專利名稱：通用顏料制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由至少一種顏料和一種樹脂組成的通用顏料制劑，還涉及它們的生產(chǎn)方法和它們?cè)谟推?、涂料、粘結(jié)劑、墨或印刷油墨中的用途。
背景技術(shù)：
這些顏料制劑在涂布例如由金屬和塑料制成的物品時(shí)用于涂料，例如像油漆、涂料、粘結(jié)劑、墨或印刷油墨中。這些涂料組合物適合于在現(xiàn)代金屬涂裝和塑料涂裝中以及在印刷油墨工業(yè)中所采用的所有通常涂布方法，例如噴涂、靜電噴涂的涂布方法，還有采用各種印刷方法的印刷。
通常地，通過(guò)首先生產(chǎn)液體顏料制劑生產(chǎn)彩色涂料，然后加入基礎(chǔ)漆(Stammlack)調(diào)和。
在顏料制劑生產(chǎn)過(guò)程中，將填料和顏料分散在液體介質(zhì)中。這樣通常使用分散劑，以降低固體有效分散所需要的機(jī)械剪切力，同時(shí)實(shí)現(xiàn)盡可能高的裝填水平。這些分散劑有助于分裂聚集體，并起作濕潤(rùn)和/或作為表面活性化合物涂布待分散顆粒表面，使這些顆粒穩(wěn)定，防止不必要再附聚的作用。
在油漆和涂料生產(chǎn)中，潤(rùn)濕劑和分散劑有助于顏料和填料的加入，作為重要的配方組分，它們基本上決定了涂料外觀和物理化學(xué)性質(zhì)。為了最適度利用，這些固體一方面應(yīng)該均勻地分散在涂料和油漆中；另一方面，一旦達(dá)到分布狀態(tài)，就應(yīng)該穩(wěn)定這種狀態(tài)。在許多情況下，也使用粘結(jié)劑組分實(shí)現(xiàn)這種穩(wěn)定功能。因此這樣一些粘結(jié)劑也是涂料有價(jià)值組分，因?yàn)樗鼈冇兄诟杆俑稍锏玫降谋∧ず驮黾悠溆捕取?br> 對(duì)于溶劑型涂料，通常生產(chǎn)各種潤(rùn)濕劑和分散劑基的含有溶劑的顏料制劑，然后加入各種含有溶劑的基礎(chǔ)漆。對(duì)于含水涂料，通常同樣地生產(chǎn)各種潤(rùn)濕劑和分散劑基的含水顏料制劑，它們?nèi)缓笈c各種水性基礎(chǔ)漆合并。
為了避免由于生產(chǎn)和儲(chǔ)存大量顏料制劑所造成的高成本，也已研制與粘結(jié)劑和有機(jī)溶劑中溶解度有普遍相容性的顏料制劑。例如DE 4404 809描述了酮-醛樹脂基的顏料制劑。EP 1 078 946描述了聚氧化烯嵌段共聚物作為通用顏料制劑分散劑的用途，該通用顏料制劑可以配制成水性或溶劑型系統(tǒng)。DE 10 2005 012 316描述了含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物和酮-醛樹脂基的通用顏料制劑，它們與使用的粘結(jié)劑和在使用有機(jī)溶劑中與在水中的溶解度具有廣泛的相容性。附加作用是抑制在水性顏料制劑中的泡沫。
所有這些液體顏料制劑除了水、有機(jī)溶劑和分散劑外，還通常包括另外的輔料，例如像干預(yù)防劑、流變添加劑、防結(jié)皮劑、生物殺滅劑或提高耐寒性劑。為了避免這些輔料和顏料高能耗、耗時(shí)分散的可管理性，研制了固體顏料制劑，可以通過(guò)簡(jiǎn)單的攪拌將它們加到水或有機(jī)溶劑溶液中。EP 702 055描述了將一些顏料分散到高分子量有機(jī)粘結(jié)劑中，稱之調(diào)入顏料，用于生產(chǎn)彩色的溶劑型涂料。然而，這些顏料抗有再附聚作用而不穩(wěn)定，其結(jié)果是它不能有效避免例如由生成痘斑(Stippenbildung)引起的缺陷。此外，這些顏料制劑不適合水性涂料，因此它不是通用的。
EP 902 061描述了生產(chǎn)調(diào)入顏料制劑的乙烯吡咯烷酮均聚物或共聚物。這些顏料制劑尤其適合于著色水性工業(yè)涂料或無(wú)溶劑塑料。它們不能用于溶劑型涂料。
US 6,734 231描述了將顏料與脲-醛樹脂或尿素-酮樹脂混合，接著擠出制備顏料組合物的方法。這些顏料組合物只是適合于溶劑型和粉末涂料系統(tǒng)。
EP 432 480描述了含有三種必要組分混合物的母料a)丙烯酸酯樹脂、酮樹脂或醛樹脂，b)檸檬酸酯、乙?；鶛幟仕狨セ蚓剖狨?，和c)染料和/或顏料和添加劑。然而，使用檸檬酸酯、乙?；鶛幟仕狨セ蚓剖狨?dǎo)致在研磨顏料過(guò)程中出現(xiàn)問(wèn)題。此外，該母料不適合水性應(yīng)用。
