專利名稱：：常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物轉化成耐久的、可再補充的抗菌聚合物材料的方法
技術領域：
：本發(fā)明一般地涉及抗菌劑領域，更具體地，本發(fā)明涉及制備和再補充聚合物材料的抗菌添加劑的組合物和方法。
背景技術：
：關于聚合物生物殺傷劑，本發(fā)明的背景描述如下，所述背景不限定本發(fā)明的范圍。響應于感染病原體的廣泛傳播(1)，抗菌聚合物，即通過接觸可以有效地滅活微生物的聚合物，已引起了相當大的注意(2-12)。在抗菌聚合物材料的制備中最簡單、最有成本效益的方法是在加工過程中直接將抗菌添加劑加入聚合物結構中，并已廣泛用于木材、紙張、塑料、紡織品、涂料等的制備中(13-14)。傳統(tǒng)上，往聚合物中加入生物殺傷劑的主要目的是保護聚合物材料免受微生物攻擊引起的破壞和脫色(15-16)。因此，一些抗菌添加劑實際上是防腐劑，其抗菌活性低，盡管抗菌劑毒性很大。最近，同時保護聚合物和使用者的抗菌添加劑的開發(fā)已成為緊急的問題；但是，成功的實例仍然有限(13-16)。主要的挑戰(zhàn)是，為了成功，抗菌添加劑的候選物應該滿足下列要求它們應該對廣譜微生物在低濃度下有效；它們對人、動物和環(huán)境的毒性應該低；它們應該容易地和廉價地合成和加工；它們應該與聚合物、加工助劑和其它添加劑相容；它們應該對聚合物的性能和外觀沒有不利的影響；它們應該儲存穩(wěn)定；和它們應該具有長期的效力，等等(14)。Sun等人提交的美國專利申請20030216581描述了聚合物生物殺傷劑的一個實例，并描述了N-卣代胺(halamine)乙烯基化合物及其聚合物生物殺傷劑。更具體地，描述了雜環(huán)乙烯化合物，其可用于形成生物殺傷聚合物。該聚合物可以單獨使用或者接枝到紡織品、織物和聚合物上。該聚合物在暴露于卣素源如可商購的氯漂白劑時容易地轉化成N-卣代胺結構。N-卣代胺衍生物對微生物顯示出有效的抗菌性能，并且這些性能是耐久的和可再生的。授予Malik等人的、名稱為"光穩(wěn)定劑組合物"的美國專利6762225教導了一種光穩(wěn)定劑組合物，該組合物可通過以下方法獲得將一種聚合物與至少一種聚烷基哌啶和至少一種自由基產生劑混合，和在高于所述聚合物熔點和高于自由基產生劑分解溫度的溫度下、在足以混合各組分的剪切條件下混合熔融上述得到的混合物。該專利的光穩(wěn)定劑提供了一種增強聚合物尤其是聚烯烴的光穩(wěn)定性的方法。授予Erderly的、名稱為"熔體加工含胺聚乙烯的方法，，的美國專利6670412教導了一種含有胺添加劑的加工過的線性聚乙烯，通過加入某些表面活性劑，其顯示出改善的可加工性。胺化合物通常是一種或多種受阻胺光穩(wěn)定劑、胺抗靜電劑、胺抗氧化劑或基于胺的紫外線抑制劑。在改進的熔體加工參數(shù)中，有降低的壓頭、降低的扭矩、降低的馬達載荷、降低的或減小的熔體破裂、或者這些參數(shù)的組合。授予Gugumus的、名稱為"用于著色聚烯烴的紫外線吸收劑的協(xié)同組合"的美國專利6878761教導了一種聚烯烴組合物，該組合物包括有機顏料、空間位阻胺光穩(wěn)定劑和作為紫外線吸收劑的2-羥基苯基三唑和2-幾基苯基-均-三口秦的混合物。
發(fā)明內容本發(fā)明人意識到，可以改進"傳統(tǒng)的"聚合物添加劑(或它們的衍生物)以提供抗菌功能。已經發(fā)現(xiàn)，主要用作聚合物材料光穩(wěn)定劑的空間位阻胺(SHA)的N-卣代衍生物可以是這種候選試劑。大多數(shù)商業(yè)上重要的SHA是哌啶衍生物，它們可以以低成本和低毒性廣泛獲得(14-18)。至今為止，它們是聚合物材料最有效的光穩(wěn)定劑之一。SHA的N-卣代衍生物能夠容易地通過簡單的卣化反應合成(19-20)。與其它卣代胺相反，由SHA制備的受阻的N-卣代胺非常穩(wěn)定，并且，據(jù)報導，它們是甚至比其未卣化的SHA前體更好的輻射穩(wěn)定劑(21)。已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明基于SHA的N-卣代胺添加劑是抗革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌的強有力的抗菌劑?；赟HA的N-卣代胺作為新的抗菌添加劑的用途可以與各種聚合物材料結合使用。本發(fā)明描述了一種將常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物轉化成耐久的、可再補充的(rechargeable)抗菌聚合物材料的方法。4吏用所述組合物和方法來制備基于空間位阻的N-卣代胺的抗菌聚合物。例如，抗菌聚合物添加劑可以是空間位阻的N-鹵代胺，包括2,2,6,6-四曱基-N-氯-4-哌啶基結構的部分。在某些情況下，空間位阻的N-卣代胺可以具有高于350g/mol的分子量。本發(fā)明包括具有空間位阻的N-卣代胺(SHH)結構的抗菌聚合物添加劑。例如，空間位阻的N-卣代胺可以通過混合下列化合物中的一種或多種來選擇和制備癸二酸二(N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)面旨；聚[[6-[(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基]-均-三嗪-2,4-二基]-N-X-[(2,2，6,6-四曱基-4-旅咬基)亞氨基]-六亞曱基-[(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯〗；聚[(6—嗎啉^—均—三。秦-2,4—二基)-N-X—[2，2,6,6-四曱基-4—口底啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];3-十二烷基-N-X-(2,2,6,6-四曱基-4-咪咬基)琥珀酰亞胺；2,2，4，4-四曱基-N-X-7-氧雜_3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮；D—葡萄糖醇，1,3:2,4—雙一0-(N—X-2,2,6,6—四曱基—4—亞旅咬基(piperidinylidene));l，l，-亞乙基雙(N-X-3,3,5,5-四曱基-哌嗪酮);N-X-2,2,4,4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基曱基)-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮；1，2，3，4-丁;t克四曱酸與p,p,p，,p，-四曱基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷_3,9-二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6—四曱基—4-p底^定基酯；聚[氧[曱基[3—[N-X-(2,2,6,6—四曱基-4-哌啶基)—氧]丙基]亞曱硅烷基]];U，,l"-[1,3,5—三嗪—2，4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N-X-3,3,5,5-四曱基-哌嗪酮)；其混合物和纟且合物。卣化物的實例包括Cl和Br。卣化物源可以是例如二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉(sodiumhypohalite)、N-X-琥珀酰胺和次氯酸鈣(calciumhypohalite),其中X選自Cl或Br。添加劑可以在其卣化反應之前或之后與聚合物材料混合。添加劑通常是抗革蘭氏陰性菌如大腸桿菌(例如多抗藥性物種，比如抗磺胺的物種)和抗革蘭氏陽性菌比如金黃色葡萄球菌(例如多抗藥性物種，比如抗四環(huán)素、青霉素、鏈霉素和紅霉素的物種，或者抗所述藥物的混合物和組合的物種)的抗菌劑。添加劑可以加入通過擠出、注塑、熱壓、涂覆、涂裝、溶劑蘸塑及其混合和組合方法形成的聚合物中。形成的添加劑和聚合物的用途的其它實例包括例如珠、薄膜、管、片、絲線、縫合線、網(wǎng)、繃帶、粘合繃帶、導管、容器、池、過濾器、絲、紗線、膜、涂料、涂漆及其組合?？臻g位阻的N-卣代胺(SHH)如空間位阻的氯胺(SHC)可以通過空間位阻胺的卣化例如氯化來形成。本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)，SHC對革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌均具有有效的、耐久的和可再補充的抗菌活性，并且還顯示抗各種病原體的活性，所述病原體包括細菌、病毒、孢子、真菌、噬菌體及其組合。例如，添加劑是抗革蘭氏陰性菌如大腸桿菌(例如多抗藥性物種，比如抗磺胺的物種)和抗革蘭氏陽性菌比如金黃色葡萄球菌(例如多抗藥性物種，比如抗四環(huán)素、青霉素、鏈霉素和紅霉素的物種，或者抗所述藥物的混合物和組合的物種)的抗菌劑?？梢允褂貌煌姆椒▽HC以約0.01-30重量百分數(shù)的范圍作為抗菌聚合物添加劑物理地加入常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物材料(例如塑料、橡膠、纖維、涂料、涂漆等)中。使用兩種方法將SHH摻入商業(yè)上重要的聚合物材料中。在第一種方法中，首先由SHA合成SHH，然后通過溶液混合和/或熱混合將SHH加入聚合物材料中。