專利名稱：原位接枝炭黑及其制備方法和包含該炭黑的補強橡膠的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種補強橡膠及其制備方法和用途，特別是涉及一種接枝炭黑補強橡膠及其制備方法。
背景技術：
炭黑材料廣泛應用于橡膠、塑料、涂料、油墨等許多行業(yè)。但由于炭黑材料粒子原生粒徑小，極易團聚，很難在介質(zhì)中均勻穩(wěn)定的分散，而且，作為無機填料的炭黑材料也難于與聚合物介質(zhì)相容，從而限制了其潛在性能的最大發(fā)揮。
炭黑材料是橡膠工業(yè)中最重要的補強填充劑。為了獲得最好的補強效果，炭黑材料必須充分分散到橡膠基體中，未分散的炭黑材料團聚體將會嚴重損害硫化膠的物理機械性能。同時，炭黑材料與橡膠分子鏈之間必須形成牢固的結(jié)合，硫化膠才能獲得更優(yōu)越的性能。
為了充分發(fā)揮炭黑材料的特性，提高炭黑材料/聚合物復合材料性能，往往需要對炭黑材料進行改性。目前已知的炭黑材料表面改性方法有氧化法、表面活性劑處理法、高分子分散劑處理法和表面接枝改性法。其中，在炭黑材料表面接枝與分散介質(zhì)具有親和力的分子鏈是最為有效的一種方法。
根據(jù)以往的研究成果可以發(fā)現(xiàn)通過炭黑材料表面的聚合物接枝改性，可以改善炭黑材料在聚合物基體內(nèi)或有機溶劑中的分散性和與分散介質(zhì)間的相容性，并賦予炭黑材料各種各樣的功能，諸如光敏性、生物活性、交聯(lián)能力和親水親油性等，提高含有炭黑材料的各種復合材料的力學性能、光學性能及防電磁波輻射性等。故炭黑材料的表面接枝改性一直是橡膠、涂料等工業(yè)研究中的一個熱點。
對接枝炭黑的研究可以追溯到上個世紀的五十年代初關于橡膠的炭黑材料補強機理的探討。經(jīng)過四十年的研究積累，已發(fā)明了許多關于炭黑材料表面接枝改性的方法，這些研究可歸納成以下3個方向(1)在炭黑材料上接枝增長的聚合物鏈被炭黑材料表面的活性點捕獲而實現(xiàn)接枝(如日本專利特公昭42-22047、特開平6-263830、美國專利3557040、4530961等文獻所公開的)；(2)從炭黑材料上聚合接枝利用炭黑材料表面上引入的活性基團，在適當條件下引發(fā)單體在炭黑材料表面進行接枝聚合(如日本專利特開平6-25573、特開2003-41149等)；(3)炭黑材料與高分子的反應炭黑材料表面的官能基與具有活性官能團的聚合物進行反應(如日本專利特公平2-24868、特開2000-154327、美國專利5952429等)。
但是，上述三種已知的炭黑材料表面接枝改性反應均在溶液體系中進行，不利于規(guī)模生產(chǎn)，成本又高，且容易污染環(huán)境。方法(1)中由于單體更傾于均聚，得到的接枝炭黑的接枝率很低；通過方法(2)所得到的接枝炭黑雖然接枝率較高，但合成過程較繁瑣，且接枝聚合物的分子量也很難控制。方法(3)雖然實用型較高，容易控制炭黑材料表面所接枝的高分子的結(jié)構和分子量，但是，可以與炭黑材料反應的高分子的種類有限(帶羥基、氨基和環(huán)氧基的高分子)，而且只適用于表面含氧官能團較多的炭黑材料(如槽黑)，對于表面含氧官能團較少的爐黑(為炭黑材料的主導品種，約占90％)則難于獲得滿意的結(jié)果。
綜上所述，應用現(xiàn)有技術制備出可均勻地分散在聚合物基體內(nèi)或水、有機溶劑的單分散納米炭黑是極其困難的。因此，本領域迫切需要一種炭黑材料分散均勻、制法簡單、同時各種橡膠都能采用的接枝炭黑及其制備方法，以及用該接枝炭黑進行補強得到的橡膠。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于獲得一種炭黑材料分散均勻、制法簡單、同時各種橡膠都能采用的接枝炭黑及其制備方法，以及用該接枝炭黑進行補強得到的橡膠。
