專利名稱：：一種烯丙基聚醚型高性能減水劑的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及到制備混凝土高性能減水劑的技術(shù)范疇，具體涉及到一種烯丙基聚醚型減水劑的具體合成方法。技術(shù)背景近年來(lái)，隨著我國(guó)對(duì)基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)投入的不斷增加，國(guó)內(nèi)建筑行業(yè)的發(fā)展也日新月異，對(duì)于混凝土高效減水劑的需求量也在逐年增加。面對(duì)高效減水劑國(guó)外原材量?jī)r(jià)格昂貴的現(xiàn)實(shí)問(wèn)題，國(guó)內(nèi)原材料市場(chǎng)已經(jīng)建立并日趨成熟起來(lái)。因此我國(guó)建筑行業(yè)迫切需要適應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)和高性能混凝土技術(shù)，完全實(shí)現(xiàn)原材料國(guó)產(chǎn)化的高效減水劑技術(shù)以及產(chǎn)品。傳統(tǒng)聚羧酸系高效減水劑大多采用進(jìn)口甲氧基聚氧乙烯醚作為主要原料，采用兩步法合成高效減水劑。第一步反應(yīng)，生成可聚合結(jié)構(gòu)單元或"建筑砌塊"，第二步反應(yīng)，通過(guò)縮合或加成聚合反應(yīng)生成一定性能聚合物減水劑。也有少部分專利采用烯丙基聚氧乙烯醚作為單體，采用本體聚合方式合成高效減水劑。專利CN1412175中介紹了一種以烯丙基聚氧乙烯醚為單體，采用在沒(méi)有溶劑存在但存在抗氧化劑的環(huán)境下酯化，后聚合的工藝合成的高效減水劑。該專利雖然使用也采用烯丙基醚作為合成單體，但仍將其進(jìn)行酯化，工藝繁瑣，結(jié)構(gòu)復(fù)雜；專利CN1096774介紹，在配有攪拌和調(diào)溫裝置的四口燒瓶中，裝入烯基醚(如20甲代烯丙基聚乙二醇醚，通過(guò)甲基烯丙醇加成摩爾數(shù)33的環(huán)氧乙垸獲得)573.0g、二鏈烯基醚(聚氧乙烯二烯丙基醚，通過(guò)烯丙醇加成33摩爾環(huán)氧乙烷后，再加入烯丙醇醚化制得)55.5g、馬來(lái)酸酐43.9g、過(guò)氧化苯甲酰4.5g與甲苯104.8g混合物溶液，安裝有冷凝器、N2氣導(dǎo)入管、溫度計(jì)后，把燒瓶的溫度提高到8090°C，同時(shí)在N2氣氣氛下連續(xù)攪拌7小時(shí)，反應(yīng)完成后升溫，在ll(TC約10mmHg壓力下減壓蒸餾除去甲苯，得到在室溫下為固體的棕色共聚物。這種外加劑在有機(jī)溶劑中合成，通過(guò)使用堿液中和配制成中，稀釋成40%固體含量的溶液，可以與萘系或聚羧酸系減水劑等進(jìn)行復(fù)配，使混凝土坍落度保持性能極好而不會(huì)影響水泥的凝結(jié)硬化。此方法采用有機(jī)溶劑甲苯作為反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)完成必須回收甲苯，工藝復(fù)雜，對(duì)環(huán)境有污染，不易于大規(guī)模生產(chǎn)；專利USP5925184采用短鏈的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n=4)和長(zhǎng)鏈的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n=23)以及甲基丙烯酸等三種單體直接共聚，合成了一種坍落度保持性能較好、對(duì)硫鋁酸鹽膨脹劑也適用的丙烯酸系減水劑，其中一個(gè)實(shí)施例如下在裝有溫度計(jì)、攪拌器、滴液漏斗、N2氣導(dǎo)入管和回流冷凝管的玻璃反應(yīng)容器中，裝入500份水，攪拌下通N2除02，在N2保護(hù)下加熱至8(TC，接著在4小時(shí)內(nèi)滴加混合了350份長(zhǎng)鏈和50份短鏈、100份甲基丙烯酸、150水和2.8份鏈轉(zhuǎn)移劑3—巰基丙酸的單體水溶液，40份10%過(guò)硫酸銨溶液滴完后，在1小時(shí)內(nèi)繼續(xù)滴加過(guò)硫酸銨水溶液，得到重均分子量22000的聚合物水溶液。此發(fā)明采用的活性大單體是甲基丙烯酸酯，得到的減水劑是與本發(fā)明不同的聚酯類高性能減水劑。在專利CN1847187A中公開(kāi)了一種以烯丙基聚氧乙烯醚或甲氧基聚乙二醇醚為原料，采用氧化還原體系作為引發(fā)劑得到的聚合產(chǎn)物。在四口瓶中加入AE、去離子水、27%過(guò)氧化氫，升溫到50度，同時(shí)滴加混合了馬來(lái)酸酐、苯乙烯磺酸鈉的水溶液和甲醛合次硫酸氫鈉溶液。