專利名稱：：涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低聚碳酸酯多醇和低聚酯多醇的組合物及其在抗劃傷面漆涂料組合物中的用途。
背景技術(shù)：
：抗劃傷面漆、尤其汽車面漆部門用和汽車修補(bǔ)用抗劃傷面漆，多年來(lái)已經(jīng)有很大效益。除了低劃傷趨勢(shì)(例如在洗車中)夕卜，這些漆系統(tǒng)也必須有顯著的耐溶劑性和耐酸性。因此，尤其近年來(lái)，雙組分("2K，，)聚氨酯("PUR")系統(tǒng)已經(jīng)在市場(chǎng)上站住腳，尤其以對(duì)溶劑和化學(xué)品的良好抗性同時(shí)兼?zhèn)淞己玫哪蛣潅院蛢?yōu)異的耐候性而著稱。任選地混合了聚酯的聚丙烯酸酯類通常在這種類型的系統(tǒng)中用來(lái)作為多醇基料?；诹鶃啎趸惽杷狨ズ彤惙馉柾惽杷狨サ闹咀搴?或環(huán)脂族多異氰酸酯主要用來(lái)作為交聯(lián)劑。這些雙組分聚氨酯涂料組合物已經(jīng)達(dá)到了非常好的總體性能水平，但往往在洗車中的頻繁洗滌之后觀察到透明涂層的暗色調(diào)即劃傷。因該漆膜的彈性調(diào)整而異，但該劃傷是用已知為再流平的辦法逐漸修復(fù)的。然而，如果該透明涂層膜的彈性提高得能改善再流平行為，則該漆就喪失表面硬度，尤其耐溶劑性和耐化學(xué)品性、特別耐酸性惡化[CarlHanserVerlag,Munich,MOMetalloberfl汪che54(2000)60-64]。因此，已經(jīng)有人努力通過(guò)提高該多醇組分的彈性、主要用聚丙烯酸酯和更具彈性的聚酯的組合物來(lái)改善雙組分PUR漆的耐劃傷性。DE-A19824118描述了可以用二和/或多異氰酸酯固化的聚酯-聚丙烯酸酯系低溶劑基料，以形成粘合良好的快干涂層。然而，由于聚酯比例高，這些基料顯示出耐酸性不足而且不適用于汽車面漆。WO96/20968描述了含有以有烷基取代的環(huán)脂族(曱基)丙烯酸酯單體或有烷基取代的芳香族乙烯基單體為基礎(chǔ)的聚丙烯酸酯、多羥基官能低聚酯和多異氰酸酯的小轎車和載貨汽車用涂料組合物。然而，由于該低聚酯作為其制造的結(jié)果而含有相對(duì)大量的仲羥基以及伯羥基，而且這些酯中非常大的數(shù)量(>60wt%,以總配方為基準(zhǔn))必須用于低粘度涂料組合物(<3,000mPa.s/23。C)，因而這些固化得非常慢并在相對(duì)高溫度下固化，所以它們不適合于溫度敏感的基材例如塑料附加零件。EP-A0896991描述了以聚丙烯酸酯-聚酯混合物為基礎(chǔ)的涂料組合物，其聚酯比例^10wt。/。、羥基值為40-125mgKOH/g。由于所得到的低交聯(lián)密度，因而用其生產(chǎn)的PUR漆并不顯示出足夠的溶劑和化學(xué)品耐受性。進(jìn)而，固體含量為70wt。/。時(shí)3,000~5,000mPa.s(23。C),這一粘度對(duì)于高固體PUR漆的配制來(lái)說(shuō)太高了。在其它出版物例如EP-A1101780、EP-A0819710和EP-A0778298中，聚丙烯酸酯與其它多醇例如聚酯和/或聚碳酸酯的混合物作為多醇基料和多異氰酸酯交聯(lián)劑的反應(yīng)物的用途往往在一般事項(xiàng)中提及而沒(méi)有列為準(zhǔn)確地這些混合物的特殊優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而，沒(méi)有給出關(guān)于這些混合體系的聚碳酸酯多醇的定量組成或分子量和OH官能度的信息。在無(wú)名氏出版物2005年5月號(hào)ResearchDisclosure的493099p.584中，描述了聚碳酸酯二醇及其與其它多醇的可能組合以及相應(yīng)的聚氨酯涂料。這些類型的漆可以達(dá)到的性能例如粘合良好、光澤高、硬度發(fā)育、流動(dòng)、耐堿性、可撓曲性、彈性、耐沖擊性和耐磨性只是一般性地提到而沒(méi)有任何相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果或證據(jù)。找不到關(guān)于漆耐劃傷性改善的任何信息。因此，本發(fā)明的目的是提供新穎涂料組合物，該組合物顯示出耐劃傷性改善而不對(duì)面漆系統(tǒng)的耐酸性和耐溶劑性產(chǎn)生任何負(fù)面影響。令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在涂料組合物配方中使用低聚碳酸酯多醇與低聚酯的特殊組合，可以生產(chǎn)出顯示顯著改善的耐劃傷性以及同樣良好或改善的耐溶劑和化學(xué)品性的面漆。