然后將聚合物加工成期望的形式，例如珠、薄膜、管、片、絲線、縫合線、網(wǎng)、繃帶、粘合繃帶、導管、容器、池、過濾器、膜、涂料、涂漆及其組合。在第二種方法中，將SHA通過溶液和/或熱混合加入聚合物材料中。將聚合物加工成期望的形式，然后用卣素源處理以將SHA轉化成SHH,比如用氯漂白劑處理以將SHA轉化成SHC。兩種方法均可容易地使用，從而將SHH摻入常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物中，以將它們轉化成抗菌聚合物材料。所得的聚合物材料對革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌均表現(xiàn)出有效的抗菌活性。而且，由于廣泛使用和/或長期儲存抗菌活性損失時，可以通過簡單的卣素處理容易地再補充抗菌活性。例如，抗菌活性可以通過下列方法再補充池和水療(spas)的氯化或溴化，在漂白劑中洗滌、浸泡或處理材料，或者在水處理系統(tǒng)包括導管和管道中的處理運用。因此，本發(fā)明提供了筒單、實用、靈活和有成本效益的將常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物轉化成耐久的、可再補充的抗菌聚合物材料的技術，該技術廣泛應用于醫(yī)療設備、醫(yī)院裝備、水凈化/輸送系統(tǒng)、食品儲存和包裝、衛(wèi)生產品、消費用品、家用制品、生物保護性應用和其它相關的需要聚合物材料自去污的挑戰(zhàn)性環(huán)境中。為了更完整地理解本發(fā)明的特征和優(yōu)點，現(xiàn)結合附圖來詳細說明本發(fā)明，其中圖1顯示了本發(fā)明受阻N-卣代胺的兩個實例的合成途徑。發(fā)明描述下面詳細討"i侖本發(fā)明各種實施方案的制備和^吏用，但應該理解，本發(fā)明提供了許多適用的發(fā)明構思，其可以體現(xiàn)在各種各樣的具體方面上。本文討論的具體實施方案僅僅是制備和使用本發(fā)明的具體方式的舉例說明，并不限制本發(fā)明的范圍。為有助于理解本發(fā)明，下面定義了一些術語。本文定義的術語具有本發(fā)明相關領域的普通技術人員通常理解的含義。術語如"a"、"an"和"the"不意在僅指單數(shù)形式，而包括可用于說明的具體實例的一般類別，但它們的使用不限制本發(fā)明，權利要求中所概括的除外。除非另外說明，本文所用的術語"烷基"，其本身或者作為另一取代基的部分，是指直鏈或支鏈、或環(huán)狀烴基，或者其組合，該基團可以是完全飽和的、單或多不飽和的，并且可以包括具有給定碳原子數(shù)的二價和多價基團。飽和烴基的實例包括基團如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、仲丁基、環(huán)己基、(環(huán)己基)曱基、環(huán)丙基甲基、例如正戊基、正己基、正庚基、正辛基的同系物和異構體，等等。不飽和烷基基團是具有一個或多個雙鍵或三鍵的基團，例如乙烯基、2-丙烯基、丁烯基、2-異戊烯基、2-(丁二烯基)、2,4-戊二烯基、3-(1,4-戊二烯基)、乙炔基、1-和3-丙炔基、3-丁炔基、和更高級的同系物和異構體。除非另外指明，術語"烷基"也意在包括那些定義為"雜烷基"或"高烷基(homoalkyl)"的烷基的衍生物。本文使用的術語"亞烷基"，其本身或者作為另一取代基的部分，是指衍生自烷烴的二價基團，例如-(^2012(^12(:112-,并且還包括那些稱為"雜亞烷基"的基團。本文使用的術語"烷氧基"、"烷基氨基"、"烷基硫代"和"硫代烷氧基"以其常規(guī)的含義使用，是指分別通過氧原子、氨基或硫原子連接至分子其余部分的那些烷基。除非另外說明，本文使用的術語"雜烷基"，其本身或者與另一術語組合，是指穩(wěn)定的直鏈或支鏈、或環(huán)狀烴基、或其組合，其由所述數(shù)量的碳原子和一至三個選自O、N、Si和S的雜原子組成，并且其中氮和硫原子可以任選地被氧化和氮雜原子可以任選地被季銨化。雜原子O、N和S可以處于雜烷基的任何內部位置。實例包括-CH2-CH2-0-CH3，-CH2-CH2-NH-CH3,-CH2-CH2-N(CH3)-CH3,-CH2-S-CH2-CH3，-CH2-CH2，-S(0)-CH3，-CH2-CH2-S(0)2-CH3,-CH.dbd.CH-OCH3,-Si(CH3)3,-CH2-CH=N-0-CH3和-CH=CH-N(CH3)-CH3。至多兩個雜原子可以是連續(xù)的，比如，如-CH2-NH-0-CH3和-CH2-0-Si(CH3)3。類似地，術語"雜亞烷基"，其本身或者作為另一取代基的部分，是指衍生自雜烷基的二價基團，例如-CH2-CH2-S-CH2-CH2-和-CH2-S-CH2-CH2-NH-CH2-。另外，對于亞烷基和雜亞烷基連接基團，不暗含該連接基團的取向。除非另外說明，本文使用的術語"環(huán)烷基"和"雜環(huán)烷基"，其本身或者與其它術語組合，分別表示"烷基"和"雜烷基"的環(huán)狀形式。除非另外說明，本文使用的術語"卣代"或"卣素"，其本身或者作為另一取代基的部分，是指氟、氯、溴或碘原子。另外，術語如"卣代烷基"意在包括單卣代烷基和多卣代烷基。本文為簡潔起見而使用的術語"芳基"當與其它術語(例如芳氧基、芳硫氧基、芳烷基)組合使用時包括如上文定義的芳基和雜芳基。因此，術語"芳烷基，，意在包括其中芳基連接至烷基(例如節(jié)基、苯乙基、吡啶基曱基等)的那些基團，所述烷基包括那些其中碳原子(例如亞曱基)被例如氧原子取代的烷基(例如苯氧基曱基、2-吡啶基曱基、3-(1-萘基氧基)丙基等)。本文使用的術語"酰基"是指那些通過除去有機酸的羥基部分而衍生自有機酸的基團。因此，?；庠诎ɡ缫阴；⒈；?、丁酰基、癸酰基、新戊?；?、苯曱?；取Ｍ榛王；?包括那些經常稱為亞烷基、鏈烯基、雜亞烷基、雜鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基和雜環(huán)鏈烯基的基團)的取代基可以是各種基團，選自-OR'、=0、=NR'、=N-OR'、-NR'R"、-SR'、卣素、—SiR'R"R"'、_OC(O)R'、—C(O)R'、—C02R，、—CONR'R"、—OC(O)NR'R"、—NR"C(O)R'、-NR'-C(O)NR"R"'、—NR"C(0)2R'、—NR-C(NRR'R")=NR'"、-NR'C(NR'R")=NR'"、-NR-C(NR'R")=NR，"、-S(O)R'、-S(0)2R'、—S(0)2NR'R"、-NRS02R'、-CN和-N02,其數(shù)量為0至2m'+l，其中m'是這種基團中的碳原子總數(shù)。R'、R"和R"'各自獨立地指氫、雜烷基、未取代的芳基、被囟素取代的芳基、未取代的烷基、烷氧基或硫代烷氧基、或芳基-(d-do)烷基。例如，當本發(fā)明化合物包括多于一個R基團時，各R基團如同當多于一個這些基團存在時各R'、R"和R"'基團那樣獨立選擇。當R'和R"連接至相同的氮原子時，它們可以與氮原子結合形成5-、6-或7-元環(huán)。本文使用的術語"雜原子"意在包括氧(0)、氮(N)、硫(S)和硅(Si)?？臻g位阻的N-商代胺是一類新的可再補充的消毒劑例如N-卣代胺。目前，基于N-鹵代胺的抗菌聚合物是通過三種主要方法制備的，所述方法包括聚合物功能改性、可聚合的N-卣代胺前體的(共)聚合和可聚合的N-囟代胺前體接枝到靶聚合物上。這些技術的每一種適合處理某些聚合物，但是至今還沒有開發(fā)出一種可以處理最常規(guī)的和商業(yè)上重要的聚合物材料的"通用"技術。而且，目前的技術涉及一種或多種制備最終的抗菌聚合物材料的化學改性，其不可避免地要求新的/特殊的步驟，并且增加了普通聚合物材料轉化為抗菌聚合物的成本。本發(fā)明人意識到，這些困難是為什么沒有開發(fā)商業(yè)上重要的抗菌聚合物的一部分原因。在本發(fā)明中，空間位阻的N-鹵代胺作為抗菌添加劑與常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物材料物理混合。只要靶聚合物材料可以溶解在溶劑中或者可以熔化，則它們可以被制成含SHH的聚合物材料，提供了耐久的和可再補充的抗菌活性。因為溶解和熔化是制備大多數(shù)聚合物材料中的常規(guī)加工步驟，所以本發(fā)明提供了制備抗菌聚合物的通用技術。對于不可溶和/或不可熔的聚合物材料，SHH可以涂裝或涂覆到聚合物材料上。而且，用于本發(fā)明中的空間位阻的N-卣代胺是通過空間位阻胺與聚合物材料混合前或混合后將空間位阻胺進行卣化例如氯化處理來合成的?？臻g位阻胺是聚合物最重要的光穩(wěn)定劑之一，其無毒或低毒，可廣泛獲得并且相對廉價。總之，與目前的技術相比，本發(fā)明提供了將常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物轉化為抗菌聚合物材料的簡單、實用、靈活和有成本效益的方法。本發(fā)明將廣泛用于各種應用領域。例如，可溶和/或可熔的聚合物可以制成耐久的和可再補充的抗菌材料，并且通過利用本發(fā)明進行涂覆和/或涂裝，可以將各種表面轉化成耐久的和可再補充的抗菌材料。本發(fā)明還適合處理塑料、橡膠、涂漆、涂料和纖維，包括但不限于聚烯烴、聚苯乙烯及其衍生物、ABS、EPDM、乙酸纖維素、聚氨酯等。本文公開的簡單、實用、靈活和有成本效益的空間位阻的N-閨代胺可用作聚合物添加劑，其用量范圍為約0.01-30.0重量百分數(shù)(wt。