滴加時(shí)間控制在90分鐘左右，反應(yīng)溫度4852。C。滴加完畢后保溫0.5h，用30%氫氧化鈉中和Ph=6.5左右。該專利采用氧化還原體系作為引發(fā)，與本發(fā)明不同。多數(shù)專利中所描述的聚羧酸系減水劑的制備均需要大單體的合成作為減水劑合成的第一步反應(yīng)。通過(guò)將含聚氧乙烯鏈的單體與丙烯酸、馬來(lái)酸等含雙鍵的單體進(jìn)行酯化或者酰化，從而形成包含不飽和雙鍵的大單體聚合物。再將此種酯化物或?；镒鳛榉磻?yīng)原料，與包含雙鍵的羧酸進(jìn)行聚合，并在其結(jié)構(gòu)中引入羧基、磺酸基等一系列有利于減水的基切，從而合成包含酯鍵的減水劑。在我國(guó)，此種減水劑合成方法比較流行，其中大單體的合成影響著減水劑的性能和質(zhì)量。大單體的合成工藝復(fù)雜，并且很難進(jìn)行精細(xì)的控制。整體聚羧酸高效減水劑技術(shù)均存在合成過(guò)程繁瑣，生產(chǎn)周期長(zhǎng)，成本高，部分工藝不符合環(huán)保要求，產(chǎn)品性能不佳等問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提出了一種新的烯丙基聚醚類減水劑的合成方法，此種方法的特征在于采用不飽和烯丙基聚乙二醇單體，與馬來(lái)酸酐以及(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物，在水溶液中，采用特定的一步法合成工藝，以及采用預(yù)處理馬來(lái)酸酐的方式調(diào)節(jié)反應(yīng)體系活性，通過(guò)過(guò)硫酸銨引發(fā)聚合得到的高分子聚合物。本合成方法得到聚醚類減水劑的結(jié)構(gòu)中不包含酯鍵，包含醚鍵以及羧基、酰胺基、磺酸基等官能團(tuán)；有效地解決了聚羧酸減水劑制備過(guò)程復(fù)雜，成本昂貴，生產(chǎn)周期長(zhǎng)等問(wèn)題。本發(fā)明中烯丙基聚醚系超塑化劑合成采用的特定一步法合成工藝主要操作方法如下將反應(yīng)釜升高溫度至406(TC，將不飽和烯丙基聚乙二醇單體加入裝有預(yù)處理過(guò)的馬來(lái)酸酐水溶液的反應(yīng)釜中，之后升高溫度達(dá)到70卯'C將(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物水溶液滴加入反應(yīng)釜中，單體滴加時(shí)間45~180分鐘；或?qū)⒎磻?yīng)釜溫度升高至4060°C，在反應(yīng)釜中裝入經(jīng)預(yù)處理的馬來(lái)酸酐水溶液，之后將(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物水溶液與不飽和烯丙基聚乙二醇單體混合，升高溫度達(dá)到7090'C，滴加混合單體，滴加時(shí)間45-180分鐘；單體滴加同時(shí)將占引發(fā)劑溶液總質(zhì)量70%80%的過(guò)硫酸銨引發(fā)劑水溶液以滴加的方式投入釜中，過(guò)硫酸銨引發(fā)劑溶液滴加時(shí)間45-180分鐘，滴加完畢封閉反應(yīng)12h，加入剩余質(zhì)量30%~20%的過(guò)硫酸銨引發(fā)劑溶液，恒溫封閉反應(yīng)3060分鐘后自然冷卻，當(dāng)溫度降低至55'C以下時(shí)，用NaOH溶液將合成溶液調(diào)節(jié)PI^6.5士0.5，得到質(zhì)量百分比濃度為38%52%的烯丙基醚型混凝土高效減水劑；濃度可根據(jù)水量進(jìn)行調(diào)節(jié)；上述的馬來(lái)酸酐預(yù)處理方法為采用質(zhì)量百分比濃度30~50%的氫氧化鈉溶液體調(diào)節(jié)其中和度，預(yù)處理后中和度達(dá)到0.2~0.5;其中馬來(lái)酸酐與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比為1.5~4:1，過(guò)硫酸銨引發(fā)劑用量與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比為0.09~0.45:1;(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺一種或幾種混合與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比0.3-0.7:1。本發(fā)明的關(guān)鍵在于以烯丙基聚乙二醇為單體原料，通過(guò)預(yù)處理馬來(lái)酸酐的方式調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的活性，采用一步合成方法。