本發(fā)明一方面提供一種原位接枝炭黑，其粒徑為0.01μm-0.5μm，包括100重量份的炭黑材料，5～300重量份的分子量介于5×103到2×104的大分子鏈化合物，所述大分子鏈化合物通過共價鍵接枝到所述炭黑材料表面，其接枝率按每100克炭黑材料中包含接枝大分子鏈的質(zhì)量百分比計在5％-100％之間。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選例中，所述炭黑材料選自爐黑、槽黑、乙炔黑或其組合，和/或所述大分子鏈化合物選自聚烯烴類橡膠，優(yōu)選天然橡膠、丁苯橡膠或其組合。
本發(fā)明的另一方面提供一種制備所述的原位接枝炭黑的方法，所述方法將能產(chǎn)生活性自由基的大分子鏈化合物原位接枝到炭黑表面，包括如下步驟(a)在機械剪切力場中，在80～180℃下，在自由基引發(fā)條件下使5～300重量份的所述大分子鏈化合物降解0～15分鐘，得到含活性自由基的大分子鏈化合物；(b)將100重量份的所述炭黑材料加入經(jīng)過步驟(a)中含活性自由基的大分子鏈化合物中，保持步驟(a)中的機械剪切力場和溫度不變，接枝5～30分鐘，得到接枝炭黑。
在本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選例中，步驟(a)中所述的機械剪切力場采用哈克流變儀、磨盤機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、行星螺桿擠出機、錐形螺桿擠出機、連續(xù)混煉機、密煉機、Z形捏合機或其它任何一種市售的能產(chǎn)生機械剪切力作用的混合設備而產(chǎn)生。
在本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選例中，步驟(a)中所述的機械剪切力場為轉(zhuǎn)速在20rpm-100rpm而形成的機械剪切力場。
在本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選例中，步驟(a)中所述自由基引發(fā)條件選自以下任意一種或其組合(i)在反應體系中加入0.1～2重量份的氧化劑，所述氧化劑選自過氧類氧化劑、偶氮類氧化劑；(ii)電磁波照射進行自由基引發(fā)，處理0-15分鐘，照射強度10-200mw/cm2，所述電磁波包括超聲波、微波、紫外線、紅外線；(iii)臭氧處理進行自由基引發(fā)，0.1～2重量份的臭氧，引發(fā)0-15分鐘時間。
在本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選例中，步驟(a)中采用的氧化劑選自過氧化氫、偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。
本發(fā)明還有一個方面提供一種用所述原位接枝炭黑進行補強的補強橡膠，包括80-100重量份的橡膠，15-60重量份的所述接枝炭黑；在一優(yōu)選例中，所述橡膠選自天然橡膠、丁苯橡膠或其組合。
本發(fā)明的另一個方面提供一種制備上述補強橡膠的方法，包括以下步驟(A)橡膠80-100重量份和所述接枝炭黑30-50重量份在20-50℃下混煉5-30分鐘，得到混煉膠；(B)將步驟(A)得到的混煉膠停放過夜，于100-200℃硫化1-60分鐘，得到補強橡膠。
本發(fā)明的再一方面提供一種上述的原位接枝炭黑在汽車用輪胎、打印機導輥方面的應用。
本發(fā)明的炭黑材料接枝補強橡膠中的炭黑材料具有較好的分散性，而且橡膠具有高扯斷強度、高扯斷伸長率以及高的定伸應力，并且加工性能好，不飛粉。本發(fā)明炭黑材料接枝補強橡膠制備方法可提高煉膠效率，其工藝簡單，成本低廉，而且可以連續(xù)大批量生產(chǎn)。