WO 2004/078852描述了細(xì)分散有機(jī)顏料微粒與無(wú)機(jī)顏料微粒結(jié)合的顏料制劑，這些微粒附加地具有有機(jī)大分子涂層。它們可以用于使許多材料著色。然而，所用的添加劑與本發(fā)明顏料制劑所使用的不同。
EP 702 062描述的顏料制劑是通用的。然而，使用松香(Kolophoniumharzen)無(wú)機(jī)鹽改進(jìn)該顏料的結(jié)構(gòu)，它們一方面會(huì)留在該顏料制劑中，導(dǎo)致在有機(jī)涂層中有缺陷。另一方面，分散狀態(tài)不是最優(yōu)，因此例如使用酞菁染料時(shí)，必須進(jìn)行多次濕研磨。
DE 102 56 416描述了由有機(jī)顏料、功能性顏料衍生物和水溶性的表面活性劑組成的固體顏料制劑，該表面活性劑選自非離子聚醚或其特殊衍生物。它們不僅可以用于含有溶劑的水性涂料系統(tǒng)，還可用于著色塑料。然而，這些添加劑與本發(fā)明顏料制劑所使用的不同。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是找到可以普遍使用的顏料制劑，即在含有溶劑、無(wú)溶劑或水性應(yīng)用中可以使用的顏料制劑，而且它們?cè)诟鞣N不同類的應(yīng)用介質(zhì)中特別迅速的分散能力方面，尤其在簡(jiǎn)單攪拌加到液體應(yīng)用介質(zhì)方面是很顯著的。通過(guò)把這些液體或固體顏料制劑使用到含溶劑或無(wú)溶劑應(yīng)用中，其意圖是獲得高顏色強(qiáng)度和絮凝穩(wěn)定性。
出乎意料地，使用含有至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物和一種酮-醛樹脂的組合物已達(dá)到本發(fā)明的目的，任選地，伴隨使用至少一種溶劑與并用至少一種顏料。
出乎意料地已發(fā)現(xiàn)，可以毫不費(fèi)力地把這種液體或固體顏料制劑加到溶劑型或無(wú)溶劑涂料中。它們很容易溶于有機(jī)溶劑、粘結(jié)劑熔體或水中。它們與非常多極性和非極性粘結(jié)劑相容。所得到的涂料具有出非常好的流平性和卓越的顏色強(qiáng)度。
本發(fā)明提供通用顏料制劑，它們基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％組合物，它基本上含有以下成分的混合產(chǎn)物i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂和iii)0-80重量％至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，
D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)，B)和C)的重量之和是1 00重量％。
對(duì)組分A)，可以使用有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料和炭黑。
可以考慮的有機(jī)顏料實(shí)例包括偶氮顏料、偶氮甲堿顏料、金屬配合物顏料、anthrachinoide顏料、酞青顏料、多環(huán)顏料，特別是硫靛、喹吖啶酮、二嗪、吡咯并、萘四甲酸、二萘嵌苯、陰丹士林、isoamidolin(on)e、異二氫吲哚酮、黃烷士林、皮蒽酮或異蒽酮紫系列。這些顏料的混合物或固溶體也同樣是可能的。特別適合的顏料選自偶氮、二嗪、吡咯并(非常特別地，二酮基吡咯并吡咯顏料)、喹吖啶酮、酞青、陰丹士林或異吲哚酮顏料。在《染料索引》中描述了重要的有機(jī)顏料。這些顏料包括例如C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料褐23、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃191.1、C.I.顏料橙48、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙71、C.I.顏料藍(lán)15、C.I.顏料藍(lán)60、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫37、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36組。
合適的無(wú)機(jī)顏料實(shí)例包括單獨(dú)或混合的金屬氧化物、混合金屬氧化物、銻黃、鉻酸鉛、硫化鉻酸鉛(Bleichromatsulfate)、鉬酸鉛、群青、鈷藍(lán)、錳藍(lán)、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠、金屬硫化物、硫硒化鎘、鐵酸鋅或釩酸鉍。