其中，"一步合成法"的概念是指采用由環(huán)氧乙垸開(kāi)環(huán)反應(yīng)直接得到產(chǎn)品作為基礎(chǔ)大單體，直接進(jìn)行聚合反應(yīng)。采用本方法得到的產(chǎn)品，送中國(guó)計(jì)量院經(jīng)由美國(guó)wyatt公司生產(chǎn)的DAWNEOS型多角度激光光散射儀測(cè)定，得到重均分子量為4000100000，數(shù)均分子量為300080000。該減水劑的由通式(a)表示的不飽和烯丙基聚乙二醇作為主要反應(yīng)單體，與馬來(lái)酸酐，以及甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物，在水溶液中，采用特定的一步法合成工藝，通無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)聚合得到的高分子聚合物。該減水劑支鏈結(jié)構(gòu)中不包含酯鍵，包含醚鍵以及羧基、酰胺基、磺酸基等官能團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(a)本發(fā)明的效果1.合成采用方法采用一步法。原材料選用烯丙基聚乙二醇，結(jié)構(gòu)中包含不飽和雙鍵，合成工藝免除了傳統(tǒng)工藝中的酯化步驟，避免高溫反應(yīng)。采用水溶液聚合方式，操作簡(jiǎn)便，有利于工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)施。2.合成方法中采用預(yù)處理方法提高反應(yīng)體系的活性。不飽和烯丙基聚乙二醇單體(a)活性特殊，不易與其它單體共聚合。通過(guò)將馬來(lái)酸酐進(jìn)行預(yù)處理的方法，提高反應(yīng)體系聚合活性，實(shí)現(xiàn)一步聚合制備高效減水劑的方法。得到減水劑產(chǎn)品狀態(tài)穩(wěn)定，低溫下存放不結(jié)晶，且低溫儲(chǔ)存后性能不受影響。3.本合成方法屬于清潔生產(chǎn)工藝。反應(yīng)原料均無(wú)污染，反應(yīng)過(guò)程不需要氮?dú)獗Ｗo(hù)，避免充氮?dú)馀懦隹諝獾膹?fù)雜操作，反映全程安全、環(huán)保、清潔。4.本合成方法得到聚醚類減水劑的結(jié)構(gòu)中不包含酯鍵，包含醚鍵以及羧基、酰胺基、磺酸基等能夠提供較高分散效果和保留效果的官能團(tuán)，。5.采用本方法合成的減水劑性能優(yōu)異，折固摻量0.25%，W/C-0.29,水泥凈漿2小時(shí)損失較小，且適應(yīng)于不同廠家水泥。在極低水灰比W/C-0.200.23情況下，與其它國(guó)產(chǎn)減水劑相同摻量時(shí)，凈漿仍可保持較高的分散性能;應(yīng)用于混凝土領(lǐng)域，有較好的工作性能。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例中所提到的"份"均指摩爾份數(shù)實(shí)施例1向裝有攪拌、冷凝、出水回流的反應(yīng)容器中加入16份水，溫度在4(TC時(shí)，加入1.5份馬來(lái)酸酐，加入0.3份質(zhì)量百分比濃度為50%的氫氧化鈉溶液，對(duì)馬來(lái)酸酐進(jìn)行預(yù)中和處理。將0.25份丙烯酸，0.05份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，1份烯丙基聚乙二醇醚(n=18)順序溶入25份水中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，形成淡黃色透明單體混合溶液。將0.063份過(guò)硫酸銨溶于35份水中，溫度升高至70°C，分別滴加單體混合溶液和引發(fā)劑水溶液。單體混合溶液45分鐘滴加完畢，弓l發(fā)劑水溶液60分鐘滴加完畢。保持7(TC封閉反應(yīng)1小時(shí)。將0.027份過(guò)硫酸銨溶入15份水中，攪拌均勻后加入釜中，恒溫封閉反應(yīng)l小時(shí)。自然冷卻至5(TC，加入濃度30%的NaOH調(diào)節(jié)溶液pH-6.0。制得聚羧酸減水劑產(chǎn)品l，棕黃色透明液體，濃度38%。實(shí)施例2向裝有攪拌、冷凝、出水回流的反應(yīng)容器中加入13.4份水中，溫度在45'C加入2份馬來(lái)酸酐，加入1份質(zhì)量百分比濃度為30%氫氧化鈉溶液，對(duì)馬來(lái)酸酐進(jìn)行預(yù)中和處理。加入l份烯丙基聚乙二醇醚(n=23)。將0.15份丙烯酸、0.15份丙烯酰胺、0.05份(甲基)烯丙基磺酸鈉溶入22.3份水中，攪拌均勻得到透明溶液。