圖1是炭黑材料(N220)接枝前后的粒徑圖。測試所使用的分散劑是丙酮，使用儀器是美國PSS儀器公司所生產(chǎn)的激光納米粒度儀?？v坐標表示相對百分含量。
圖2為接枝前后炭黑形貌示意圖。
圖3為本發(fā)明的實施例3中的接枝炭黑與未接枝的炭黑材料的粒徑分布圖。
圖4為本發(fā)明的實施例4中的接枝炭黑與未接枝的炭黑材料的粒徑分布圖。
圖中Rel.表示相對百分含量。
具體實施例方式
本發(fā)明人經(jīng)過大量實驗，驚奇地發(fā)現(xiàn)，將炭黑材料與大分子鏈化合物共混，在高溫和氧化劑的共同作用下，大分子鏈化合物受機械剪切力場作用斷裂成大分子自由基，進而被分散成原生粒子狀態(tài)的炭黑表面捕獲從而實現(xiàn)原位接枝。本發(fā)明的接枝炭黑接枝率高、制備方法簡便、分子量容易控制而且不僅適用于表面含氧官能團較多的炭黑材料(如槽黑)，對于表面含氧官能團較少的炭黑材料如爐黑(為炭黑材料的主導品種，約占90％)也可以獲得滿意的結(jié)果。
本發(fā)明制備補強橡膠的方法步驟和工藝條件如下第一步 在一定條件下將炭黑材料和大分子鏈化合物共混，使大分子鏈化合物斷裂成大分子自由基，并被炭黑表面捕捉制得接枝炭黑。相對于炭黑100重量份，原位接枝的大分子鏈化合物的用量在5～300重量份范圍內(nèi)。通常采用氧化劑使大分子鏈化合物斷裂成大分子自由基，此時采用的氧化劑為0.1～2重量份(優(yōu)選為0.1-1重量份)；反應溫度80℃-180℃。
第二步 按照配方在橡膠中加入接枝炭黑、促進劑、活化劑、防老劑等配合劑，在常溫下混煉5-30分鐘，得到混煉膠。配方中包括80-100重量份的橡膠，15-60重量份，優(yōu)選30-50重量份的接枝炭黑。
第三步 將混煉膠停放過夜，按照通常的硫化工藝于100-200℃硫化1-60分鐘，得到補強橡膠。
炭黑材料本發(fā)明對炭黑材料表面的官能團種類及數(shù)量都無要求，可以采用任何一種炭黑材料；本發(fā)明的制備方法中，炭黑可以事先經(jīng)過純化，也可以無需任何處理即直接使用，因此工藝簡單、成本低且無污染。炭黑材料經(jīng)過接枝后，接枝層與橡膠的相容性極好，因此可以得到性能良好的硫化膠制品。
炭黑材料可以是爐黑、槽黑、乙炔黑，也可以是任何一種市售炭黑材料。
大分子鏈參見圖2，大分子鏈化合物接枝在炭黑材料上形成接枝炭黑。圖2中，炭黑材料由于其比表面積大，很容易團聚，所以未接枝的炭黑材料的粒徑較大，在接枝過程中由于機械力的作用使得炭黑材料的團聚體被部分破壞，同時經(jīng)降解的大分子鏈接枝到了炭黑材料表面，阻止其團聚，因此接枝炭黑的粒徑遠遠小于未接枝炭黑。
所述大分子鏈化合物選自可以是能在剪切力作用下降解成大分子自由基的低聚物或是高聚物，例如選自天然橡膠、丁苯橡膠等。優(yōu)選重量份為50～150份。
橡膠采用的聚合物為分子鏈中含有不穩(wěn)定的雙鍵的天然橡膠、烯烴類橡膠；例如使用天然橡膠、丁苯橡膠，也可以采用其它任何一種含市售橡膠。
接枝炭黑的大分子鏈化合物的鏈節(jié)和所要補強的橡膠的鏈節(jié)可以一致，也可以不一致。
剪切力場采用的能產(chǎn)生機械剪切力場作用的設備使用哈克流變儀、磨盤機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、行星螺桿擠出機、錐形螺桿擠出機、連續(xù)混煉機、密煉機、Z形捏合機或其它任何一種市售的能產(chǎn)生機械剪切力作用的混合設備。
剪切力場的方向可以是同向或異向，強度可以根據(jù)速度差或間距等來確定。