可以使用的炭黑包括單獨(dú)或混合的氣黑、燈黑或爐黑。這些炭黑可以附加地已進(jìn)行后氧化和/或成珠。
還可使用有機(jī)、無(wú)機(jī)顏料或炭黑的任意希望的混合物。
作為組分B)使用的組合物含有至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)和至少一種未氫化酮-醛樹脂ii)作為潤(rùn)濕劑和分散劑。原則上，所有含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物適合作為組分i)。
本發(fā)明優(yōu)選使用的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)例如在EP 1 078 946中描述過(guò)。它們具有下式IR1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2
式中R1是有8-13個(gè)碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)脂族基，R2是氫或在每種情況下有1-8個(gè)碳原子的丙烯類基(Acrylrest)、烷基或羧酸基，SO＝氧化苯乙烯，EO＝氧化乙烯，PO＝氧化丙烯，BO＝氧化丁烯，和a＝1-1.9，b＝3-50，c＝0-3，d＝0-3，其中a、c或d不為0，而且b＞＝a+c+d。
原則上，所有非氫化酮-醛樹脂都適合用作組分ii)。
作為制備組分ii)的酮，可使用所有已知的酮。這些酮是具有脂族、環(huán)脂族、芳族烴基的酮，它們可以是相同的或不同的，并且在該烴鏈中可以再被所述的烴基取代，并且任選地含有酚類和/或尿素或其衍生物?？梢允褂猛膶?shí)例包括丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、戊-3-酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基環(huán)己酮、2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮、3，3，5-三甲基環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基-環(huán)戊酮的混合物、環(huán)庚酮、環(huán)辛酮和環(huán)十二烷酮。
DE 44 04 809描述的優(yōu)選未氫化酮-醛樹脂ii)是由環(huán)脂族酮、醛和(如果需要)其它單體制備得到的。
這些未氫化酮-醛樹脂含有I.以全部使用的酮計(jì)，40-100mol％至少一種烷基取代的環(huán)己酮，它含有一個(gè)或多個(gè)1-8個(gè)碳原子的烷基，II.每摩爾所有使用的酮為0.8-2.0mol至少一種脂族醛，和III.以全部使用的酮計(jì)，0-60mol％含有脂族、脂環(huán)族、芳族烴基的其它酮，這些酮可是相同或不同的，并且在該烴鏈中可以再被所述的烴基取代，并且任選地酚類和/或尿素或其衍生物。
還可提及的烷基取代的環(huán)己酮I的實(shí)例包括4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基環(huán)己酮、2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮和3，3，5-三甲基環(huán)己酮。
特別優(yōu)選的C1-C8烷基取代環(huán)己酮是4-叔丁基環(huán)己酮和3，3，5-三甲基環(huán)己酮。
通常特別作為II的合適醛組分原則上包括支鏈和無(wú)支鏈醛，例如甲醛、乙醛、n-丁醛和/或異丁醛、戊醛和十二烷醛等，但單獨(dú)或混合的甲醛是優(yōu)選的。然而，通?？梢缘氖鞘褂迷谖墨I(xiàn)中所描述的適合酮樹脂合成的所有醛。
通常地使用優(yōu)選甲醛水溶液或醇溶液(例如在甲醇或丁醇中)，其濃度是約20％-40重量％。使用其它形式的甲醛同樣是可能的，其中包括例如它用作仲甲醛或三烷。芳族醛(例如苯甲醛)同樣能夠以與甲醛混合物形式存在。優(yōu)選的是甲醛水溶液或醇溶液。