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供一種基料組合物，其組成為A)5~95wt。/。一種或多種脂肪族低聚碳酸酯多醇，其數(shù)均分子量Mn為200~5000g/mol,和B)95~5wt。/。一種或多種低聚酯多醇，其數(shù)均分子量Mn為200~5000g/mol,其中A)和B)的數(shù)量之和為100wt%。具體實(shí)施例方式在A)中4支好使用數(shù)均分子量為200~3000g/mol、特別好200~2000g/mol、尤其好300~1,500g/mol的脂肪族低聚碳酸酯多醇。在A)中較好使用OH官能度為1.5~5、特別好1.7~4、尤其好1.9~3的上述類型脂肪族低聚碳酸酯多醇。成分A)的數(shù)量較好是10-80wt%、特別好以15~65wto/。的數(shù)量使用A)、尤其好以20-50wt。/o的數(shù)量使用A)。A)中使用的脂肪族低聚碳酸酯多醇的制備可以通過(guò)單體碳酸二烷酯例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等與OH官能度^2.0的多醇例如1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三(羥曱基)丙烷、甘油等的酯交換進(jìn)行，例如EP1404740Bl實(shí)施例1~5和EP1477508Al實(shí)施例3中所述。對(duì)于按照本發(fā)明的基料組合物來(lái)說(shuō)，較好使用脂肪族低聚碳酸酯多醇，特別好以1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、三(羥甲基)丙烷、甘油或其混合物為基礎(chǔ)、分子量為200~2000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯多醇。該低聚碳酸酯多醇的分子量尤其好是300~1500g/mol。B)中較好使用數(shù)均分子量為200-3000g/mol、特別好200~2000g/mol、尤其好300~1500g/mol的低聚酯多醇。B)中較好使用OH官能度為1.5~6、特別好2~4、尤其好2~3的上述類型脂肪族低聚酯多醇。成分B)的數(shù)量較好是90-20wt%、特別好以85~35wt。/。的數(shù)量使用B)、尤其好以80-50wt。/o的數(shù)量使用B)。B)中使用的脂肪族低聚酯多醇的制備可以通過(guò)環(huán)狀內(nèi)酯例如s-己內(nèi)酯或Y-丁內(nèi)酯與OH官能度》2.0的多醇例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三(羥曱基)丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等的反應(yīng)進(jìn)行，例如EP1404740Bl實(shí)施例1~5和EP1477508Al實(shí)施例3中所述。對(duì)于按照本發(fā)明的多醇組合物來(lái)說(shuō)，較好使用脂肪族低聚酯多醇，特別好以1,4-丁二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、三(羥甲基)丙烷、甘油、季戊四醇或其混合物為基礎(chǔ)、分子量為200~2000g/mo1的脂肪族低聚酯多醇。按照本發(fā)明由低聚碳酸酯多醇A)和低聚酯多醇B)組成的多醇組合物就已經(jīng)可以原樣用來(lái)作為涂料組合物和漆、尤其耐劃傷面漆生產(chǎn)用基料和交聯(lián)樹脂反應(yīng)物。然而，較好按照本發(fā)明的多醇組合物是與聚丙烯酸酯多醇C)組合用來(lái)作為相應(yīng)涂料組合物和漆中附加多醇成分的。聚丙烯酸酯多醇C),具體地說(shuō)，是丙烯酸或曱基丙烯酸的烷酯、芳酯和/或環(huán)烷酯與其它烯鍵不飽和單體或低聚物例如苯乙烯、a-曱基苯乙蜂、乙烯基曱苯、烯烴例如1-辛烯和/或1-癸烯、乙烯酯例如Hexion公司的VeoVa9和/或VeoVa10、(甲基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、曱基丙烯酸、丙烯酸、聚丁二烯和含有能發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的基團(tuán)的單體例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羥烷酯、丙烯酸或甲基丙埽酸的縮水甘油酯、和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基官能酯的聚合物。