/。)，典型的范圍是約0.2-5.0wt%。溶液混合和熱混合均可用于處理中?？臻g位阻的N-卣代胺可以在混合前或混合后形成。本發(fā)明適用性廣泛，這是因為它不需要將常規(guī)的、商業(yè)上重要的聚合物轉化為耐久和可再補充的抗菌材料過程中所用的新處理步驟、培訓和/或新裝備。利用本發(fā)明的應用包括例如塑料、橡膠、涂漆、涂料和纖維抗菌處理。所得的材料可用于醫(yī)療設備、醫(yī)院裝備、水凈化/輸送系統(tǒng)、食品儲存和食品包裝、衛(wèi)生產品、消費用品、家用制品、生物保護性應用和其它相關的需要聚合物材料自去污的挑戰(zhàn)性環(huán)境中。本發(fā)明的優(yōu)點之一是空間位阻的N-卣代胺是衍生自2，2，6,6-四曱基哌啶的、基于商業(yè)上可獲得的空間位阻胺(SHA)的光穩(wěn)定劑的衍生物(14-17)。商業(yè)上重要的SHA具有仔細設計和平衡的結構以改善其與靶聚合物的相容性，從而提高聚合物老化過程中添加劑的長期保持性。本發(fā)明采用商業(yè)上可獲得的基于2,2,6,6-四甲基哌咬的、分子量高于350g/mol的SHA;但是本領域技術人員會認識到，350g/mol以下的聚合物也可以用于本發(fā)明中。本發(fā)明制備抗菌SHH所用的SHA的實例如下，但不限于癸二酸二(N-X-2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)酉旨；聚[[6-[(1,1，3，3-四曱基丁基)氨基]-均-三嗪-2,4-二基]-N-X-[(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞曱基-[(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2,4-二基)-N-X-[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞甲基-[(2，2,6，6-四甲基-4-旅咬基)亞氨基]];3-十二烷基-N-X-(2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基)琥詢酰亞胺；2,2,4,4-四曱基-N-X-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；D-葡萄糖醇,1,3:2,4-雙-O-(N-X-2，2,6,6-四曱基-4-亞哌啶基(piperidinylidene));1,1，一亞乙基雙(N—X-3，3，5,5-四曱基-哌。秦酮)；N-X—2,2,4,4—四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基曱基)-3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；1,2，3，4-丁烷四曱酸與卩,卩，(3，,卩，-四曱基-2,4，8，10-四氧雜螺十一烷-3,9-二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基酯；聚[氧[曱基[3-[N-X-(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-氧]丙基]亞曱硅烷基]];和1,1，，1，，-[1，3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N—X-3，3,5,5-四曱基-派。秦酮)。本領域技術人員會認識到，許多商業(yè)上可獲得的聚合物以及合成的聚合物可用于本發(fā)明中。表1是可以如本文所公開被改性的許多商業(yè)上可獲得的SHA中的一些化合物的示例性結構列表。SHA可以用鹵素源例如Cl或Br改性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>來自SHA的空間位阻的N-卣代胺的制備和抗菌功能?？臻g位阻的N-卣代胺可含有卣素原子如Cl或Br。表2是可以如本文所公開被4吏用的、含Cl空間位阻的N-囟代胺(SHC)的示例性結構列表。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>空間位阻的N-卣代胺的合成的示例性描述。實施例1:SHC-1。將二氯異氰脲酸鈉(DCCANa,約8.8克，約0.04mol)在水(約40ml)中的溶液加入約9.6克(約0.04mol)SHA-1在曱苯(約20mo1)中的溶液中。劇烈振蕩混合物約IO分鐘。然后加入曱苯(約10mo1)。過濾出沉淀的氰尿酸。從水中分離有機層。蒸發(fā)曱笨后，收集固體并用石油醚重結晶，得到的收率為77%，熔化溫度為83。C和活性氯含量為12.5%。圖1舉例說明了一種本發(fā)明的合成方法。本發(fā)明提供了將癸二酸二(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯(HALS-1)用二氯異氰脲酸鈉(DCCANa)處理以制備癸二酸二(N-氯-2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)酯(HALS-1-Cl)。實施例2:SHC-2。將DCCANa(約8.8克，0.04mol)在水(約40ml)中的溶液加入約5.95克(約0.04mol)SHA-2在曱苯(約20mol)中的溶液中。劇烈振蕩混合物約20分鐘。然后加入曱苯(約lOmol)。過濾出沉淀的氰尿酸。從水中分離有機層，然后用無水CaCl2干燥。加入約50ml曱醇；過濾收集沉淀物，用曱醇洗滌，空氣干燥過夜并且于室溫下在干燥器中儲存約72小時以達到恒定的重量，得到的收率為約75%,熔點為約280°C(分解)和活性氯含量為約7.96%。實施例3:SHC—3。將DCCANa(約8.8克，0.04mol)在水(約40ml)中的溶液加入約8.2克(約0.04mol)SHA-3在甲苯(約20mol)中的溶液中。劇烈振蕩混合物約IO分鐘。然后加入曱苯(約lOmol)。過濾出沉淀的氰尿酸。從水中分離有機層。蒸發(fā)曱苯后，收集固體并用石油醚重結晶，得到的收率為約79%，熔點為約32。C和活性氯含量為7.86%。實施例4:SHC-4。將DCCANa(約8.8克，0.04mol)在水(約40ml)中的溶液加入約10.2克SHA-4在曱苯(約20mol)中的溶液中。劇烈振蕩混合物20分鐘。然后加入甲苯(lOmol)。過濾出沉淀的氰尿酸。從水中分離有機層，然后用無水CaCl2干燥。加入約50ml曱醇；過濾收集沉淀物，用曱醇洗滌，空氣干燥過夜并且于室溫下在干燥器中儲存約72小時以達到恒定的重量，得到的收率為約81%，熔點為約280。C(分解)和活性氯含量為約10.6%。圖l舉例說明了另一種本發(fā)明的合成方法。本發(fā)明提供了將聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2,4-二基)[2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]](HALS-2)用二氯異氰脲酸鈉(DCCANa)處理以制備聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2，4-二基)-N-氯-[2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2，2,6，6-四甲基-4-旅咬基)亞氨基]](HALS-2-CI)。此外，圖l舉例說明了利用卣化物源(漂白劑)將聚[(6-嗎啉代-均-三溱-2,4-二基)[2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]]再補充成聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2,4-二基)-N-氯-[2，2,6，6-四甲基-4-嗛咬基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]。合成的SHC的抗菌性能。該研究所用的細菌如下大腸桿菌，革蘭氏陰性，ATCC15597;金黃色葡萄球菌，革蘭氏陽性，ATCC6538;大腸桿菌，革蘭氏陰性，抗磺胺，ATCC29214;和金黃色葡萄球菌金黃色亞種(5^a//zy/ococcws(^re^smZw/."z^ews),革蘭氏陽性，抗四環(huán)素、青霉素、鏈霉素和紅霉素和ATCC14154。盡管如此，本領域技術人員會認識到，其它細菌可以用本發(fā)明來處理?？咕^程將SHC樣品壓成粉末。用標準篩收集60-80目(約0.42-0.31mm)范圍的粉末。將一克各樣品填充到柱(I.D.:約6mm)中。使約lml含有約106~7CFU/mL(每毫升菌落形成單位)細菌的水懸浮液通過含有相應樣品的柱。流速由壓縮空氣控制(約0.1-10ml/min)。收集流出物，系列稀釋，并將各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的SHA粉末作為對照。板上的細菌菌落在約37。C培育約24小時后進行計數(shù)。結果在瓊脂板上約24小時培育后沒有觀察到細菌生長，即空間位阻的N－鹵代胺在上上述試驗條件下提供了對微生物的完全殺滅。SHC的耐久性和可再補充性(Rechargeability)。