進行原位接枝的方法原位(in situ)，其定義為，同時且就地進行反應，即炭黑團聚體分散的同時，被降解的大分子自由基與其發(fā)生接枝反應。本發(fā)明中進行原位接枝的方法包括在剪切力的作用下，并且在臭氧或其它任何一種氧化劑作用下使橡膠斷裂成活性自由基并與炭黑材料發(fā)生接枝反應。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中，對于炭黑材料100份，原位接枝的大分子鏈化合物的重量在5～300份范圍內(nèi)，采用的氧化劑為0.1-2重量份，優(yōu)選0.1-1份；反應溫度80℃-180℃。
反應時間通常為15-60分鐘，一般在30分鐘內(nèi)即可，過長的反應時間本身沒有什么壞處，但不經(jīng)濟。
還可以采用其它方法使橡膠斷裂成活性自由基，例如電磁波照射進行自由基引發(fā)，處理0-15分鐘，照射強度10-200mw/cm2，所述電磁波包括超聲波、微波、紫外線、紅外線；或是臭氧處理進行自由基引發(fā)，0.1～2重量份的臭氧，引發(fā)0-15分鐘時間。
氧化劑氧化劑為能促進高聚物高溫降解產(chǎn)生活性自由基的物質(zhì)?？梢圆捎脽o機或有機氧化劑。無機氧化劑如過氧化氫、氧氣、臭氧或其組合，有機氧化劑如偶氮類氧化劑，如偶氮二異丁腈、或偶氮二異庚腈或其組合，或是過氧化物氧化劑，如過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯或其組合。也可以是符合的氧化劑，如氧氣和過氧化二苯甲酰。
添加劑加入如促進劑、活化劑、防老劑等按照所用橡膠配合的常規(guī)品種和數(shù)量。加入后可以在常溫下混煉5-30分鐘。
硫化硫化方法可采用常規(guī)的硫化方法，例如將混煉膠停放過夜，按照通常的硫化工藝在100-200℃硫化1-60分鐘。通常，采用如下方法進行硫化(a)將在雙輥開煉機或密煉機煉好的混煉膠停放過夜；(b)用橡膠硫化儀測定一定溫度下混煉膠的硫化性能，確定硫化參數(shù)圖焦燒時間，正硫化時間等。
(c)根據(jù)硫化儀確定的正硫化時間。將混煉膠在此溫度下于平板硫化機中硫化。
以下結(jié)合具體實施例，進一步闡明本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。比例和百分比基于重量，除非特別說明。
實施例1 制備和分析原位接枝炭黑使用天然橡膠的接枝炭黑炭黑材料(N220，三菱化學工業(yè)株式會社)100克，天然橡膠(上海瑞洋橡膠化工有限公司)100克，過氧化氫(上海金鹿化工有限公司)1克。
將100g炭黑材料與100g天然橡膠在密煉機中于160℃下共混，逐滴滴入1g過氧化氫，螺桿轉(zhuǎn)速為60rpm，共混時間為30min，在此條件下制得原位接枝炭黑。
為了對接枝納米炭黑材料進行表征，需要將體系中未反應的天然橡膠除掉，純接枝炭黑采用下面方法得到上述所得的炭黑材料與天然橡膠的反應物溶于甲苯中，至少攪拌24小時后，將分散液置于高速離心機中(北京醫(yī)用離心機廠)沉降20分鐘后，傾倒上層溶液，將沉降在容器底部的接枝炭黑再次分散于甲苯中，再進行離心分離直至在上層溶液中檢測不出天然橡膠。
將經(jīng)過離心分離的接枝炭黑在氮氣氣氛下做熱失重分析，可以從熱失重曲線求出接枝炭黑的接枝率，具體計算公式如下接枝率(％)＝B/(A-B)×100％其中，A是接枝炭黑起始質(zhì)量，B是接枝炭黑在500℃時的失重量。應用此方法測得接枝炭黑的接枝率是35.6％。
分別取未接枝的炭黑材料和接枝炭黑1份放入燒杯中，加入100克甲苯，置于超聲波清洗器(上海之信儀器公司)中，超聲分散20min，控制溫度為25℃，制得炭黑材料分散液。在離心機上進行離心沉降實驗，檢驗其分散效果。取分散液5ml，置于離心機中(4000rpm)，每隔5分鐘取出觀察沉降情況，可以看出未接枝的炭黑材料5分鐘內(nèi)炭黑材料即沉降，反之，接枝炭黑的懸浮液則保持長時間的穩(wěn)定，實現(xiàn)了本發(fā)明的目的。