OH基團(tuán)反應(yīng)性交聯(lián)樹脂D)是通過(guò)用二聚異氰酸酯、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基嚅二溱二酮和/或喝二。秦三酮結(jié)構(gòu)改性由至少2種二異氰酸酯構(gòu)成的簡(jiǎn)單脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳香族二異氰酸酯制備的任何多異氰酸酯，如例如J.Prakt.Chem,336(1994)185-200,文獻(xiàn)DE-A1670666,1954093,2414413,2452532,2641380,3700209,3900053和3928503或EP-A336205，339396和798299中所述。適合于這些多異氰酸酯制備的二異氰酸酯是可通過(guò)光氣化法或無(wú)光氣法例如氨基曱酸乙酯熱裂解法得到、分子量范圍為140-400g/mo1、有脂肪族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳香族鍵合的異氰酸酯基的任何二異氰酸酯，例如1,4-二異氰酸根合丁烷、1,6-二異氰酸根合己烷(HDI)、2-曱基-1,5-二異氰酸根合戊烷、1,5-二異氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三曱基-1,6-二異氰酸根合己烷、1,10-二異氰酸根合癸烷、1,3-和1,4-二異氰酸根合環(huán)己烷、1,3-和1,4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1-異氰酸根合-3,3,5-三曱基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、4,4，-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷、1-異氰酸根合-1-甲基-4(3)-異氰酸根合曱基環(huán)己烷、二(異氰酸根合甲基)降水片烷、1,3-和1,4-二(2-異氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI)、2，4-和2,6-二異氰酸根合甲苯(TDI)、2,4，-和4,4，-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、1,5-二異氰酸根合萘或這樣的二異氰酸酯的任何混合物。有獨(dú)特脂肪族和/或環(huán)脂族鍵合異氰酸酯基的上述類型多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物是較好的。有以HDI、IPDI和/或4,4，-二異氰酸根合二環(huán)己基曱烷為基礎(chǔ)的異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物是特別好的。進(jìn)而，也可以使用所謂封端多異氰酸酯和/或異氰酸酯，較好封端多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物，特別好有以HDI、IPDI和/或4,4，-二異氰酸根合二環(huán)己基曱烷為基礎(chǔ)的異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的封端多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物。異氰酸酯基臨時(shí)保護(hù)用的(多)異氰酸酯的封端是一種早就已知的工4乍方、;去,而且4苗述于i者^(guò)口HoubenWeyl，MethodenderorganischenChemieXIV/2,pp.61-70。任選地在一種催化劑的存在下封端(多)異氰酸酯加熱時(shí)可以消除的所有化合物均可視為封端劑。適用的封端劑是，例如，位阻胺如二環(huán)己基胺、二異丙基胺、N-叔丁基-N-千基胺、己內(nèi)酰胺、丁酮肟、有各種想象得到的取代才莫式的咪唑、吡唑例如3,5-二甲基吡唑、三唑和四唑，以及醇類例如異丙醇、乙醇、ik丁醇。此夕卜，也可以以這樣一種方式使異氰酸酯基封端在進(jìn)一步的反應(yīng)中，該封端劑沒(méi)有消除，而是作為中間體生成的瞬變物反應(yīng)掉。環(huán)戊酮-2-羧乙酯尤其是這種情況，它在熱交聯(lián)反應(yīng)期間完全反應(yīng)聚合物網(wǎng)絡(luò)，而且沒(méi)有再消除掉。