專利名稱：儲(chǔ)存穩(wěn)定的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含一種或多種結(jié)晶性環(huán)狀酮過(guò)氧化物、一種或多種二烷基過(guò)氧化物和任選的一種或多種常規(guī)減敏劑(phlegmatiser)的過(guò)氧化物組合物。本發(fā)明還涉及該組合物在聚合和(共)聚合物改性工藝中的用途。
US 5,808,110公開(kāi)了可運(yùn)輸且儲(chǔ)存穩(wěn)定的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，其包含一種或多種環(huán)狀酮過(guò)氧化物和一種或多種選自環(huán)狀酮過(guò)氧化物用液體減敏劑、增塑劑、固體聚合物載體、無(wú)機(jī)載體、有機(jī)過(guò)氧化物及其混合物的稀釋劑。在這些組合物中至少20％的總活性氧含量必須歸屬于一種或多種環(huán)狀酮過(guò)氧化物。然而，所公開(kāi)組合物具有如此高的環(huán)狀酮過(guò)氧化物活性氧含量以致于當(dāng)它們?cè)?10℃或更低溫度下儲(chǔ)存時(shí)因形成爆炸性晶體而出現(xiàn)安全危險(xiǎn)，這導(dǎo)致在加熱時(shí)出現(xiàn)爆炸并因此產(chǎn)生重大安全危險(xiǎn)。
在未公布的專利申請(qǐng)EP-A-02080128中提供了爆炸性晶體這一問(wèn)題的解決方案，該申請(qǐng)公開(kāi)了一種環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，該組合物包含一種或多種結(jié)晶性過(guò)氧化物、任選的一種或多種常規(guī)減敏劑(稀釋劑)和共結(jié)晶性化合物，在最終組合物中該共結(jié)晶性化合物在高于結(jié)晶性過(guò)氧化物的結(jié)晶溫度的固化溫度下固化。盡管EP-A-02080128的組合物具有許多有利的性能，即它們具有高活性氧含量且是安全和儲(chǔ)存穩(wěn)定的，但這些組合物不適于所有類(lèi)型的聚合和(共)聚合物改性工藝。例如，在低密度聚乙烯(LDPE)的生產(chǎn)工藝中，該共結(jié)晶性化合物在所用高壓反應(yīng)條件下固化，這可能堵塞所用(管式)反應(yīng)器系統(tǒng)的導(dǎo)管，特別是過(guò)氧化物定量投料導(dǎo)管。
簡(jiǎn)單稀釋US 5,808,110的組合物不可取，因?yàn)檫@會(huì)形成活性氧含量太低的組合物。對(duì)于有效利用反應(yīng)器和試劑并防止不希望發(fā)生的稀釋劑污染由這些過(guò)氧化物組合物生產(chǎn)的聚合物的方面來(lái)說(shuō)，生產(chǎn)總活性氧含量高的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物是有利的。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種包含一種或多種結(jié)晶性環(huán)狀酮過(guò)氧化物的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，其中該組合物具有高活性氧含量而且此外還具有良好的安全性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。本發(fā)明的另一目的是提供一種適用于聚合和(共)聚合物改性工藝，甚至適用于要求加壓或高壓工藝的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物。
本發(fā)明提供了一種環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，包含-一種或多種式(I)的結(jié)晶性環(huán)狀酮過(guò)氧化物 其中R1-R6獨(dú)立地選自氫、線性或支化C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基，且R1-R6各自可以任選由一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C20烷氧基、線性或支化C1-C20烷基、C6-C20芳氧基、鹵素、酯、羧基、腈基和酰胺基的基團(tuán)取代，-一種或多種式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物，其中R7和R8獨(dú)立地選自取代或未取代的線性或支化C4-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基，和-任選的一種或多種常規(guī)減敏劑(稀釋劑)。
本說(shuō)明書(shū)中所述的過(guò)氧化物的活性氧含量根據(jù)下式計(jì)算16×過(guò)氧化物鍵的數(shù)目/過(guò)氧化物的分子量×100％。組合物的活性氧含量為組合物的所有化合物的重量平均值。
本說(shuō)明書(shū)中的術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶性環(huán)狀酮過(guò)氧化物”用于活性氧含量為3.5％或更大且任選用IsoparM稀釋的任何環(huán)狀酮過(guò)氧化物，IsoparM在進(jìn)行下述“結(jié)晶測(cè)試”時(shí)形成晶體。