適合于酮組分III的酮包括所有的酮，特別是丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、戊-3-酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)十二烷酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基環(huán)戊酮混合物、環(huán)庚酮和環(huán)辛酮。優(yōu)選的是苯乙酮和環(huán)己酮。
本發(fā)明使用的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物與酮-醛樹脂的混合比是95∶5至5∶95。如果在該混合物中酮-醛樹脂為50重量％以上，則因粘度必須使用輔助溶劑B)iii)。
適用的組分iii)是水或至少一種有機(jī)溶劑。也可以是混合物，只要水與有機(jī)溶劑之間有溶混性。該有機(jī)溶劑包括例如醇、酯、酮、醚、乙二醇醚、芳烴、氫化芳烴、鹵代烴、萜烯烴、脂族烴、酯醇、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
作為組分C)，也可能使用填料。它們大多為粉狀物質(zhì)，幾乎不溶于應(yīng)用介質(zhì)。主要由天然存在的礦物經(jīng)破碎、純化、研磨和接著分級(jí)成多個(gè)粒度部分而得到這些填料。然而，例如涉及純度(亮度)或特別細(xì)分時(shí)，合成產(chǎn)物，例如硫酸鹽和碳酸鹽也可以用作填料。與顏料不同，填料通常具有低不透明度。增加其體積時(shí)(使配方更便宜)，它們?cè)谠摫∧?nèi)具有高度專一的作用，例如反射、表面織構(gòu)、耐磨損或抗碎石。由它們的粒度、粒度分布、顆粒形態(tài)、顆粒結(jié)構(gòu)、硬度、密度、顏色、可濕性、磨損性、表面吸附、折射率、化學(xué)組成、純度、穩(wěn)定性和價(jià)格可以預(yù)確定其用途。
用于本發(fā)明固體顏料制劑的合適填料例如是基于高嶺土、滑石、云母、其它硅酸鹽、石英、方石英、硅灰石、珍珠巖、硅藻土、纖維填料、氫氧化鋁、硫酸鋇或碳酸鈣的。
如在B)i)中已經(jīng)描述的所有含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物具有作為組分D)的適合性。
本發(fā)明還提供通用顏料制劑的生產(chǎn)方法，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％，其特征在于制備顏料A)、組合物B)、任選的無(wú)機(jī)填料C)和任選的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物在有機(jī)溶劑和/或水中的懸浮液，把該懸浮液分散在適當(dāng)?shù)难b置中，再分離該顏料制劑。
本發(fā)明還提供通用顏料制劑的生產(chǎn)方法，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和
iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％，其特征在于把含有顏料A)、組合物B)，任選地?zé)o機(jī)填料C)和任選地含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物的組合物分散在適當(dāng)裝置中，而不借助有機(jī)溶劑和/或水。
合適的分散裝置特別包括球磨機(jī)、水平或垂直排列的攪拌球磨機(jī)或徑向攪拌磨機(jī)。還可以使用例如Dispermat、Scandex混合器、RedDevil、單輥磨機(jī)、三輥磨機(jī)或玻珠磨機(jī)?？梢允褂猛ǔ５母稍镌O(shè)備分離這種顏料制劑，例如使用流化床、噴霧干燥器、帶式干燥器或真空干燥器。在本發(fā)明的顏料制劑生產(chǎn)過(guò)程中，使用例如錘式粉碎機(jī)、鎖緊-盤式磨機(jī)、沖擊研磨機(jī)或分級(jí)研磨機(jī)將該制劑中存在的聚集體解聚集，否則甚至可以集成到例如以研磨干燥形式的干燥過(guò)程中。
本發(fā)明的通用顏料制劑可以加到本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員任何已知的溶劑型、無(wú)溶劑或水性涂料系統(tǒng)中，例如涂料、油漆、粘合劑、墨或印刷油墨中。例如這些系統(tǒng)可以進(jìn)行物理干燥、氧化干燥或另外單組分(1K)或雙組分(2K)涂料反應(yīng)性干燥。