尤其當(dāng)使用封端多異氰酸酯時(shí)，也可以采用有對(duì)OH基或NH基反應(yīng)性的基團(tuán)的其它反應(yīng)性化合物作為追加交聯(lián)劑成分以及成分D)。這些是，例如，氨基樹脂。漆技術(shù)上已知的蜜胺與甲醛或脲與甲醛的縮合產(chǎn)物可以視為氨基樹脂。非醚化或用有14C原子的飽和一元醇醚化的所有慣常蜜胺一曱醛縮合物是適用的。在也使用其它交聯(lián)劑成分的情況下，有NCO反應(yīng)性羥基的基料的數(shù)量因而必須是適配的。作為按照本發(fā)明的涂料組合物制備用成分A)~C)與成分D)的反應(yīng)的催化劑，可以使用鋁、錫、鋅、鈦、錳、鐵、鉍或鋯這些元素的商品有機(jī)金屬化合物等催化劑，例如月桂酸二丁基錫、辛酸鋅或四異丙基鈦。然而，除此之外，叔胺例如1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2.]辛烷也是適用的。進(jìn)而，通過(guò)在20200。C、較好60-180。C、特別好70~150°C的溫度進(jìn)行固化，也可以加速成分D)與成分A)~C)的反應(yīng)。除本發(fā)明所必需的A)與B)的多醇混合物外，也可以使用聚氨酯漆技術(shù)業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的其它有機(jī)多羥基化合物或胺型反應(yīng)性稀料。這些其它多羥基化合物可以是慣常的聚醚或聚氨酯多醇或尚未描述的其它聚碳酸酯、聚酯和聚丙烯酸酯多醇。除按照本發(fā)明的A)和B)的多醇組合物外，已經(jīng)提到的、本身已知的聚丙烯酸酯多醇C)較好用來(lái)作為追加的有機(jī)多羥基化合物。胺型反應(yīng)性稀料可以是有封端氨基的產(chǎn)物例如醛亞胺或酮亞胺，或那些還有游離氨基然而其反應(yīng)性降低者例如天冬氨酸酯。這些反應(yīng)性稀料典型地有不止一個(gè)(封端)氨基，因此，在交聯(lián)反應(yīng)期間它們有助于聚合物漆膜網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)建。在除多醇成分A)-C)外還使用上述類型的其它多羥基化合物或胺型反應(yīng)性稀料的情況下，以成分A)-C)的數(shù)量為基準(zhǔn)，這些對(duì)異氰酸酯反應(yīng)性的追加化合物的比例不大于50wt%、4支好不大于30wt%。然而，特別好的是，使用多醇成分A)C)作為按照本發(fā)明的涂料組合物中的獨(dú)立多醇成分。成分D)對(duì)成分A)~C)及任選地其它交聯(lián)劑和硬化劑的比例在此是這樣確定的使得游離的和任選地封端的NCO基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的NCO/OH比為0.3~2、較好0.4-1.5、特別好0.5~1.2。在按照本發(fā)明的涂3牛組合物中，除成分A)~C)和D)外，也可以使用涂料技術(shù)上慣常的輔助物質(zhì)，例如無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料、其它有機(jī)光穩(wěn)定劑、自由基阻斷劑、漆添加劑例如分散劑、流動(dòng)促進(jìn)劑、增稠劑、消泡劑及其它輔助劑、粘合促進(jìn)劑、殺真菌劑、殺菌劑、穩(wěn)定劑或抑制劑及其它催化劑。按照本發(fā)明的涂料組合物較好用于下列方面汽車OEM涂料，汽車重涂漆，大型車輛涂裝，塑料涂裝，一般工業(yè)涂裝，地板涂料和/或木材/家具涂裝。因此，本發(fā)明也提供可以使用按照本發(fā)明的A)和B)的多醇組合物得到的涂料和涂裝基材。實(shí)施例Desm叩hen⑤A870:含有羥基的聚丙烯酸酯，購(gòu)自拜耳材料科學(xué)公司(勒沃庫(kù)森，DE);乙酸丁酯中約70%,按照DIN53240/2的羥基含量約2.95%。DesmophenVPLS2971:含有羥基的增彈聚酯，購(gòu)自拜耳材料科學(xué)公司(勒沃庫(kù)森，DE);乙酸丁酯中約80%,按照DIN53240/2的羥基含量約3.8%。DesmodurN3600:脂肪族多異氰酸酯，購(gòu)自拜耳材料科學(xué)公司(勒沃庫(kù)森，DE);100wt%，按照DINENISO11909的NCO含量為23wt%。DesmodurN3390BA:脂肪族多異氰酸酯，購(gòu)自拜耳材料科學(xué)乂>司(勒沃庫(kù)林，DE);乙酸丁酯中90wt0/。，按照DINENISO11909的NCO含量為19.6wt%。