根據(jù)本發(fā)明的環(huán)狀酮過(guò)氧化物配制劑在進(jìn)行“結(jié)晶測(cè)試”時(shí)不形成爆炸性晶體且具有足以允許一般性使用的高活性氧含量。而且，在本發(fā)明的組合物中加入種晶不會(huì)引發(fā)晶種的晶體生長(zhǎng)，也不會(huì)導(dǎo)致形成另外的晶體，甚至在低至-25℃的溫度下，如在“結(jié)晶測(cè)試”中所使用的溫度下也不會(huì)引發(fā)晶種的晶體生長(zhǎng)或形成另外的晶體。特別優(yōu)選的情形是即使在低至-25℃的溫度下，其中加入的種晶溶于該組合物中。因此，本發(fā)明的組合物安全且儲(chǔ)存穩(wěn)定。本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)“儲(chǔ)存穩(wěn)定”和“儲(chǔ)存穩(wěn)定性”是指該組合物在-20℃的最低儲(chǔ)存溫度和由該組合物中的最不穩(wěn)定過(guò)氧化物的最高儲(chǔ)存溫度決定的最高儲(chǔ)存溫度下儲(chǔ)存或在儲(chǔ)存后加熱時(shí)不易爆炸。此外，這些組合物適于許多種類(lèi)的聚合和(共)聚合物改性工藝，包括要求加壓或高壓的工藝。
可用于本發(fā)明的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物中的優(yōu)選環(huán)狀酮過(guò)氧化物包括衍生于丙酮、乙酰丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、甲基己基酮、甲基庚基酮、二乙基酮、乙基丙基酮、乙基戊基酮、甲基辛基酮、甲基壬基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮、3，3，5-三甲基環(huán)己酮及其混合物的環(huán)狀酮過(guò)氧化物。更優(yōu)選使用衍生于丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、環(huán)己酮及其混合物的環(huán)狀酮過(guò)氧化物。最優(yōu)選使用衍生于甲基乙基酮和任選的其它酮的環(huán)狀酮過(guò)氧化物。由合適的酮制備環(huán)狀酮過(guò)氧化物通常得到過(guò)氧化物的混合物，該過(guò)氧化物的混合物主要由三聚形式和二聚形式組成。然而，過(guò)氧化物的混合物還可以包含一些線性結(jié)構(gòu)以及一些四聚和更高級(jí)低聚的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。各種形式之間的比例，尤其是三聚體/二聚體比例主要取決于制備過(guò)程中的反應(yīng)條件，且本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以參見(jiàn)WO 96/03397以獲得為了影響該比例而可以采用的反應(yīng)條件的各種方案。優(yōu)選環(huán)狀酮過(guò)氧化物基本由三聚體和二聚體組成。若需要，可以將該反應(yīng)混合物分離成單個(gè)的環(huán)狀酮過(guò)氧化物化合物。然而，為了避免費(fèi)力的提純程序，本發(fā)明的組合物通常含有一些接近如上定義的三聚結(jié)構(gòu)的二聚結(jié)構(gòu)。對(duì)特定組合物或單個(gè)化合物的優(yōu)選可取決于物理性質(zhì)的差異或過(guò)氧化物應(yīng)用中的要求，如儲(chǔ)存穩(wěn)定性、半衰期對(duì)溫度、揮發(fā)性、沸點(diǎn)、溶解度等。
基于該組合物的總重量，優(yōu)選本發(fā)明組合物具有的總活性氧含量大于3重量％。基于該組合物的總重量，優(yōu)選該組合物包含至多11重量％，更優(yōu)選至多10重量％，最優(yōu)選至多8重量％的活性氧。為了儲(chǔ)存和運(yùn)輸大量的本發(fā)明組合物，可能需要用常規(guī)(惰性)減敏劑稀釋該組合物，從而降低該組合物的總活性氧含量。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含至少1重量％，更優(yōu)選至少5重量％，最優(yōu)選至少10重量％的環(huán)狀酮過(guò)氧化物，且優(yōu)選至多50重量％，更優(yōu)選至多25重量％，進(jìn)一步優(yōu)選至多20重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選至多17.5重量％，最優(yōu)選至多15重量％的環(huán)狀酮過(guò)氧化物，基于該組合物的總重量，優(yōu)選歸屬于環(huán)狀酮過(guò)氧化物的活性氧含量保持在低于6重量％，優(yōu)選低于3.5重量％，最優(yōu)選低于3重量％，基于環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物的總重量。