耐久性室溫條件下(例如溫度約25°C±3,濕度約60±10%)儲存某一段時間后，滴定SHC樣品中的活性氯含量，結果列于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可再補充性通過下述方法中和SHC粉末在室溫和振蕩下浸漬在約0.1mol/L碌u代碌b酸鈉溶液中約30分鐘，然后根據(jù)上述合成過程氯化。在分別氯化后，將樣品用大量蒸餾水徹底洗滌。在約50次"中和-氯化，，處理循環(huán)后SCH樣品的活性氯含量基本沒有變化。含有空間位阻N-卣代胺的商業(yè)上重要的聚合物的制備和抗菌活性。為了將SHC摻入商業(yè)上重要的聚合物材料中，開發(fā)了兩種方法。在第一種方法中，將SHA樣品通過常規(guī)的加工技術加入聚合物材料中，所述常規(guī)的加工技術包括擠出、注塑、熱壓、涂覆、涂裝或溶劑蘸塑。然后將含SHA的樣品卣化以將SHA轉化成SHH。在第二種方法中，首先將SHA轉化成SHH，然后通過擠出、注塑、熱壓、涂覆、涂裝或溶劑蘸塑摻入商業(yè)上重要的聚合物中。兩種方法均是將SHH摻入聚合物材料中的可行方法，并且所得的聚合物材料表現(xiàn)出有效的、耐久的和可再補充的抗菌活性。利用上文公開的第一種方法制備抗菌聚合物材料和所得聚合物的抗菌活性。將SHA摻入聚合物中將本發(fā)明的添加劑通過擠出、注塑、涂覆、涂裝、熱壓和溶劑蘸塑形成為聚合物；典型的實例如下所述擠出聚合物膜-將聚合物粒料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wt%)由實驗室混合擠出機(LaboratoryMixingExtruder)擠出為約400-500lam厚的膜。機筒和口模的溫度分別保持在約120-200。C和約160-200°C。擠出聚合物管-將聚合物粒料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wt。/。)由實驗室混合擠出機擠出為管(I.D.:約3mm，E.D.:約5mm)。機筒和口才莫的溫度分別保持在120-20(TC和160-20(TC。擠出纖維-將聚合物粒料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wt%)由實驗室混合擠出機擠出為纖維。機筒和口模的溫度分別保持在120-200。C和160-200°C。注塑聚合物片-將聚合物粒料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wt°/。)混合，均化，然后注塑成約lmm厚的片。所用的機器是MinimaxLaboratoryMolder(例如帶有試驗模具的設備)?；旌媳臏囟仁羌s120-200°C。試驗模具保持在環(huán)境溫度下。熱壓聚合物膜-將聚合物粒料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wto/o)在MinimaxLaboratoryMolder上，在約120-200°C下混合和均化。然后利用熱壓機將混合的材料在約120-200。C下熱壓成約300|Lim厚的膜。溶劑蘸塑/涂裝/涂覆將聚合物材料和SHA粉末(約占聚合物的0.01-30wt%)溶解在氯仿、丙酮、THF、DMF或DMSO中。將溶液澆鑄、噴射或刷涂在任何表面上。蒸發(fā)溶劑后，獲得薄膜、涂漆或涂料。下面描述制備含SHA的聚合物制品的實施例。實施例5:制備含有SHA的PP管。將約20克PP粒料和約0.8克SHA-3粉末(約占PP的4wt%)機械混合，然后由實驗室混合擠出機擠出為管(I.D.:約3mm,E.D.:約5mm)。機筒和口模的溫度分別保持在160。C和180°C。由擠出機口模擠出的PP管處于CSI-194T巻取裝置的牽引下。實施例6:制備含有SHA的PE片。將約10克PE粒料和約0.02克SHA-2粉末(約占PE的0.2wt%)混合、均化5分鐘，然后注塑成1mm厚的片。所用的機器是帶有試驗模具的MinimaxLaboratoryMolder設備?；旌媳臏囟仁羌s160°C。試驗模具保持在環(huán)境溫度下。實施例7:制備含有SHA的PP膜。將約20克PP粒料和約0.4克SHA-1粉末(約占PP的2wt%)在MinimaxLaboratoryMolder上，在約180。C下混合和均化約5分鐘。然后利用熱壓機將混合的材料在約180。C下熱壓約30秒，形成約300ium厚的膜。實施例8:溶劑蘸塑含有SHA的PS膜。往約70ml含有約7克PS粒料的氯仿中加入約0.42克SHA-4粉末(約占PS的6wt%),然后劇烈攪拌。將樣品溶液澆鑄到清潔的玻璃表面上。在過夜蒸發(fā)溶劑后形成約200lim厚的PS膜。含有SHA的塑料轉化成含有SHC的塑料將本發(fā)明的添加劑通過如上文所述的擠出、注塑、熱壓和溶劑蘸塑/涂覆/涂裝形成聚合物。普通卣化過程將所有含有SHA的聚合物樣品(例如薄膜、片、纖維和管)用含有約0.6%次氯酸鈉的稀釋家用漂白劑(例如Clorox)在恒定的振蕩下氯化。pH值為約7-12,氯化時間為約10分鐘至4小時。氯化后，將樣品用大量蒸餾水徹底洗滌以去除游離氯(例如用約0.5ppm準確度的氯測試條檢驗洗滌水)。實施例9:將含有約4wt%SHA-3的PP擠出管用含有約0.6%次氯酸鈉的稀釋家用漂白劑(例如Clorox)在恒定的振蕩下氯化。pH值和氯化時間分別保持在約7.0和約1小時。氯化后，將PP管用大量蒸餾水徹底洗滌以去除游離氯。樣品中的活性氯含量通過用0.001硫代硫酸鈉溶液滴定來測定，為約159ppm/g。實施例10:將含有約0.2wt%SHA-2的PE注塑片用含有約0.6%次氯酸鈉的稀釋家用漂白劑在恒定的振蕩下氯化。pH值和氯化時間分別保持在約9.0和約2小時。氯化后，將PE片用大量蒸鎦水徹底洗滌以去除游離氯。樣品中的活性氯含量通過用約0.001硫代硫酸鈉溶液滴定來測定，為約120ppm/g。實施例11:將含有約2wt%SHA-1的PP熱壓膜用含有約0.6%次氯酸鈉的稀釋家用漂白劑(例如Clorox)在恒定的振蕩下氯化。pH值和氯化時間分別保持在約11和約4小時。氯化后，將PP膜用大量蒸鎦水徹底洗滌以去除游離氯。樣品中的活性氯含量通過用0.001硫代硫酸鈉溶液滴定來測定，為約2Mppm/g。實施例12:將含有約6wt%SHA-4的PS溶劑蘸塑膜用含有約0.6%次氯酸鈉的稀釋家用漂白劑(例如Clorox)在恒定的振蕩下氯化。pH值和氯化時間分別保持在約7.0和約4小時。氯化后，將PS膜用大量蒸餾水徹底洗滌以去除游離氯。樣品中的活性氯含量通過用約0.001硫代硫酸鈉溶液滴定來測定，為約394ppm/g。上述含SHC材料的抗菌活性利用下列細菌測試聚合物材料的抗菌性能大腸桿菌，革蘭氏陰性，ATCC15597;金黃色葡萄球菌，革蘭氏陽性，ATCC6538;大腸桿菌，革蘭氏陰性，抗磺胺，ATCC29214;和金黃色葡萄球菌金黃色亞種，革蘭氏陽性，抗四環(huán)素、青霉素、鏈霉素和紅霉素和ATCC14154。普通過程將約lOiaL含有約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液置于聚合物材料表面上。在不同的接觸時間后，將聚合物材料轉移到約lOOmL的約0.03wt。/。硫代硫酸鈉水溶液中。將所得溶液劇烈振蕩約5分鐘。將溶液的等分試樣系列稀釋，并將100pL的各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的樣品作為對照。瓊脂板上活的細菌菌落在約37。C培育約24小時后進行計數(shù)。實施例13:將約100jiL含有約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液滴至氯化的PP擠出管中，所述PP擠出管的底部密封。將所述管振蕩某一段時間。然后，將所述管置于約lOOmL的約0.03wt。/。疏代硫酸鈉水溶液中。將所得的溶液劇烈振蕩約5分鐘。將溶液的等分試樣系列稀釋，并將約100pL的各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的樣品作為對照。瓊脂板上活的細菌菌落在約37。C培育約24小時后進行計數(shù)。含有約159ppm/g活性氯的PP擠出管在約10分鐘的接觸時間內滅活了所有受試細菌的約90%。在約60分鐘的接觸時間后，相同的管全部殺死了細菌。實施例14:將約10^iL含有約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液置于氯化的PE注塑片(約2x2cm2)表面上，并將所述片用另一相同的片覆蓋。在不同的接觸時間后，將片轉移到約100mL的約0.03wt。/。硫代硫酸鈉水溶液中。將所得溶液劇烈振蕩約5分鐘。將溶液的等分試樣系列稀釋，并將約100pL的各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的樣品作為對照。瓊脂板上活的細菌菌落在約37。C培育約24小時后進行計數(shù)。含有約120ppm/g活性氯的PE注塑片在少于約30秒的接觸時間內滅活了所有受試細菌的約99.99%。在約5分鐘的接觸時間后，相同的片全部殺死了細菌。實施例15:將約lOiiL含有約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液置于氯化的PP熱壓膜(約2x2cm2)表面上，并將所述膜用另一相同的膜覆蓋。在不同的接觸時間后，將膜轉移到約100mL的約0.03wt。/。硫代硫酸鈉水溶液中。將所得溶液劇烈振蕩約5分鐘。