羥基值(OH值)的測(cè)定按照DIN53240-2進(jìn)行。粘度測(cè)定利用購(gòu)自Paar公司(德國(guó))的"MCR51"旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)按照DINENISO3219進(jìn)行。酸值測(cè)定按照DINENISO2114進(jìn)行。色值(APHA)測(cè)定按照DINEN1557進(jìn)行。實(shí)施例1:聚碳酸酯二醇Al數(shù)均分子量為2000g/mol、以1,6-己二醇/1,4-丁二醇為基礎(chǔ)的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制備先將1390gl,4-丁二醇和608g1,6-己二醇，連同0.7g乙酰丙酮釔(III)和914g碳酸二曱酯一起，加入一個(gè)有蒸餾頭、攪拌器和接受器的8(TC6升加壓反應(yīng)器中。然后，在氮?dú)夥諊掠?h時(shí)間將反應(yīng)混合物加熱到150°C,并保持在該溫度攪拌回流2h,在此期間壓力升高到3.9bar(絕對(duì))。然后，蒸餾脫除混有碳酸二曱酯的裂解產(chǎn)物曱醇，壓力在4h內(nèi)不斷下降合計(jì)2.2bar。然后終止蒸餾作業(yè)，進(jìn)一步向15CTC的反應(yīng)混合物中計(jì)量914g碳酸二甲酯，并保持在該溫度攪拌回流2h,在此期間壓力升高到3.9bar(絕對(duì))。然后，再次蒸餾脫除混有碳酸二甲酯的裂解產(chǎn)物曱醇，壓力在4h內(nèi)不斷下降合計(jì)2.2bar。然后終止蒸餾作業(yè)，進(jìn)一步向150。C的反應(yīng)混合物中計(jì)量782g碳酸二甲酯，并保持在該溫度攪拌回流2h,在此期間壓力上升到3.5bar(絕對(duì))。然后，再次蒸餾脫除混有碳酸二甲酯的裂解產(chǎn)物甲醇，壓力在4h內(nèi)降低到常壓。然后，該反應(yīng)混合物在2h內(nèi)加熱到18(TC，并保持在這一溫度攪拌2h。此后，讓溫度降低到13(TC,將一股氮?dú)饬?51/h)通入該反應(yīng)混合物中，同時(shí)使壓力降低到20mbar。然后在4h內(nèi)使溫度升高到180。C并在該溫度保持6h。在此期間進(jìn)一步脫除該反應(yīng)混合物中混有^灰酸二曱酯的甲醇。在排空并使反應(yīng)混合物冷卻到室溫后，得到一種有下列特征值的無(wú)色蠟狀低聚碳酸酯二醇Mn=1968g/mol;OH值=57mgKOH/g;粘度3513mPa.s(75°C);哈森色度值47APHA。實(shí)施例2:聚碳酸酯二醇A2數(shù)均分子量為650g/mo1、以3-甲基-1,5-戊二醇為基礎(chǔ)的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制備按照實(shí)施例1中的程序，但不同1,6-己二醇，而先向一個(gè)60l加壓反應(yīng)器中加入34092g3-甲基-1,5-戊二醇和8.0g乙酰丙酮釔(III),并分三步添加碳酸二甲酯，2次各10223g且1次為7147g。得到一種有下列特征值的無(wú)色液態(tài)低聚碳酸酯二醇Mn=675g/mol;OH值-166.0mgKOH/g;粘度4146mPa.s(23。C);哈森色度值17APHA。實(shí)施例3:聚碳酸酯二醇A3數(shù)均分子量為1000g/mo1、以聚四氫呋喃250(分子量250g/mo1)為基礎(chǔ)的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制備按照實(shí)施例1中的程序，但不用1，6-己二醇，而先向一個(gè)61加壓反應(yīng)器中加入3259g聚四氬呋喃250和0.7g乙酰丙酮釔(III),并分三步添加碳酸二甲酯，2次各439g且1次為376g。得到一種有下列特征值的無(wú)色液態(tài)低聚碳酸酯二醇Mn=1002g/mol;0H值412mgK0H/g;粘度1360mPa.s(23°C);哈森色度值13APHA。實(shí)施例4:聚碳酸酯二醇A4數(shù)均分子量為500g/mo1、以環(huán)己烷二甲醇和1,4-丁二醇為基礎(chǔ)的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制備按照實(shí)施例1中的程序，但不用1,6-己二醇，而先向一個(gè)61加壓反應(yīng)器中加入2119g1,4-環(huán)己烷二甲醇、1325g1,4-丁二醇和0.8g乙酰丙酮釔(m),并分三步添加碳酸二曱酯，2次各1012g且l次為867g。