測定炭黑(N220)接枝前后的粒徑，結(jié)果參見圖1。測試所使用的分散劑是丙酮，使用儀器是美國PSS儀器公司所生產(chǎn)的激光納米粒度儀。從圖中可見，由于機械力的對炭黑聚集體的破壞和接枝層的阻礙作用，接枝炭黑的粒徑遠遠小于未接枝炭黑的粒徑。
實施例2 制備原位接枝炭黑使用丁苯橡膠的接枝炭黑炭黑材料(N220，三菱化學工業(yè)株式會社)100克，丁苯橡膠(上海瑞洋橡膠化工有限公司)200克，過氧化苯甲酰(上海金鹿化工有限公司)1克。
除用丁苯橡膠代替天然橡膠之外，其它條件同實施例1。
用實施例1中相同方法測試接枝率，測得接枝炭黑的接枝率為56.3％。
用實施例1中相同方法測試粒徑，結(jié)果參見圖3。接枝炭黑的粒徑在100nm左右。由于在制備過程中炭黑團聚體受到機械剪切力的破壞，同時橡膠鏈接枝到了新生成的炭黑粒子表面阻止了粒子再一次團聚，因此粒徑大大降低。
實施例3 制備原位接枝炭黑使用天然橡膠的接枝炭黑炭黑材料(N220，三菱化學工業(yè)株式會社)100克，天然橡膠(上海瑞洋橡膠化工有限公司)20克，偶氮二異丁腈(上海金鹿化工有限公司)1克。
其它條件同實施例1。
用實施例1中相同方法測試接枝率，測得接枝炭黑的接枝率為12.5％。
用實施例1中相同方法測試粒徑，結(jié)果參見圖4。接枝炭黑的粒徑在100nm左右。從圖4可以看出，由于所采用的機械力對炭黑聚集體的破壞以及接枝層對炭黑粒子團聚的阻礙作用，接枝炭黑的粒徑遠遠小于未接枝炭黑的粒徑。
實施例4 對天然橡膠補強得到補強橡膠
(1)本發(fā)明的補強橡膠2#和對比試樣1#的制備按照表一的配方，在天然橡膠中加入實施例1得到的接枝炭黑和其它配合劑，在開放式煉膠機上混煉5-20分鐘，膠料靜置過夜，在140℃下硫化15分鐘。所得補強橡膠2#的機械性能列于表二。
用同樣的方法制備補強橡膠對比試樣1#。配方中保證兩者橡膠含量是相同的，因為在實施例1中所得到的接枝炭黑中含有50％橡膠，因此1#、2#試樣的橡膠含量是一樣的。不同之處在于，所用的補強劑為未經(jīng)處理的炭黑材料。
由表中可見，降解天然橡膠原位接枝炭黑對天然橡膠具有良好的補強效果，其拉伸強度、300％定伸應力、硬度等都顯著提高，而斷裂伸長率的下降幅度并不影響橡膠的高彈性。
表一 膠料基本配方

表二 天然橡膠進行補強后的性能

實施例5 本發(fā)明的補強橡膠4#和對比試樣3#的制備制備補強橡膠4#，制備方法同實施例4，不同之處在于所采用的接枝炭黑為實施例2得到的接枝炭黑膠料，所采用的橡膠是丁苯橡膠。
參照實施例4制備補強橡膠對比試樣3#。與4#不同之處在于，所用的補強劑為未經(jīng)處理的炭黑材料。
表三 膠料基本配方

表四 補強后的丁苯橡膠性能

(3)本發(fā)明的補強橡膠5#和對比試樣6#的制備制備補強橡膠6#，制備方法同實施例4，不同之處在于所采用的接枝炭黑的用量不一樣。
參照實施例4制備補強橡膠對比試樣5#。于6#不同之處在于，所用的補強劑為未經(jīng)處理的炭黑材料。
表五 膠料基本配方

表六 天然橡膠性能

發(fā)明效果本發(fā)明在能產(chǎn)生強大剪切力的混合設備中，對能斷裂成活性自由基的大分子鏈化合物與具有活性自由基的炭黑材料共混并進行原位接枝，從而得到大分子鏈化合物原位接枝炭黑。制得的炭黑材料具有較好的分散性和相容性，填充到橡膠基體中可以得到高性能橡膠產(chǎn)品。該炭黑材料的制備方法不僅工藝簡單、無需溶劑、成本低、無污染，而且還可以大批量連續(xù)生產(chǎn)。
在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。