將溶液的等分試樣系列稀釋，并將約100pL的各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的樣品作為對照。瓊脂板上活的細菌菌落在約37。C培育約24小時后進行計數(shù)。含有約274ppm/g活性氯的PP熱壓膜在少于約1分鐘的接觸時間內滅活了所有受試細菌的約99.99%。在約5分鐘的接觸時間后，相同的膜全部殺死了細菌。實施例16:將約lOitiL含有約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液置于氯化的PS溶劑蘸塑膜表面上，并將所述膜用另一相同的膜覆蓋。在不同的接觸時間后，將膜轉移到約100mL的約0.03wt。/。硫代硫酸鈉水溶液中。將所得溶液劇烈振蕩約5分鐘。將溶液的等分試樣系列稀釋，并將約100pL的各稀釋物置于營養(yǎng)瓊脂板上。相同的過程也施加于未氯化的樣品作為對照。瓊脂板上活的細菌菌落在約37X:培育約24小時后進行計數(shù)。含有約394ppm/g活性氯的PS溶劑蘸塑膜在約15秒的接觸時間內滅活了所有受試細菌的約99.99%。在約3分鐘后，相同的膜殺死了所有挑戰(zhàn)細胞?？咕钚缘哪途眯院涂稍傺a充性所有聚合物樣品(例如膜、片、纖維、涂料、涂漆和管)儲存在室溫條件下(例如溫度如25。C士3，濕度如60±10%)。通過在約2、4和6個月間隔的滴定來測定樣品中活性氯含量。對于所有聚合物樣品，活性氯含量在6個月內沒有變化。兩個典型的實例列于表4中。表4:PP和PE膜在儲存過程中的活性氯含量樣品活性氯含量(ppm/g)制備時2個月4個月6個月pp熱壓膜(2wt%SHA-1)274247247254PS溶劑蘸塑膜(6wt%SHA-4)394386396390可再補充性氯化的聚合物樣品在約0.1摩爾/L硫代硫酸鈉溶液中、于室溫下恒定振蕩處理約30分鐘。經處理后，樣品徹底地用蒸餾水洗滌，然后根據(jù)上文描述的過程再次漂白。每次氯化后，樣品徹底地用大量蒸餾水洗滌。經過約50次"中和-氯化"處理循環(huán)之后，樣品中活性氯含量基本上無變化。使用第二種方法制備抗菌聚合物材料和所得聚合物的抗菌活性。空間位阻的N-卣代胺，例如空間位阻的氯胺的合成SHC-1，SHC-2,SHC-3,SHC-4的結構如表2所述。它們是根據(jù)上文描述的方法在實施例l-4中制備的。將SHC摻入聚合物中擠出聚合物管-將聚合物粒料和SHC粉末(所述聚合物的約0.01-30重量％)由實驗室混合擠出機擠出成管(內徑約3mm，外徑約5mm)。機筒和口模的溫度分別保持在約120-200和約140-200。C。擠出纖維-聚合物粒料和SHC粉末(所述聚合物的約0.01-30重量%)由實驗室混合擠出機擠出成纖維。機筒和口模的溫度分別保持在約120-200和約160國200。C。注塑聚合物片-聚合物粒料和SHC粉末(所述聚合物的約0.01-30重量％)混合，均化而后注塑成lmm厚度的片。所用的機器是帶有試驗模具的MinimaxLaboratoryMolder設備。混合物杯的溫度為約120-200°C。試驗模具保持在環(huán)境溫度下。熱壓聚合物膜-聚合物粒料和SHC粉末(所述聚合物的約0.01-30重量％)于約120-200。C在MinimaxLaboratoryMolder上混合和均化。然后，該混合材料于約120-200。C使用熱壓機被熱壓為300微米厚的膜。溶劑蘸塑/涂裝/涂覆將聚合物粒料和SHC粉末(聚合物的約0.01-30重量％)溶于丙酮，氯仿，THF，DMF或DMSO中。將溶液澆鑄、噴霧或涂刷到任意表面上。蒸發(fā)所述溶劑后，獲得所述膜，涂料或涂漆。實施例17:制備包含SHC的PP管。將大約20克的PP粒料和大約0.8克的SHC-3粉末(PP的約4%重量)機械混合，然后由實驗室混合擠出機擠出成管(內徑大約3mm，外徑:大約5mm)。機筒和口模的溫度分別保持在大約150和160°C。從擠出機的口模中擠出得到的PP管處于巻取裝置的牽引作用下。以大約0.001硫代硫酸鈉溶液滴定檢測，樣品中的活性氯含量大約是105ppm/克。實施例18:制備包含SHC的PE片。將大約10克的PE粒^f和大約0.02克的SHC-2粉末(PE的約0.2。/。重量)混合均勻化約2分鐘，然后注塑成約lmm厚的片。使用的機器為帶有試驗模具的MinimaxLaboratoryMolder設備?；旌媳臏囟葹榇蠹s145°C。試驗模具保持在環(huán)境溫度下。以大約0.001硫代硫酸鈉溶液滴定檢測，樣品中的活性氯含量大約是88ppm/克。實施例19:制備包含SHC的PP膜。將大約20克的PP粒料和大約0.4克的SHC-1粉末(PP的約2%重量)于165。C在MinimaxLaboratoryMolder上混合均化2分鐘。然后上述共混材料用熱壓機于大約165°C熱壓10秒鐘成為300pm厚的膜。以0.001硫代硫酸鈉溶液滴定檢測，樣品中的活性氯含量大約是196ppm/克。實施例20:溶劑蘸塑包含SHC的PS膜。向含有大約7克的PS粒料的約70ml氯仿中加入大約0.42克的SHC-4粉末(PS的約6%重量)，然后劇烈攪拌。將樣品溶液澆鑄在干凈的玻璃表面上。溶劑蒸發(fā)過夜后形成大約20(Him厚的PS膜。以大約0.001硫代硫酸鈉溶液滴定檢測，樣品中的活性氯含量大約是315ppm/克。如上所述的包含SHC的材料的抗菌活性。使用下列細菌檢測所述聚合物的抗菌性能大腸桿菌，革蘭氏陰性,ATCC15597;金黃色葡萄球菌，革蘭氏陽性，ATCC6538;大腸桿菌，革蘭氏陰性，抗磺胺，ATCC29214;和金黃色葡萄球菌金黃色亞種，革蘭氏陽性，抗四環(huán)素，青霉素，鏈霉素，和紅霉素和ATCC14154。一4殳過程將大約l(HiL含有大約106~7CFU/mL的細菌的水懸浮液置于所述聚合物材料的表面上。經過不同的接觸時間，所述聚合物材料被轉移至約100mL的約0.03重量°/。的硫代硫酸鈉水溶液中。得到的溶液被劇烈振蕩約5分鐘。所述溶液的等分試樣被依序稀釋，大約10(HiL的每一份稀釋液被放置于營養(yǎng)瓊脂板上。同樣的過程也用于未氯化的樣品作為對照。在約37。C孵育約24小時后，計數(shù)瓊脂板上的活的細菌菌落。實施例21:將大約10(iL含有大約106~7CFU/mL細菌的水懸浮液滴加到底部密封的氯化PP擠出管內。將所述管恒定振蕩某一段時間。然后，該管被轉移至約100毫升的約0.03重量％的硫代硫酸鈉水溶液中。得到的溶液被劇烈振蕩約5分鐘。所述溶液的等分試樣被依序稀釋，大約100pL的每一稀釋液被放置于營養(yǎng)瓊脂板上。同樣的過程也用于未氯化的樣品作為對照。在約37。C孵育約24小時后，計數(shù)瓊脂板上的活的細菌菌落。在約15分鐘的接觸時間內，包含約105ppm/克活性氯的PP擠出管滅活所有被_檢測細菌中的約90%的細菌。在大約120分鐘的4妄觸時間后，相同的管完全殺滅所述細菌。實施例22:約10pL的包含約10"CFU/mL細菌的水懸浮液被置于氯化PE注塑片(約2x2cm"表面上，并且該片用另一個相同的片覆蓋。在不同的接觸時間后，該片被轉移至約100毫升的約0.03重量％的硫代硫酸鈉水溶液中。將得到的溶液劇烈振蕩約5分鐘。所述溶液的等分試樣被依序稀釋，大約100[iL的每一份稀釋液被放置于營養(yǎng)瓊脂板上。同樣的過程也用于未氯化的樣品作為對照。在約37。C孵育約24小時后，計數(shù)瓊脂板上的活的細菌菌落。包含約88ppm/克活性氯的PE注塑片在小于約5分鐘的接觸時間內滅活所有被檢測細菌中的約99.99%。在約15分鐘的接觸時間后，相同的片完全殺滅所述細菌。實施例23:將約IO^L的包含約10"CFU/mL細菌的水懸浮液置于氯化PP熱壓膜(約2x2cm"表面上，并且該膜被另一個相同的膜覆蓋。在不同的接觸時間后，該膜被轉移至約100毫升的約0.03重量％的硫代硫酸鈉水溶液中。得到的溶液被劇烈振蕩約5分鐘。所述溶液的等分試樣被依序稀釋，大約100^iL的每一份稀釋液被放置于營養(yǎng)瓊脂板上。同樣的過程也用于未氯化的樣品作為對照。在約37。C將育約24小時后，計數(shù)瓊脂板上的活的細菌菌落。包含約196ppm/克活性氯的PP熱壓膜在小于約1分鐘的接觸時間內滅活所有被檢測細菌中的約99.9%。在約10分鐘的接觸時間后，相同的膜完全殺滅所述細菌。實施例24:將約10pL的包含約10"CFU/mL細菌的水懸浮液置于氯化的PS溶劑蘸塑膜表面上，并且該膜用另一個相同的膜覆蓋。在不同的接觸時間后，該膜凈皮轉移至約1OO毫升的約0.03重量％的碌b代辟^酸鈉水溶液中。將得到的溶液劇烈振蕩約5分鐘。所述溶液的等分試樣被依序稀釋，大約10(HiL的每一稀釋液被放置于營養(yǎng)瓊脂板上。同樣的過程也用于未氯化的樣品作為對照。在約37。C孵育約24小時后，計數(shù)瓊脂板上的活的細菌菌落。包含約315ppm/克活性氯的溶劑蘸塑膜在約1分鐘的接觸時間內滅活所有被檢測細菌中的約99.99%。在約5分鐘后，所有挑戰(zhàn)細胞被殺死。耐久性將所有的聚合物樣品(例如，膜，片，纖維，涂漆，涂料，以及管)存儲于環(huán)境條件下(溫度約25。C士3，濕度約60±10%)。該樣品中的活性氯含量通過以2、4和6個月的間隔滴定來測定。所有的聚合物樣品中活性氯的含量在6月之內是無變化的。兩個典型的實施例被列于表5。表5PP和PE膜在貯存中的活性氯含量<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>可再補充性氯化的聚合物樣品(例如，膜，片，涂料，涂漆和管)在室溫下于約0.1摩爾/升硫代硫酸鈉溶液中恒定振蕩處理約30分鐘。