得到一種有下列特征值的無(wú)色液態(tài)低聚碳酸酯二醇Mn=492g/mol;OH值=228mgKOH/g;粘度87700mPa.s(23。C);哈森色度值35APHA。實(shí)施例5:低聚酯多醇B1:以三(羥甲基)丙烷為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例l中一樣，將3155g三(羥曱基)丙烷、1345gs-己內(nèi)酯和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到16(TC、在160。C攪拌6h、然后冷卻到20。C,得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量=99.5wt%，23"€粘度=4100mPa.s，酸值=0.5mgKOH/g,羥基值-881mgKOH/g,幾基含量=26.7wt%,哈森色度值=44APHA。實(shí)施例6:低聚酯多醇B2:以三(羥曱基)丙烷為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例1中一樣，將2747g三(羥曱基)丙烷、1753gs-己內(nèi)酯和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到16(TC、在16(TC攪拌6h、然后冷卻到2(TC,得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量=99.5wt%,23。C粘度K3300mPa.s,酸值=1.0mgKOH/g,輕基值=766mgKOH/g,羥基含量=23.2wt%,哈森色度值=72APHA。實(shí)施例7:低聚酯多醇B3:以三(羥甲基)丙烷為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例1中一樣，將1977g三(羥甲基)丙烷、2523gs-己內(nèi)酯和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到160°C、在160。C攪拌6h、然后冷卻到2(TC,得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量=99.6wt%，23。C粘度二2080mPa.s,酸值=0.6mgKOH/g,羥基值=542mgKOH/g,羥基含量=16.4wt%,哈森色度值=48APHA。實(shí)施例8:低聚酯多醇B4:以三(羥曱基)丙烷為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例1中一樣，將1407g三(羥甲基)丙烷、3593gs-己內(nèi)酯和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到160°C、在160。C攪拌6h、然后冷卻到2(TC，得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量-100.0wt°/。，23。C粘度二1730mPa.s,酸值=0.5mgKOH/g,羥基值=356mgKOH/g，羥基含量=10.8wt%,哈森色度值=17APHA。實(shí)施例9:低聚酯多醇B5:以三(鞋甲基)丙烷為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例1中一樣，將737g三(羥甲基)丙烷、3763gs-己內(nèi)酯和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到160。C、在160。C攪拌6h、然后冷卻到20。C,得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量二99.8wt%,23。C粘度-1750mPa-s,酸值^.9mgKOH/g,羥基值-202mgKOH/g,羥基含量=6.1wt%,哈森色度值=28APHA。實(shí)施例10:低聚酯多醇B6:以甘油為基礎(chǔ)的脂肪族低聚酯的制備像實(shí)施例l中一才羊，將2010g甘油、2490gs-己內(nèi)酉旨和2.25g二月桂酸二丁基錫(DBTL)稱量到一個(gè)反應(yīng)器中。將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到160°C、在160。C攪拌6h、然后冷卻到20。C,得到一種清澈樹脂，其特征數(shù)據(jù)如下固體含量=100.0wt%,23。