物理干燥的樹脂有多種多樣，實(shí)例是硝化纖維素、聚乙烯醇縮丁醛、VC共聚物、丙烯酸脂、甲基丙烯酸酯、纖維素脂、纖維素醚、烴樹脂、酚醛樹脂、松脂、馬來(lái)酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、硅酮樹脂、橡膠基成膜樹脂，例如環(huán)橡膠、氯化橡膠、氯化聚烯烴或低聚丁二烯、聚烯烴、聚乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯縮乙醛、環(huán)氧化物、氨基樹脂、酰胺基樹脂和聚酯樹脂。氧化干燥涂料實(shí)例是醇酸樹脂。1K涂料例如是基于(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚酯或聚氨酯樹脂的。這些樹脂也可以是不飽和的，即可以含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯雙鍵，例如像(甲基)丙烯酸化(甲基)丙烯酸酯樹脂、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚醚(甲基)丙烯酸酯樹脂或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。1K涂料也是以含有羥基的聚丙烯酸酯或聚酯樹脂與蜜胺樹脂或嵌段聚異氰酸酯樹脂作為交聯(lián)劑為基的涂料。2K涂料例如是以聚環(huán)氧化物系統(tǒng)為基的或以含有羥基的聚丙烯酸酯或聚酯樹脂與非嵌段聚異氰酸酯樹脂作為交聯(lián)劑為基的涂料。
在這些涂料系統(tǒng)中，還可能使用本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何輔料和添加劑。它們包括例如消泡劑、脫揮發(fā)劑、流變學(xué)助劑、表面添加劑，它們例如影響潤(rùn)滑性、抗劃傷性、防粘連、流動(dòng)和光澤，基材潤(rùn)濕添加劑、干燥劑、穩(wěn)定劑或抗微生物劑。
因此，本發(fā)明還提供通用顏料制劑在油漆、涂料、粘結(jié)劑、墨或印刷油墨中的用途，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％。
本發(fā)明的通用顏料制劑在各種各樣不同種類的應(yīng)用介質(zhì)中特別容易的分散性是很顯著的，簡(jiǎn)單攪入液體應(yīng)用介質(zhì)中時(shí)尤其如此。通過(guò)在水性、溶劑型或無(wú)溶劑應(yīng)用，例如粉末涂料中使用這些固體顏料制劑，得到的涂料系統(tǒng)具有高顏色強(qiáng)度、高光澤和良好的絮凝穩(wěn)定性。
具體實(shí)施例方式
下述實(shí)施例試圖說(shuō)明本發(fā)明但不限制其中請(qǐng)范圍。
實(shí)施例1)制備含有氧化苯乙烯的聚氧化烯(組分B)i)，非本發(fā)明的往反應(yīng)器中加入336.4g(2.34mol)三甲基環(huán)己醇和16.3g(0.23mol)甲醇鉀。用純氮?dú)庾屑?xì)沖洗后，把起始原料加熱到110℃，再在一小時(shí)內(nèi)加入308.2g(2.554mol)氧化苯乙烯。再兩小時(shí)后，氧化苯乙烯的加成反應(yīng)結(jié)束，根據(jù)氣相色譜圖，以殘留氧化苯乙烯含量＜0.1重量％證明其反應(yīng)結(jié)束。接著以內(nèi)部溫度不超過(guò)120℃、壓力不超過(guò)6巴的這樣速度把339.2g(7.71mol)氧化乙烯加到該反應(yīng)器中。在完全加入氧化乙烯后，將該溫度控制在115℃直至表示后續(xù)反應(yīng)結(jié)束的壓力計(jì)壓力不變。最后，在80-90℃，在真空下除去未反應(yīng)的殘留單體。所得產(chǎn)物用磷酸中和，再蒸餾除去水，通過(guò)有助濾劑的過(guò)濾除去磷酸鉀。假定其官能度為1，由測(cè)定的羥基數(shù)得到的分子量是M＝467g/mol。
2)制備酮/醛樹脂(組分B)ii)，非本發(fā)明的作為起始物料加入176.7g4-叔丁基環(huán)己酮、481.7g3，3，5-三甲基環(huán)己酮、112.4g環(huán)己酮和373.1g 30重量％甲醛溶液，加熱到60℃。此后，在15分鐘內(nèi)滴加114.5g 50重量％氫氧化鈉溶液，把材料加熱至80℃。接著在90分鐘內(nèi)滴加200.0g甲醛溶液，該物料在85℃下加熱回流4小時(shí)。加入冰醋酸后，所生成的樹脂用水洗滌至中性。蒸餾得到淺黃色的易碎樹脂，其軟化點(diǎn)為85℃.