處理后，樣品用蒸餾水徹底地洗滌，然后根據(jù)如上所述方法再次漂白。在每次氯化后，樣品用大量蒸餾水徹底地洗滌。在約50次"中和-氯化"處理循環(huán)后，該樣品中活性氯含量是基本上無變化的。一般地，本發(fā)明的受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)或受阻胺穩(wěn)定劑(HAS)可以是一個較大化合物(例如，一種聚合物的單體)的一部分并且包含如下所示的空間位阻的哌啶結構其中Ri為卣素，氫，羥基，直鏈或支鏈烷基，直鏈或支鏈烷氧基，芳基，芳烷基，環(huán)烷基，環(huán)烷氧基和其組合的其中之一，且其中R2為脂族胺，脂族二胺，芳香胺，直鏈或支鏈烷基，脂族酯，環(huán)烷基和其組合的其中之一。此外，R2可以是連接兩個或多個受阻胺光穩(wěn)定劑或受阻胺穩(wěn)定劑的連接物，所述連接物包含一種直鏈或支鏈烷基，直鏈或支鏈烷氧基，芳基，芳烷基，環(huán)烷基，環(huán)烷氧基(cycloalko)，脂族酯，脂族胺，芳香胺和其組合。此外，R!和R2可以分別是?；?，烷基，亞烷基，烷氧基，烷基氨基，烷硫基，芳基，環(huán)烷基，卣素，卣代烷基，雜烷基，雜亞烷基，雜環(huán)烷基及其組合。進一步的，所述化合物可以被酰基，烷基，亞烷基，烷氧基，烷基氨基，烷硫基，芳基，環(huán)烷基，離素，卣代烷基，雜烷基，雜亞烷基，雜環(huán)烷基和它們的組合取代。例如，2,2,6,6-四曱基-N-氯-4-哌啶基結構，其可以是可聚合的。另外，這些添加劑的單體和低聚形式包括，但不局限于，3-十二烷基-l-(l，2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮,4-苯曱?；?2,2,6,6-四曱基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2,6,6-四曱基哌啶，丙二酸二(1，2，2,6，6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基千基)酯，8-乙?；?3扁十二烷基畫7，7,9，9畫四曱基-1,3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，癸二酸二(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯，琥珀酸二(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯，丙二酸二(1,2，2，6,6-五曱基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-叔丁基-4-羥基千基酯，癸二酸二(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)酯，琥珀酸二(l-辛氧基-2,2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1,2，2,6，6-五曱基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四曱基_4-哌啶基)酯和1,2,3,4-丁烷四曱酸四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酉旨(tetrakis(2,2，6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butanetetracarboxylate)。本發(fā)明的應用涵蓋一種產品范圍，從保健專業(yè)用途到更為寬泛的衛(wèi)生領域-軍事和公共機構衛(wèi)生實踐中的感染和氣味控制。本發(fā)明還包括消費者應用，特別是招待行業(yè)，運動服裝和體育設施扇形區(qū)。這些用途在近代被積極開發(fā)是由于新的傳染病問題的頻繁涌現(xiàn)，比如HIV/AIDS和禽流感，來自抗生素抗性細菌比如MRSA和VRE的不斷增加的危險，以及肝炎，肺結核和大腸桿菌的古老問題。例如,醫(yī)院獲得的感染的公眾認知和公共機構費用促使尋找更好的產品。食品工業(yè)已準確地認識到各種細菌比如致死性的大腸桿菌0157:H7的危險性。隨著能夠將食物疾病追溯至其來源的更好檢測方法的開發(fā)，食品工業(yè)的弱點也變得日益突出。世界軍事家們從未解決過對于巡邏的士兵的真菌生長問題(例如，"濕熱氣侯所引起的皮膚病")，巡邏的士兵必須穿著很長時間才洗一次的衣服。真菌生長會引起不適和感染導致?lián)p失戰(zhàn)斗力。使用本發(fā)明制備的塑料和織物具有大于銀浸漬塑料和織物(僅次于最好的方法)的抗菌，抗病毒，抗真菌和抗異味活性。本發(fā)明包括塑料部件，薄膜，管材，棉和合成纖維織物，和抗菌塑料添加劑，它們本質上是抗菌的。所述塑料添加劑與標準塑料是相容的，所述標準塑料包括PET，聚乙烯，聚氯乙烯(PVC),聚丙烯，以及聚苯乙烯。纖維和織物制造者可以使用該塑料添加劑，而不改變其正常的纖維擠出過程。聚酯，尼龍，以及聚丙烯織物現(xiàn)在可以制備成永久性抗菌的。另外，低熔化溫度塑料，例如聚苯乙烯，聚氯乙烯和聚乙烯，可以通過將本發(fā)明的產品加入到塑料而預氯化，所迷塑料包括無紡布，例如，面具，擦試物，鞋套和頭罩(shoeandheadcover),尿布，傷口護理物，以及一次性使用的保健織物，一次性使用的醫(yī)用塑料和包裝，例如，確保無菌的醫(yī)藥包裝，抗菌食品包裝，延長貯藏期限的防霉包裝。本發(fā)明的其他應用列于如下的表6和表7中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>本發(fā)明得到的聚合物材料顯示出有效的抗各種病原體的抗菌和/或消毒活性，所述病原體包括細菌，病毒(例如，逆病毒，皰滲病毒，腺病毒，慢病毒屬，等)，孢子，真菌，細菌噬菌體及其組合。進一步的菌株的例子包括但不局限于，金黃色葡萄球菌(Staph),豬霍亂沙門氏菌，銅綠色毛桿菌，釀膿鏈球菌(鏈球菌，Strep),大腸桿菌0157:H7(E.coli)，痢疾志賀氏菌及其組合。病毒的進一步例子包括但不限于，脊髓灰質炎病毒，TT病毒，皰滲病毒，肝炎病毒，或人類免疫缺陷性病毒(HIV)，HCV，HAV，HlV-l,HIV-2，HHV-6,HSV-1，HSV-2,CMV，EBV，輪狀病毒，腺病毒，呼吸道合胞病毒，巨細胞病毒，細小病毒，埃博拉病毒(Ebolavirus),水痘-帶狀皰疹病毒，脊髓灰質炎病毒，登革熱病毒，嗜血桿菌屬流行性感冒，流行性感冒，牛結核桿菌(Tuberculosis),輪狀病毒，風疹病毒，鼻病毒(Coldvirus),，麻疹病毒，腮腺炎病毒，流感病毒及其組合。真菌的進一步的例子包括但不局限于，白色念珠菌，曲霉屬，芽生菌屬，球孢子菌屬，隱球菌屬，Epidermophyton，組織胞漿菌屬，毛霉菌屬，小孢子菌屬，巴西芽生菌(Paracoccidioidesbrasiliensis)，Sporothrixschenckii,發(fā)癬菌屬，須發(fā)病菌(Trichophytonmentagrophytes)及其組合。另外，本發(fā)明可以用于通過抗導致病原體的各種氣味的抗菌和/或消毒活性來除去氣味。細菌噬菌體更進一步的例子包括但不局限于，腸桿菌屬噬菌體MS2，T4噬菌體(T4bacteriophage),Tl-T7噬菌體，Mu噬菌體，噬菌體甲Xl74，噬菌體，R17噬菌體，M13噬菌體，G4噬菌體，Pl噬菌體，P2噬菌體，N4噬菌體，cp6噬菌體及其組合。應該理解，這里描述的具體實施方案僅僅是為了通過說明來顯示本發(fā)明，而不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明的主要特征在不背離本發(fā)明范圍的情況下可用于各種實施方案。本領域的技術人員將會認識到，或者能夠僅僅使用常規(guī)實驗手段確定本文描迷的具體方法的眾多等同物。這些等同物被認為在本發(fā)明的范圍之內并且被權利要求所覆蓋。說明書中提及的所有出版物和專利申請指示了本發(fā)明所屬領域的技術人員的技術水平。所有出版物和專利申請引入本文作為參考至如同每一單獨出版物或專利申請被具體和單獨引入作為參考的程度。鑒于本發(fā)明的公開內容，所有本文公開和要求保護的所述組合物和/或方法可以在不需要不適當實驗下被制備和實施。盡管已經通過優(yōu)選實施方案描述了本發(fā)明的組合物和方法，但對于本領域技術人員而言顯然的是，在不背離本發(fā)明的構思、精神和范圍的情況下，可以對本文所述的組合物和/或方法和本文所述方法的步驟或步驟的順序進行改變。更具體地說，顯然，某些化學上和生理學上均相關的試劑可以代替本文所述的試劑，且能夠獲得同樣或類似的結果。所有這些對本領域技術人員而言顯然的類似替代和改進被認為處于如所附權利要求所定義的發(fā)明的精神、范圍和構思之內。參考文獻(1)Binder,S.;Levitt,A.M.;Sacks,J.J.;Hughes,J.M.Science1999，284,1311-1313.(2)Worley,S.D.;Sun,G.TrendsPolym.Sci.1996,4，364-370.(3)Tiller,J.C;Liao，C;Lewis,K.;Klibanov,A.M.Proc.Natl.Acad.Sci.USA.2001,98，5981-5985.