C粘度二980mPa.s，酸值4.2mgKOH/g,羥基值=811mgKOH/g,羥基含量=24.6wt%,哈森色度值=23APHA。實(shí)施例11~18:按照本發(fā)明由A)和B)組成的基料組合物的制備在一個(gè)l升玻璃燒瓶中，在氮?dú)夥諊?，將聚碳酸酯二醇A)和低聚酯多醇B)在6(TC攪拌1h。然后，將所得到的多醇混合物冷卻到室溫，測(cè)定其特征數(shù)據(jù)，并將其保管得可供其它應(yīng)用例利用。按照本發(fā)明的多醇成分AB1)~AB8)的wt。/。固體樹脂組成列于表1中，相應(yīng)的特征數(shù)據(jù)列于表2中。表l:按照本發(fā)明的多醇混合物AB1-AB8的組成，用wt。/。表示，以固體樹脂為基準(zhǔn)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2:按照本發(fā)明的多醇混合物AB1~AB8的特征數(shù)據(jù):<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例19~21:羥基官能的聚丙烯酸酯C)(不按照本發(fā)明)的制備這些聚丙烯酸酯多醇充當(dāng)按照本發(fā)明由低聚碳酸酯多醇A)和低聚酯B)組成的多醇組合物AB)的組合伙伴。共聚物Cl~C3的制備說(shuō)明先將部分1加入一個(gè)51不銹鋼壓力反應(yīng)器中，該反應(yīng)器配備攪拌器、蒸餾手段、單體混合物和引發(fā)劑的接受容器，包括計(jì)量泵和自動(dòng)調(diào)溫系統(tǒng)，并將其加熱到所希望的聚合溫度。然后，同時(shí)開始分別進(jìn)料，用3h時(shí)間將部分2(單體混合物)和用3.5h時(shí)間將部分3(引發(fā)劑溶液)計(jì)量進(jìn)去，使聚合溫度保持恒定(土2。C)。然后在該聚合溫度繼續(xù)攪拌60mm。然后將該混合物冷卻到室溫、測(cè)定固體含量。該共聚物的固體含量應(yīng)為70±1%。在固體含量^68%時(shí)，該混合物在150。C用引發(fā)劑原數(shù)量的5。/。進(jìn)行30mm后活化。在固體含量為68~69%時(shí)，進(jìn)行初期蒸餾直至70±1%。然后，過(guò)濾該共聚物(SupraT5500,孔徑大小25-72,,Seitz-Filter-WerkeGmbH,BadKre腿ach,DE)。部分1~3的組成和該產(chǎn)品的特征數(shù)據(jù)列于表3。表3:<table>complextableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>所有定量數(shù)據(jù)都要理解為wt%。0商業(yè)產(chǎn)口$，DHCSolventChemieGmbH,D-45478MiilheimanderRuhr2)商業(yè)產(chǎn)品，NipponS0d4Japan3)商業(yè)產(chǎn)品，SynthomerGmbH,Frankfurt/Main應(yīng)用例實(shí)施例22:基料(成分22ABC)的制備將1.4gBaysiloneOL17(MPA中10%溶液，BorchersGmbH,Langenfeld)、2.8gTinuvin292(MPA中50%溶液，CibaSpezialit汪tenchemieLampertheimGmbH,Lampertheim)、4.2gTinuvin382/4(MPA中50%溶液，CibaSpezialitatenchemieLampertheimGmbH,Lampertheim)、1.4gModaflow(MPA中1%溶液，BrenntagAG,Mtilheim/Ruhr)、34.8g(乙酸1—甲氧基丙-2-酯與Solventnaphtha100的1:1混合物)添加到120.0g(36g多醇AB3和84g聚丙烯酸酯多醇C2的混合物)中，并攪拌均勻。硬化劑溶液(成分22D)的制備將23.4g(乙酸1-甲氧基丙-2-酯與Solventnaphtha100的1:1混合物)添加到43.4gDesmodurN3600中，并攪拌均勻。實(shí)施例23-25和比專支例VI與V2:按照與實(shí)施例22中相同的程序。然而，使用表4和表5(比4交例V1和V2)中所列的原材料。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表5:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>基料與硬化劑的混合和施用在每一種情況下都將以上所列的成分ABC(基料)和D(硬化劑)混合在一起并攪拌均勻。