將0.147份過(guò)硫酸銨溶于46.7份水中，溫度升高至80°C，分別滴加單體溶液和引發(fā)劑水溶液。單體混合溶液90分鐘滴加完畢，引發(fā)劑水溶液90分鐘滴加完畢。保持80'C封閉反應(yīng)2小時(shí)。將0.063份過(guò)硫酸銨溶入20份水中，攪拌均勻后加入釜中，恒溫封閉反應(yīng)l小時(shí)。自然冷卻至50°C，加入30。/。NaOH調(diào)節(jié)溶液pf^6.5。制得聚羧酸減水劑產(chǎn)品2，棕黃色透明液體，濃度40%。實(shí)施例3向裝有攪拌、冷凝、出水回流的反應(yīng)容器中加入8.9份水，溫度在5(TC時(shí)，加入3.5份馬來(lái)酸酐，加入濃度1.2份質(zhì)量百分比濃度為50%的氫氧化鈉溶液，對(duì)馬來(lái)酸酐進(jìn)行預(yù)中和處理。將0.5份丙烯酸，0.05份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，1份烯丙基聚乙二醇醚(n=45)順序溶入15.6份水中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，形成淡黃色透明單體混合溶液。將0.13份過(guò)硫酸銨溶于31.2份水中，溫度升高至85°C，分別滴加單體混合溶液和引發(fā)劑水溶液。單體混合溶液150分鐘滴加完畢，引發(fā)劑水溶液180分鐘滴加完畢。保持85'C封閉反應(yīng)1小時(shí)。將0.06份過(guò)硫酸銨溶入13.4份水中，攪拌均勻后加入釜中，恒溫封閉反應(yīng)1小時(shí)。自然冷卻至55'C，加入30。/。NaOH調(diào)節(jié)溶液pH-6.5。制得聚羧酸減水劑產(chǎn)品3，棕黃色半透明液體，濃度48%實(shí)施例4向裝有攪拌、冷凝、出水回流的反應(yīng)容器中加入8.9份水，溫度在50'C時(shí)，加入3.5份馬來(lái)酸酐，加入1.2份質(zhì)量百分比濃度50%的氫氧化鈉溶液，對(duì)馬來(lái)酸酐進(jìn)行預(yù)中和處理。加入l份烯丙基聚乙二醇醚(n=45)。將0.5份丙烯酸，0.05份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸順序溶入15.6份水中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍纬傻S色透明單體混合溶液。將0.13份過(guò)硫酸銨溶于31.2份水中，溫度升高至S5'C，分別滴加單體混合溶液和引發(fā)劑水溶液。單體混合溶液150分鐘滴加完畢，引發(fā)劑水溶液180分鐘滴加完畢。保持85'C封閉反應(yīng)1小時(shí)。將0.06份過(guò)硫酸銨溶入13.4份水中，攪拌均勻后加入釜中，恒溫封閉反應(yīng)1小時(shí)。自然冷卻至55。C，加入30。/。NaOH調(diào)節(jié)溶液pH-7.0。制得聚羧酸減水劑產(chǎn)品4，棕黃色半透明液體濃度48%實(shí)施例5向裝有攪拌、冷凝、出水回流的反應(yīng)容器中加入22.3份水，溫度在60'C加入4份馬來(lái)酸酐，加入2份質(zhì)量百分比濃度為50%氫氧化鈉溶液，對(duì)馬來(lái)酸酑進(jìn)行預(yù)中和處理。加入1份M2000烯丙基聚乙二醇醚(n=45)。將0.5份丙烯酸、0.15份衣康酸、0.05份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸順序溶入42.3份水中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍纬蔁o(wú)色透明單體混合溶液。將0.315份引發(fā)劑溶于46份水中，溫度升高至9(TC，分別低價(jià)單體混合溶液和引發(fā)劑水溶液。單體混合溶液180分鐘滴加完畢，引發(fā)劑水溶液180分鐘滴加完畢。保持90。C封閉反應(yīng)1小時(shí)。將0.135份引發(fā)劑溶入20份水中，攪拌均勻后加入釜中，恒溫封閉反應(yīng)0,5小時(shí)。自然冷卻至54。C，加入30。/。NaOH調(diào)節(jié)溶液pH-7.0。制得聚羧酸減水劑產(chǎn)品5，棕黃色混濁液體，濃度52%。實(shí)施效果1.凈漿流動(dòng)度為比較減水劑對(duì)不同水泥的塑化作用效果，試驗(yàn)測(cè)定了同摻量下如下幾種減水劑對(duì)不同水泥品種的凈漿流動(dòng)度。試驗(yàn)按GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》進(jìn)行，W/C-0.29，摻量為折固摻量。