在本發(fā)明的組合物中，式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物可以是任何對(duì)稱或不對(duì)稱的二烷基過(guò)氧化物，其中R7和R8如上定義。優(yōu)選式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物是其中R7和R8獨(dú)立地選自線性或支化C4-C12烷基的那些，更優(yōu)選其中R7和R8中至少一個(gè)選自支化C4-C12烷基的那些，進(jìn)一步優(yōu)選式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物是其中R7和R8均獨(dú)立地選自支化C4-C12烷基的那些。優(yōu)選的二烷基過(guò)氧化物包括過(guò)氧化二(叔丁基)、過(guò)氧化二(叔戊基)、過(guò)氧化(叔丁基)(叔戊基)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化)-3-己炔和過(guò)氧化(1，1，3，3-四甲基丁基)(叔丁基)，更優(yōu)選的二烷基過(guò)氧化物包括過(guò)氧化二(叔丁基)和過(guò)氧化二(叔戊基)，最優(yōu)選的二烷基過(guò)氧化物是過(guò)氧化二(叔丁基)?；谠摻M合物的總重量，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含至少10重量％，更優(yōu)選至少20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選至少40重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選至少50重量％，最優(yōu)選至少60重量％的一種或多種二烷基過(guò)氧化物，且優(yōu)選至多99重量％，更優(yōu)選至多95重量％，最優(yōu)選至多90重量％的一種或多種二烷基過(guò)氧化物。
可以任選加入本發(fā)明組合物中的常規(guī)減敏劑(惰性稀釋劑)可以是任何常規(guī)減敏劑。還可以使用一種或多種這些常規(guī)減敏劑的混合物。若加入常規(guī)減敏劑，則基于環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物的總重量，本發(fā)明組合物優(yōu)選包含至少1重量％，更優(yōu)選至少5重量％，最優(yōu)選至少10重量％的一種或多種常規(guī)減敏劑，且優(yōu)選至多99重量％，更優(yōu)選至多90重量％，最優(yōu)選至多80重量％的一種或多種常規(guī)減敏劑。優(yōu)選用于環(huán)狀酮過(guò)氧化物的常規(guī)減敏劑包括鏈烷醇、環(huán)烷醇、亞烷基二醇、亞烷基二醇單烷基醚、環(huán)醚取代的醇、環(huán)酰胺、醛、酮、環(huán)氧化物、酯、磷酸酯、烴類(lèi)溶劑、鹵代烴類(lèi)溶劑、石蠟油、白油、硅油及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選酯包括但不限于一元和二元醇的單羧酸酯，一元醇的二羧酸酯，一元醇的碳酸酯，烷氧基烷基酯，β-酮酯，鄰苯二甲酸酯，磷酸酯，苯甲酸酯，己二酸酯和檸檬酸酯。可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的更優(yōu)選酯選自鄰苯二甲酸二甲基酯、鄰苯二甲酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲酸二芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、乙酸正戊基酯、乙酸異戊基酯、乙酸正己基酯、乙酸2-乙基己基酯、乙酸芐基酯、苯甲酸甲基酯、苯甲酸乙基酯、苯甲酸異丙基酯、苯甲酸正辛基酯、苯甲酸異癸基酯、新戊酸正丁基酯、新戊酸異戊基酯、新戊酸仲戊基酯、新戊酸正己基酯、己二酸二辛基酯、己二酸二異癸基酯、新癸酸甲基酯、新癸酸正丁基酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙酸環(huán)己基酯、乙酸新戊基酯、2-乙基己酸甲基酯、甲酸正庚基酯、甲酸正辛基酯、碳酸二丙基酯、碳酸二丁基酯、丙酸異戊基酯、丙酸仲戊基酯、丙酸芐基酯、己酸丁基酯、乙二醇二丙酸酯、丙酸庚基酯、苯乙酸甲基酯、乙酸辛基酯、乙酸2-乙基己基酯、辛酸丙基酯、癸酸甲基酯、琥珀酸二甲基酯、琥珀酸二乙基酯、丙二酸二甲基酯、丙二酸二乙基酯、琥珀酸甲基乙基酯、尼龍酸(nylonate)二異丁基酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、草酸二乙基酯、對(duì)甲苯甲酸甲基酯、乙酰檸檬酸三丁基酯及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選磷酸酯包括但不限于磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸(2-乙基己基)二(苯基)酯、磷酸異癸基二(苯基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、甲基磷酸二甲基酯、氯代磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選線性和支化烴類(lèi)溶劑包括但不限于鏈烷烴的氫化低聚物如Isopar產(chǎn)物(購(gòu)自Exxon)，如IsoparM、戊烷、庚烷、異十二烷、戊基苯、異戊基苯、十氫化萘、鄰二異丙基苯、間二異丙基苯、正十二烷、2，4，5，7-四甲基辛烷、正戊基甲苯、1，2，3，4-四甲基苯、3，5-二乙基甲苯和六氫化萘、十四烷、十三烷、EXXSolD80、ExxsolD100、ExxsolD100S、Soltrol145、Soltrol170、Varsol80、Varsol110、ShellsolD100、ShellsolD70、Halpasoli 235/265及其混合物。特別優(yōu)選的常規(guī)減敏劑是IsoparM和Soltrol170。