3)制備組分B)(非本發(fā)明的)在80℃下，將500gs實(shí)施例1的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯和500g實(shí)施例2的酮-醛樹脂攪拌混合在一起。該產(chǎn)物是清澈的，在23℃的粘度為88810mPas。
4)制備本發(fā)明的固體顏料制劑將380g Spezialschwarz 4(Degussa AG的C.I.顏料黑7)與520g水?dāng)嚢栊纬珊疄V餅。在另一個(gè)容器中，將467g實(shí)施例3的組分B)溶于560g水中，并加入76.5g ULTRA滑石粉609(Barretts Minerals Inc.)。把該滑石粉/樹脂混合物加到該顏料濾餅中，并分散在溶解器中。該顏料分散體在干燥箱中進(jìn)行干燥并微粉化。
5)制備含有溶劑的顏料制劑(非本發(fā)明的)在乙酸甲氧基丙酯中，280g Spezialschwarz 4與520g 50％濃度的酮/醛樹脂2)溶液和187g Disperbyk 163(來(lái)自Byk Chemie)進(jìn)行混合，以體積比1∶1加入1mm玻璃珠。該混合物在Dispermat CV中以3000rpm分散80分鐘。
6)制備含有溶劑的基礎(chǔ)漆(非本發(fā)明的)
在Dispermat CV20中、下表所列組分與輔助的2mm玻璃珠在夾套溫度25℃下以2400rpm攪拌20分鐘。然后，白色中油度醇酸油漆在室溫下干燥24小時(shí)。粘結(jié)劑(固體)與白色顏料的比是1∶0.8。
表1基礎(chǔ)漆組合物

7)制備本發(fā)明的涂料組合物為了制備涂料，作為原料加入顏料制劑4)和5)，在每種情況下，在攪拌下分份加入基礎(chǔ)漆6)。表2列出涂料組成及其性質(zhì)。
表2涂料組成

作為實(shí)施例所表明的以本發(fā)明通用顏料制劑和溶劑型白色醇酸漆為基的涂料組合物，具有高光澤和良好機(jī)械和色彩性能。這些性能可與以含有溶劑的顏料制劑為基的涂料組合物的性能相比。
權(quán)利要求
1.通用顏料制劑，它基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物，i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％。
2.根據(jù)上述權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于單獨(dú)或混合的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料或炭黑用作組分A)。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于單獨(dú)或混合的偶氮顏料、偶氮甲堿顏料、金屬配合物顏料、anthrachinoide顏料、酞青顏料、硫靛、喹吖啶酮、二嗪、吡咯并、萘四甲酸、二萘嵌苯、陰丹士林、isoamidolin(on)e、異二氫吲哚酮、黃烷士林、皮蒽酮或異蒽酮紫系列的多環(huán)顏料用作有機(jī)顏料。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于單獨(dú)或混合的金屬氧化物、混合金屬氧化物、銻黃、鉻酸鉛、硫化鉻酸鉛、鉬酸鉛、群青、鈷藍(lán)、錳藍(lán)、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠、金屬硫化物、硫硒化鎘、鐵酸鋅或釩酸鉍用作無(wú)機(jī)顏料。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于炭黑是氣黑、燈黑或爐黑。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于組分B)中的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)具有下式IR1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2I式中R1是有8-13個(gè)碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)脂族基，R2是氫、在每種情況下有1-8個(gè)碳原子的丙烯類基、烷基或羧酸基，SO＝氧化苯乙烯，EO＝氧化乙烯，PO＝氧化丙烯，BO＝氧化丁烯，和a＝1-1.9，b＝3-50，c＝0-3，d＝0-3，其中a、c或d不為0，而且b＞＝a+c+d。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于具有脂族、脂環(huán)族和/或芳族烴基的酮用于制備組分B)中的酮-醛樹脂ii)。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于用于制備組分B)中的酮-醛樹脂ii)的酮是丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、庚烷-2-酮、3-戊酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基環(huán)己酮、2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮、3，3，5-三甲基環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基-環(huán)戊酮的混合物、環(huán)庚酮、環(huán)辛酮或環(huán)十二烷酮。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于制備組分B)中的酮-醛樹脂ii)時(shí)含有苯酚和/或尿素及其衍生物。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于在組分B)中含有的未氫化酮-醛樹脂含有I.以全部使用的酮計(jì)，40-100mol％至少一種烷基取代的環(huán)己酮，它含有一個(gè)或多個(gè)1-8個(gè)碳原子的烷基，II.每摩爾所有使用的酮為0.8-2.0mol至少一種脂族醛，和III.以全部使用的酮計(jì)，0-60mol％含有脂族、環(huán)脂族、芳族烴基的其它酮，它們可是相同或不同的，并且在烴鏈中又被所述的烴基取代，并且任選地含有酚和/或尿素或其衍生物取代。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于環(huán)己酮I是4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基-環(huán)己酮、2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮和3，3，5-三甲基環(huán)己酮。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于無(wú)支鏈或支鏈醛，例如甲醛、乙醛、n-丁醛和/或異丁醛、戊醛和十二烷醛通常用作醛組分和用作II。