權利要求
1.一種原位接枝炭黑，其特征在于，其粒徑為0.01μm-0.5μm，包括100重量份的炭黑材料，5～300重量份的分子量介于5×103到2×104的大分子鏈化合物，所述大分子鏈化合物通過共價鍵接枝到所述炭黑材料表面，其接枝率按每100克炭黑材料中包含接枝大分子鏈的質(zhì)量百分比計在5％-100％之間。
2.如權利要求1所述的原位接枝炭黑，所述炭黑材料選自爐黑、槽黑、乙炔黑或其組合，和/或所述大分子鏈化合物選自聚烯烴類橡膠，優(yōu)選天然橡膠、丁苯橡膠或其組合。
3.一種制備如權利要求1所述的原位接枝炭黑的方法，所述方法將能產(chǎn)生活性自由基的大分子鏈化合物原位接枝到炭黑表面，其特征在于，包括如下步驟(a)在機械剪切力場中，在80～180℃下，在自由基引發(fā)條件下使5～300重量份的所述大分子鏈化合物降解0～15分鐘，得到含活性自由基的大分子鏈化合物；(b)將100重量份的所述炭黑材料加入經(jīng)過步驟(a)中含活性自由基的大分子鏈化合物中，保持步驟(a)中的機械剪切力場和溫度不變，接枝5～30分鐘，得到接枝炭黑。
4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(a)中所述的機械剪切力場采用哈克流變儀、磨盤機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、行星螺桿擠出機、錐形螺桿擠出機、連續(xù)混煉機、密煉機、Z形捏合機或其它任何一種市售的能產(chǎn)生機械剪切力作用的混合設備而產(chǎn)生。
5.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(a)中所述的機械剪切力場為轉(zhuǎn)速在20rpm-100rpm而形成的機械剪切力場。
6.如權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(a)中所述自由基引發(fā)條件選自以下任意一種或其組合(i)在反應體系中加入0.1～2重量份的氧化劑，所述氧化劑選自過氧類氧化劑、偶氮類氧化劑；(ii)電磁波照射進行自由基引發(fā)，處理0-15分鐘，照射強度10-200mw/cm2，所述電磁波包括超聲波、微波、紫外線、紅外線；(iii)臭氧處理進行自由基引發(fā)，0.1～2重量份的臭氧，引發(fā)0-15分鐘。
7.如權利要求6中所述的方法，其特征在于，步驟(a)中采用的氧化劑選自過氧化氫、偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。
8.一種采用權利要求1所述的原位接枝炭黑進行補強的補強橡膠，包括80-100重量份的橡膠，15-60重量份的所述接枝炭黑；在一優(yōu)選例中，所述橡膠選自天然橡膠、丁苯橡膠或其組合。
9.一種制備如權利要求8所述的補強橡膠的方法，包括以下步驟(A)橡膠80-100重量份和所述接枝炭黑30-50重量份在20-50℃下混煉5-30分鐘，得到混煉膠；(B)將步驟(A)得到的混煉膠停放過夜，于100-200℃硫化1-60分鐘，得到補強橡膠。
10.如權利要求1所述的原位接枝炭黑在汽車用輪胎、打印機導輥方面的應用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種原位接枝炭黑，其粒徑為0.01μm－0.5μm，包括100重量份的炭黑材料，5～300重量份的分子量介于5×10
文檔編號C08L9/00GK1789302SQ20051011214
公開日2006年6月21日 申請日期2005年12月28日 優(yōu)先權日2005年12月28日
發(fā)明者吳弛飛, 許海燕 申請人:華東理工大學