時(shí)后可見部分白化或膨脹X:所有的試驗(yàn)涂裝板在24小時(shí)后可見整個(gè)白化或膨脹實(shí)施例24、比4交例110根據(jù)實(shí)施例l的方法，使用表2所示原料組成，獲得活性能量射線固化型水性樹脂組合物210和比較對(duì)照用活性能量射線固化型水性樹脂組合物1，10'。與實(shí)施例1同樣進(jìn)行各試驗(yàn)，將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8表11。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表l~表3的腳注MMA:曱基丙烯酸甲酯BMA:甲基丙烯酸丁酯EA:丙烯酸乙酯BA:丙烯酸丁酯2EHA:丙烯酸2-乙基己酯AA:丙烯酸MAA:曱基丙烯酸HEA:丙烯酸羥乙酯HEMA:曱基丙烯酸羥乙酯M-5300:7口二7夕XM-5300[東亞合成抹式會(huì)社制、w-羧基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯]FM-1::/，夕七/I^FM-l[大賽璐化學(xué)工業(yè)才朱式會(huì)社制、曱基丙烯酸羥乙酯的己內(nèi)酯lmol加成物]表4<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表4表7腳注Irgacure500:西巴特殊化學(xué)品公司制的光聚合引發(fā)劑有機(jī)硅系流平劑BYK制、BYK-333表8<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>權(quán)利要求1.一種活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其特征在于，該活性能量射線固化型水性樹脂組合物為在將以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用2～15重量％的下述通式(1)所示的自由基聚合性單體、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用55～70重量％的甲基丙烯酸甲酯而獲得的、且含有1.3～2.7mmol/g經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂(A)溶解于水中的樹脂溶液或者將該丙烯酸樹脂(A)分散于水中的樹脂分散液中，分散具有8.6～10.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物(B)而成，其中，該丙烯酸樹脂(A)與該化合物(B)的含量之比[(B)/(A)]以重量換算為1.5～6。(R1為氫原子或甲基、R2為碳原子數(shù)2～8的亞烷基、n為1～10的整數(shù)。)2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述通式(1)所示的自由基聚合性單體為s-羧基聚己內(nèi)酯(曱基)丙烯酸酯。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，所述丙烯酸樹脂(A)為以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用3.010.0重量％的s-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯而獲得的、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用5565重量％的甲基丙烯酸甲酯而獲得的、且含有1.62.2mmol/g經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，所述丙烯酸樹脂(A)為進(jìn)一步含有碳原子數(shù)28的烷基的丙烯酸樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，所述丙烯酸樹脂(A)為羥基值為15100mgKOH/g的丙烯酸樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述丙烯酸樹脂(A)為以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用310重量％的￡-羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用55~65重量％的甲基丙烯酸甲酯、以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用320重量％的(甲基)丙烯酸羥乙酯、以初t脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用125重量％的(曱基)丙烯酸丁酯和以樹脂形成成分的重量為基準(zhǔn)使用1015重量％的丙烯酸而獲得的丙烯酸樹脂。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述丙烯酸樹脂(A)為不含聚合性不飽和雙鍵的丙烯酸樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述丙烯酸樹脂(A)為將數(shù)均分子量為500030000、重均分子量為10000100000、酸值為75150mgKOH/g的含羧基丙烯酸樹脂中和而獲得的丙烯酸樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述丙烯酸樹脂(A)含有1.52.2mmol/g經(jīng)中和的羧基。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述化合物(B)為具有9.010.2mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，具有9.010.2mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物為二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述化合物(B)為進(jìn)一步含有具有5.59.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的尿烷(甲基)丙烯酸酯的混合物，該混合物的平均聚合性不飽和雙鍵的濃度為9.010.2mmo1/g。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述尿烷(曱基)丙烯酸酯為作為二異氰酸酯化合物與季戊四醇三(甲基)丙蟑酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物的尿烷(曱基)丙烯酸酯。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，其中，所述丙烯酸樹脂(A)與化合物(B)的含量比[(B)/(A)]為23.5。15.—種活性能量射線固化型涂料，其特征在于，含有權(quán)利要求114任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型水性樹脂組合物。16.—種固化涂膜的形成方法，其特征在于，在基材上涂布權(quán)利要求15所述的活性能量射線固化型涂料后，照射活性能量射線使涂布的活性能量射線固化型涂料固化。17.—種物品，其特征在于，配置權(quán)利要求15所述活性能量射線固化型涂料的固化涂膜而成。全文摘要本發(fā)明的目的在于獲得外觀良好、耐磨耗性、耐水性優(yōu)異的固化涂膜，另外提供固化前的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性也優(yōu)異的活性能量射線固化型水性樹脂組合物，為了達(dá)成此目的，提供一種活性能量射線型水性樹脂組合物，其向在水中溶解或分散使用2～15重量％的下述通式(1)所示聚合性單體、55～70重量％甲基丙烯酸甲酯而獲得的、且含有1.3～2.7mmol/g經(jīng)中和的羧基的丙烯酸樹脂(A)的樹脂溶液中分散具有8.6～10.5mmol/g聚合性不飽和雙鍵的化合物(B)而成，丙烯酸樹脂(A)與化合物(B)的含量之比[(B)/(A)]以重量換算為1.5～6。(R¹為氫原子或甲基、R²為碳原子數(shù)2～8的亞烷基、n為1～10的整數(shù)。)。文檔編號(hào)C08F2/44GK101535347SQ200780041680公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年10月30日優(yōu)先權(quán)日2006年11月9日發(fā)明者伊藤正廣,谷本洋一申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社