(4)Lee，S.B.;Koepsel,R.R.;Morley，S.W.;Matyjaszewski,K.;Sun,Y.;Russell,A.J.;Biomacromolecules，2004，5,877-882.(5)Chen，C.Z.;Beck-Tan，N.C;Dhurjati,P.;vanDyk，T.K.;LaRossa,R.A.;Cooper,S.L.;Biomacromolecules,2000,1,473-480.(6)Tew,G.N.;Liu,D.;Chen,B.;Doerksen,R.J.;Kaplan,J.;Carroll,P.J.;Klein,M.L.;DeGrado,W.RProc.Natl.Acad.Sci,USA.2002，99，5110-5114.(7)Albert,M.;Feiertag，P.;Hayn,G;Saf,R.;Honig,H.Biomacromolecules,2003，4,1811-1817.(8)Rabea,E.L;Badawy，M.E.T.;Stevens,C.V.;Smagghe,G.;Steurbaut,W.Biomacromolecules,2003，4，1457-1465.(9)Muzzarelli，R.A.A.;Muzzarelli，C;Tarsi,R.;Miliani,M.;Gabbanelli,F.;Cartolari,M.Biomacromolecules,2001;2,165-169.(10)Braun，M.;Sun，Y.J.Polym.Sci"PartA:Polym.Chem.2004，42,3818-3827.(11)Sun,Y.;Sun,G.J.Appl.Polym.Sci.2003,88，1032-1039.(12)Eknoian,M.W.;Putman，J.H.;Worley,S.D.Ind.Eng.Chem.Res.1998，37，2873-2877.(13)Appendini,P.;Hotchkiss,J.H.fnnov.FoodSci.Emerg.Tech.2002，3,113-126.(14)Plasticsadditiveshandbook;Zweifel,H.Ed.;HanserGardnerPublications:Cincinnati,OH,2001.(15)Plasticadditivesandmodifiershandbook;Edenbaum,J.Ed.;VanNorstrandReinhold:NewYork,1992.(16)Plasticadditives;Pritchard,G.Ed.;Chapman&Hall:London,1998.(17)Stabilizationofpolymericmaterials;Zweifel,H.Ed.;Springer:Berlin,1998.(18)Photostabilizationofpolymersprinciplesandapplications;Rabek，J.F.Ed.;Elsevier:NewYork,1990.(19)Bodor，N.;Kaminski,J.J.;Worley,S.D.;Colton,R.J.;Lee,T.H.;Rabalais,J,W.J.Pharm.Sci.1974,63,1387-1391.(20)Zakrzewski,J.Synth.Commun.1988,18，2135-2140.(21)Nishimoto,S.;Chaisupakitsin,M.;Inui，T.Radiat.Phys.Chem.1992，39413-419.(22)Sun,Y.;Sun，G.Macromolecules2002，35,8909-8912.(23)Eknoian，M.W.;Putman，J.H.;Worley，S.D.Ind.Eng.Chem.Res.1998:37,2873-2877.權利要求1.一種抗菌聚合物添加劑，包含分子量高于350克/摩爾的空間位阻的N-鹵代胺，包括2,2，6,6-四曱基-N-氯-4-哌啶基結構的部分。2.權利要求l的添加劑，其中所述空間位阻的N-卣代胺選自癸二酸二(N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酉旨；聚[[6-[(1，1,3，3-四曱基丁基)氨基]-均-三嗪-2,4-二基]-N-X-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基-[(2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三。秦-2，4-二基)-N-X_[2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];3—十二烷基-N-X-(2，2，6,6-四曱基-4-派咬基)琥珀酰亞胺；2,2,4,4-四曱基-N-X-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮;D-葡萄糖醇,1,3:2，4-雙-O-(N-X-2,2,6,6-四曱基-4-亞哌啶基)；1,1，-亞乙基雙(N-X-3,3,5,5-四甲基-哌。秦酮)；N-X-2,2，4，4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基甲基)-3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；1,2,3,4-丁烷四曱酸與P，P，(3,，P，-四曱基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3，9-二乙醇的聚合物；N-X-2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基酯；聚[氧[曱基[3-[N-X-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-氧]丙基]亞曱硅烷基]];1,1，，1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N-X-3，3,5，5-四曱基-哌溱酮)；及其混合物和組合物，其中X是Cl或Br。3.權利要求l的添加劑，其中所述卣化物的源體選自二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉、N-X-琥珀酰亞胺和次氯酸鉤，其中X選自Cl或Br。4.權利要求l的添加劑，其中所述抗菌聚合物添加劑在卣化之前、之中或之后與聚合物材料混合。5.權利要求l的添加劑，其中所述抗菌聚合物添加劑是抗革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、抗藥性物種和/或其組合的抗菌劑。6.權利要求l的添加劑，其中所述抗菌聚合物添加劑加入一種通過擠出、注塑、熱壓、涂覆、涂裝、溶劑蘸塑、其混合方法或其組合方法形成的聚合物中。7.權利要求l的添加劑，其中所述聚合物被形成為珠、薄膜、管、片、絲線、縫合線、網(wǎng)、繃帶、粘合繃帶、導管、容器、池、過濾器、絲、紗線、纖維、膜、涂料、涂漆及其組合。8.—種制備抗菌聚合物的方法，包括如下步驟用一種空間位阻胺形成聚合物；和將所述聚合物暴露到一種卣化物原子的源體中。9.權利要求8的方法，其中所述空間位阻胺選自但不局限于癸二酸二(N-X-2,2,6,6-四甲基_4-哌啶基)酉旨；聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-均-三嗪-2，4-二基]-N-X-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2,4-二基)-N-X-[2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2，6，6-四曱基-4-余定基)亞氨基]];3-十二烷基-N-X_(2,2,6,6-四曱基-4-派咬基)琥珀酰亞胺；2,2,4,4-四曱基-N-X-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮;D-葡萄糖醇,1,3:2,4-雙—O—(N—X—2,2,6,6—四曱基—4—亞哌咬基)；1,1，—亞乙基雙(N—X-3,3,5,5-四曱基-哌嗪酮)；N-X-2,2,4,4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基曱基)—3，20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮；1,2,3,4-丁烷四甲酸與(3,(3,(3，,(3，-四曱基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基酯；聚[氧[甲基[3-[N-X-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-氧]丙基]亞甲硅烷基]];l，l，,l"-[1,3，5-三嗪-2，4，6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N_X-3，3，5,5-四曱基-派溱酮)；及其混合物和組合物，其中X是Cl或Br。10.權利要求8的方法，其中所述抗菌聚合物通過將包括一種空間位阻胺的聚合物暴露于一種卣化物原子源體而進行再補充。11.權利要求8的方法，其中所述卣化物的源體選自二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉、N-X-琥珀酰亞胺和次氯酸鈣，其中X選自Cl或Br。