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的通用顏料制劑，其特征在于使用甲醛。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于是丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、3-戊酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)十二烷酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基環(huán)戊酮混合物、環(huán)庚酮和環(huán)辛酮用作酮組分III。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)與酮-醛樹脂ii)的混合比是95∶5-5∶95。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于存在的水作為溶劑iii)。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于至少一種有機(jī)溶劑作為溶劑iii)存在。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于單獨(dú)或混合的至少一種醇、酯、酮、醚、乙二醇醚、芳烴、氫化芳烴、鹵代烴、萜烯烴、脂肪烴、酯醇、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜作為溶劑iii)存在。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于以高嶺土、滑石、云母、其它硅酸鹽、石英、方石英、硅灰石、珍珠巖、硅藻土、纖維填料、氫氧化鋁、硫酸鋇或碳酸鈣為基的化合物用作組分C)。
20.根據(jù)上述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑，其特征在于含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)用作組分D)，它具有下式IR1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2I式中，R1是有8-13個(gè)碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)脂族基，R2是氫、在每種情況下有1-8個(gè)碳原子的丙烯類基、烷基或羧酸基，SO＝氧化苯乙烯，EO＝氧化乙烯，PO＝氧化丙烯，BO＝氧化丁烯，和a＝1-1.9，b＝3-50，c＝0-3，d＝0-3，其中a、c或d不為0，而且b＞＝a+c+d。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑的生產(chǎn)方法，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物，i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％，其特征在于制備顏料A)、組合物B)、任選的無(wú)機(jī)填料C)和任選的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物在有機(jī)溶劑或水中的懸浮液，把該懸浮液分散在適當(dāng)?shù)难b置中，并分離該固體顏料制劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-20中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑的生產(chǎn)方法，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物，i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％，其特征在于把含有顏料A)、組合物B)、任選的無(wú)機(jī)填料C)和任選的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物的組合物分散在適當(dāng)聯(lián)合裝置中，而不使用有機(jī)溶劑和/或水。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的通用顏料的生產(chǎn)方法，其特征在于把該懸浮液分散在球磨機(jī)、攪拌球磨機(jī)、徑向攪拌磨機(jī)、Dispermat、Scandex混合器、Red Devil、單輥磨機(jī)、三輥磨機(jī)或玻珠磨機(jī)中。
24.根據(jù)權(quán)利要求21-23中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料的生產(chǎn)方法，其特征在于在流化床、噴霧干燥器、帶式干燥器或真空干燥器中分離固體顏料制劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求21-24中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料的生產(chǎn)方法，其特征在于分離后，該固體顏料制劑在其分離后在錘式粉碎機(jī)、鎖緊-盤式磨機(jī)、沖擊研磨機(jī)或分級(jí)研磨機(jī)將該制劑中解聚集。
26.根據(jù)上述權(quán)利要求1-20中至少一項(xiàng)權(quán)利要求所述的通用顏料制劑在油漆、涂料、粘結(jié)劑、墨或印刷油墨中的用途，該顏料制劑基本上含有A)40-99重量％至少一種顏料，B)1-60重量％基本上含有下述組分混合產(chǎn)物的組合物，i)95-5重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，與ii)5-95重量％未氫化酮-醛樹脂，和iii)0-80重量％的至少一種溶劑，其中組分i)至iii)的重量之和是100重量％，C)0-50重量％至少一種無(wú)機(jī)填料，D)1-40重量％至少一種含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物，其中組分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及由至少一種顏料和一種樹脂組成的固體或液體通用顏料制劑，還涉及其生產(chǎn)方法和它們?cè)谟推?、涂料、粘結(jié)劑、墨或印刷油墨中的用途。
文檔編號(hào)C08L61/00GK101085877SQ20071011027
公開日2007年12月12日 申請(qǐng)日期2007年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日
發(fā)明者A·溫寧, D·洛斯特, P·鄧金杰 申請(qǐng)人:德古薩有限責(zé)任公司