然后，這些混合物各用一支空氣噴槍施用到預(yù)涂了黑色底涂層的巻材涂裝片上，使其在室溫下蒸發(fā)lOmin,然后在一臺(tái)循環(huán)空氣爐中于140。C烘烤30min。得到耀眼的高光澤涂層，干膜厚度為大約40pm。對(duì)這些涂層測(cè)定的漆性能的總覽列于表6中。表6:涂層的漆性能<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>i式馬全方法擺桿硬度擺桿硬度是4耍照DINENISO1522測(cè)定的。耐汽油性用FAM試驗(yàn)燃料按照DIN51635、基于VDA621-412(試驗(yàn)A4.1.1Y和4.1.3Y)和二甲苯的試驗(yàn)，暴露期10mm。耐劃傷性耐劃傷性是按照DIN55668—"用實(shí)驗(yàn)室洗滌裝置測(cè)試涂層耐劃傷性"的方法一測(cè)定的。光澤度是在用10個(gè)前后動(dòng)程施加應(yīng)力前后和又在60。C存放2h(再流平行為)之后按照DIN67530作為反射計(jì)值測(cè)定的。耐化學(xué)品性耐化學(xué)品性是按照DINENISO2812/5(試行)在一臺(tái)梯度爐中測(cè)定的。像實(shí)施例22~25中那樣的按照本發(fā)明涂料，當(dāng)與比較例1和2比較時(shí)，在再流平前后都顯示出改善的耐劃傷性。按照本發(fā)明的涂料的耐化學(xué)品性總體上也優(yōu)于兩個(gè)比較例。盡管為了說(shuō)明之目的已經(jīng)在上述中詳細(xì)描述了本發(fā)明，但要理解的是，這樣的細(xì)節(jié)僅僅是為了該目的，業(yè)內(nèi)技術(shù)人員只要不背離本發(fā)明的精神和范圍就可以對(duì)其做各種變異，除可能受到權(quán)利要求書限制者外。權(quán)利要求1.一種基料組合物，其組成為A)5～95wt％脂肪族低聚碳酸酯多醇，其數(shù)均分子量Mn為200～5000g/mol，B)95～5wt％低聚酯多醇，其數(shù)均分子量為200～5000g/mol，其中A)和B)的數(shù)量合計(jì)為100wt％。2.按照權(quán)利要求1的基料組合物，其中成分A)的數(shù)量是20-50wt%,而成分B)的數(shù)量是8050wt0/0。3.按照權(quán)利要求1的基料組合物，其中一種或多種脂肪族低聚碳酸酯多醇中至少一種的分子量為200~2000g/mo1，而且是以選自下列組成的一組的化合物為基礎(chǔ)的1,4-丁二醇，1,6-己二醇，3-曱基-1,5-戊二醇，1,4-環(huán)己烷二曱醇，三(羥曱基)丙烷，甘油，及其混合物。4.按照權(quán)利要求1的基料組合物，其中一種或多種脂肪族低聚酯多醇中至少一種的分子量為200~2000g/mo1,而且是以選自下列組成的一組的化合物為基礎(chǔ)的s-己內(nèi)酯和1，4-丁二醇、1,6-己二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、三(羥曱基)丙烷、甘油、季戊四醇及其混合物。5.—種涂料組合物，包含按照權(quán)利要求1的基料組合物和一種交聯(lián)劑成分。6.按照權(quán)利要求5的涂料組合物，進(jìn)一步包含一種聚丙烯酸酯多醇成分。7.按照權(quán)利要求5的涂料組合物，其中該交聯(lián)劑成分包含一種或多種氨基樹脂。8.按照權(quán)利要求5的涂料組合物，其中該交聯(lián)劑成分包含一種或多種任選地封端的、有基于HDI、IPDI和/或4,4，-二異氰酸根合二環(huán)己基曱烷的異氰酸酯結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物。9.按照權(quán)利要求8的涂料組合物，其中游離和任選地封端的NCO基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的NCO/OH比是0.5-1.2。10.由按照權(quán)利要求5的涂料組合物得到的涂料。11.涂有按照權(quán)利要求10的涂料的基材。全文摘要本發(fā)明涉及低聚碳酸酯多醇和低聚酯多醇的新穎組合物，及其在涂料、尤其耐劃傷面漆生產(chǎn)用涂料組合物中的用途。文檔編號(hào)C08L69/00GK101182387SQ20071018872公開日2008年5月21日申請(qǐng)日期2007年11月15日優(yōu)先權(quán)日2006年11月15日發(fā)明者C·萬(wàn)普雷克特,M·梅克特爾,T·克利馬施申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司