12.權利要求8的方法，其中所述抗菌聚合物添加劑為抗革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、抗藥性物種和/或其組合的抗菌劑。13.—種制備抗菌聚合物的方法，包括如下步驟將一種空間位阻胺和一種卣化物原子的源體混合，以形成一種空間位阻的N-卣代胺；和在該空間位阻的N-卣代胺存在下形成聚合物。14.權利要求13的方法，其中所述空間位阻胺選自但不局限于癸二酸二(N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯；聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-均-三嗪_2,4-二基]-N-X-[(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基-[(2,2,6,6-四甲基-4-派，定基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2,4-二基)-N-X-[2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四甲基-4-旅咬基)亞氨基]];3-十二烷基-N-X-(2,2,6,6-四甲基-4-派咬基)琥珀酰亞胺；2,2,4,4-四曱基-N-X-7-氧雜-3，20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；D-葡萄糖醇，1,3:2,4-雙-O—(N-X-2,2，6,6-四甲基-4-亞哌啶基)；1,1,-亞乙基雙(N-X-3，3，5,5-四曱基-派。秦酮)；N-X-2,2,4,4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基甲基)_3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]—二十一烷-21-酮；1,2,3,4—丁烷四甲酸與卩，I3，(3，，P，-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌吱基酯；聚[氧[曱基[3-[N-X-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-氧]丙基]亞曱硅烷基]];1,1，，1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N-X-3,3,5,5-四曱基-哌口秦酮)；及其混合物和其組合物，其中X是Cl或Br。15.權利要求13的方法，其中所述抗菌聚合物通過將包括一種空間位阻胺的聚合物暴露于一種卣化物原子的源體而進行再補充。16.權利要求13的方法，其中所述卣化物的源體選自二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉、N-X-琥珀酰亞胺和次氯酸4丐，其中X選自Cl或Br。17.權利要求13的方法，其中所述抗菌聚合物添加劑為抗革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、抗藥性物種和/或其組合的抗菌劑。18.—種再補充抗菌聚合物的方法，包括如下步驟將一種包括空間位阻胺的聚合物暴露至一種卣化物原子的源體。19.權利要求18的方法，其中所述空間位阻胺選自但不局限于癸二酸二(N-X-2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)酉旨；聚[[6-[(1,1,3,3-四曱基丁基)氨基]-均_三嗪_2，4_二基]-N_X-[(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基_[(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2，4-二基)-N-X-[2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞甲基-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]];3-十二烷基-N-X-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酰亞胺；2,2,4,4-四甲基-N-X-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；D-葡萄糖醇,1,3:2,4-雙-O-(N-X-2,2,6,6-四曱基-4-亞旅咬基)；1,1，-亞乙基雙(N-X-3，3,5，5-四甲基—p泉，秦酮)；N-X-2,2,4,4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基甲基)-3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]-二十一烷-21-酮；1,2,3,4-丁烷四曱酸與卩，(3，P，，P，-四曱基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9—二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6-四曱基-4-派咬基酯；聚[氧[曱基[3-[N-X-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-氧]丙基]亞甲硅烷基]];l，l，,l"-[1,3,5-三。秦-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N-X-3,3,5,5-四曱基-哌。秦酮)；及其混合物和組合物，其中X是Cl或Br。20.權利要求18的方法，其中所述卣化物的源體選自二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉、N-X-琥珀酰亞胺和次氯酸鈣，其中X選自Cl或Br。21.—種抗菌聚合物添加劑，包含一種包括2,2,6,6-四曱基-N-氯-4-哌咬基結構部分的空間位阻N-鹵代胺。22.權利要求21的添加劑，其中所述空間位阻的N-面代胺選自癸二酸二(N-X-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)西旨；聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-均-三嗪-2,4-二基]-N-X-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]_六亞曱基-[(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]];N-X-[烷基曱酸(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)酯];聚[(6-嗎啉代-均-三嗪-2，4-二基)-N-X-[2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基]亞氨基]-六亞曱基-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌咬基)亞氨基]〗；3-十二烷基_N_X-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酰亞胺；2,2,4,4-四曱基-N-X-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]-二十一烷-21-酮；D-葡萄糖醇，1，3:2,4-雙—O-(N-X-2,2,6,6-四甲基_4-亞哌咬基)；1,1,-亞乙基雙(N-X—3,3，5，5-四曱基-派。秦酮)；N-X-2,2,4，4-四曱基-7-氧雜-20-(環(huán)氧乙烷基甲基)—3,20-二氮雜二螺[5丄11.2]—二十一烷-21-S同；1,2，3,4-丁烷四曱酸與(3，卩,P，,13，-四曱基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇的聚合物；N-X-2,2,6,6-四曱基-4-哌咬基酯；聚[氧[曱基[3-[N-X-(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)—氧]丙基]亞曱硅烷基]];l,l，,l"-[1，3，5-三嗪-2,4,6-三基三[(環(huán)己基亞氨基)亞乙基]]三(N-X-3,3,5,5-四甲基-哌溱酮)；及其混合物和組合物，其中X是Cl或Br。全文摘要本發(fā)明包括抗菌聚合物組合物及其制備方法，該抗菌聚合物的制備是通過將空間位阻的N-鹵代胺與聚合物材料和鹵化物的源體混合，所述鹵化物的源體選自二-X-異氰脲酸鈉、次氯酸鈉、N-X-琥珀酰亞胺、次氯酸鈣及其混合物和組合物，其中X選自Cl或Br，和其中所述空間位阻的鹵代胺在與所述聚合物混合前或混合后被再補充，或其組合。文檔編號C08K5/34GK101123953SQ200680003810公開日2008年2月13日申請日期2006年1月3日優(yōu)先權日2005年1月3日發(fā)明者孫玉宇,陳兆彬申請人:德克薩斯州立大學董事會