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表l:表1不同水泥凈漿流動(dòng)性能結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>3.砂漿減水率采用琉璃河42.5水泥450g、標(biāo)準(zhǔn)砂1袋，空白用水〕實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示表3水泥砂漿減水率實(shí)驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>4、混凝土數(shù)據(jù)將本產(chǎn)品在-15"C環(huán)境下放置IO小時(shí)，樣品外觀沒(méi)有變化，底部沒(méi)有晶體析出，且性能良好。以下為本產(chǎn)品混凝土數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1、一種烯丙基聚醚型高性能減水劑的合成方法，其特征在于，包括以下步驟將反應(yīng)釜升高溫度至40～60℃，將不飽和烯丙基聚乙二醇單體加入裝有預(yù)處理過(guò)的馬來(lái)酸酐水溶液的反應(yīng)釜中，之后升高溫度達(dá)到70～90℃將(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物水溶液滴加入反應(yīng)釜中，單體滴加時(shí)間45～180分鐘；或?qū)⒎磻?yīng)釜溫度升高至40～60℃，在反應(yīng)釜中裝入經(jīng)預(yù)處理的馬來(lái)酸酐水溶液，之后將(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺中一種或幾種的混合物水溶液與不飽和烯丙基聚乙二醇單體混合，升高溫度達(dá)到70～90℃，滴加混合單體，滴加時(shí)間45～180分鐘；單體滴加同時(shí)將占引發(fā)劑溶液總質(zhì)量70％～80％的過(guò)硫酸銨引發(fā)劑水溶液以滴加的方式投入釜中，過(guò)硫酸銨引發(fā)劑溶液滴加時(shí)間45～180分鐘，滴加完畢封閉反應(yīng)1～2h，加入剩余質(zhì)量30％～20％的過(guò)硫酸銨引發(fā)劑溶液，恒溫封閉反應(yīng)30～60分鐘后自然冷卻，當(dāng)溫度降低至55℃以下時(shí)，用NaOH溶液將合成溶液調(diào)節(jié)PH＝6.5±0.5，得到質(zhì)量百分比濃度為38％～52％的烯丙基醚型混凝土高效減水劑；上述的馬來(lái)酸酐預(yù)處理方法為采用質(zhì)量百分比濃度30～50％的氫氧化鈉溶液體調(diào)節(jié)其中和度，預(yù)處理后中和度達(dá)到0.2～0.5；其中馬來(lái)酸酐與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比為1.5～4∶1，過(guò)硫酸銨引發(fā)劑用量與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比為0.09～0.45∶1；(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙稀酰胺一種或幾種混合與不飽和烯丙基聚乙二醇單體摩爾比0.3～0.7∶1。全文摘要一種烯丙基聚醚型高效減水劑的合成方法屬于減水劑領(lǐng)域。本發(fā)明以烯丙基聚氧乙烯醚單體、馬來(lái)酸酐單體以及(甲基)烯丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、衣康酸、丙烯酸和丙烯酰胺中一種或幾種的混合物，在水溶液體系中通過(guò)無(wú)機(jī)過(guò)氧化物引發(fā)一步聚合得到的烯丙基聚醚型高效減水劑，減水劑最終結(jié)構(gòu)中不包含酯鍵，包含醚鍵、羧基、酰胺基、磺酸基等官能團(tuán)，本產(chǎn)品應(yīng)用于各種水泥混凝土工程。本發(fā)明簡(jiǎn)單、過(guò)程易控制、無(wú)污染；解決了烯丙基聚醚單體聚合活性較低的缺點(diǎn)，解決烯丙基聚醚型高性能減水劑普遍存在的低溫析晶問(wèn)題；實(shí)現(xiàn)了在低摻量下可以得到較高的分散度和較高的保留度；特別是在極低水灰比情況下，有較好的分散性能。文檔編號(hào)C08F290/06GK101225148SQ20071030391公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2007年12月21日優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日發(fā)明者蘭明章,崔素萍,王亞麗,王子明,王曉豐申請(qǐng)人:北京工業(yè)大學(xué)