優(yōu)選的鹵代烴包括三氯苯、3-溴-鄰二甲苯、4-溴-鄰二甲苯、2-溴-間二甲苯、4-溴-間二甲苯、5-溴-間二甲苯、鄰二溴苯、對(duì)二溴苯、1，4-二溴丁烷、1，1-二溴-2，2-二氯乙烷、溴辛烷、四溴乙烯、1，2，3-三氯苯、1，2，4-三氯苯及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選醛包括n-氯苯甲醛和癸醛。
可以在本發(fā)明組合物中使用的優(yōu)選酮包括苯乙酮、異佛爾酮、異丁酮、甲基苯基二甲酮、二戊基酮、二異戊基酮、乙基辛基酮、乙基苯基酮、丙酮、甲基正戊基酮、乙基丁基酮、乙基丙基酮、甲基異戊基酮、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙基戊基酮、二甲基酮、二乙基酮、二丙基酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、甲基叔丁基酮、異丁基庚基酮、二異丁基酮、2，4-戊二酮、2，4-己二酮、2，4-庚二酮、3，5-庚二酮、3，5-辛二酮、5-甲基-2，4-己二酮、2，6-二甲基-3，5-庚二酮、2，4-辛二酮、5，5-二甲基-2，4-己二酮、6-甲基-2，4-庚二酮、1-苯基-1，3-丁二酮、1-苯基-1，3-戊二酮、1，3-二苯基-1，3-丙二酮、1-苯基-2，4-戊二酮、甲基芐基酮、苯基乙基酮、甲基氯甲基酮、甲基溴甲基酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮、其偶聯(lián)產(chǎn)物及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選環(huán)氧化物是氧化苯乙烯。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選醇是正丁醇、辛醇、辛醇、十二烷醇、四氫糠醇、1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷、環(huán)己醇、甘油、乙二醇、分子量低于20,000g/mol的聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、己二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、丁烯二醇、1，5-戊二醇、3，6-二甲基-3，6-辛二醇、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，4，7，9-四甲基-4，7-癸二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚及其混合物。
可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑的優(yōu)選石蠟油包括但不限于鹵代石蠟油和石蠟柴油。其它油，包括白油、環(huán)氧化大豆油和硅油也可以在本發(fā)明組合物中用作常規(guī)減敏劑。
通過(guò)將該組合物在-25℃下保持48小時(shí)，然后檢測(cè)該組合物是否存在晶體而測(cè)定(“結(jié)晶測(cè)試”)本發(fā)明組合物的安全性。若在-25℃下24小時(shí)后不形成晶體，則將極少量的純環(huán)狀酮過(guò)氧化物種晶加入該組合物。在加入種晶之后，將該組合物在-25℃下放置另外24小時(shí)。最后檢測(cè)該組合物。若滿足下列條件，則認(rèn)為該組合物是安全的-種晶不生長(zhǎng)(在加入種晶的情況下)，-不存在晶體或(在加入種晶的情況下)不存在另外的晶體，或-該組合物完全不含晶體，也就是，即使是任選加入的種晶也已溶解。
除了上述“結(jié)晶測(cè)試”外，本發(fā)明的組合物還應(yīng)通過(guò)下列常規(guī)安全性測(cè)試-暴燃測(cè)試(暴燃)，-時(shí)間-壓力測(cè)試(暴燃)，-Koenen測(cè)試(在限定的密封空間下加熱)，-壓力容器測(cè)試(PVT)(在限定的密封空間下加熱)，和-熱爆炸容器測(cè)試(在限定的密封空間下加熱)。
通過(guò)這些試驗(yàn)是指在限定的密封空間下加熱的測(cè)試中評(píng)級(jí)為“中等”或“低”以及在暴燃測(cè)試中的評(píng)級(jí)為“否”或“是，緩慢”。最終危害評(píng)級(jí)必須是“中等”或“低”，其中使用所有測(cè)試中最嚴(yán)重的評(píng)級(jí)作為最終危害評(píng)級(jí)。安全性測(cè)試和對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)記載于“United NationsRecommendations on the Transport of Dangerous Goods，Manual of Testsand Criteria(聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸推薦，測(cè)試和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè))”。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，直接在一種或多種上述常規(guī)減敏劑中制造環(huán)狀酮過(guò)氧化物，然后將該環(huán)狀酮過(guò)氧化物/常規(guī)減敏劑混合物與一種或多種式(II)的二烷基過(guò)氧化物結(jié)合。任選可以加入一種或多種另外的常規(guī)減敏劑。正如以上已經(jīng)提到的，對(duì)于有效利用反應(yīng)器和試劑的方面來(lái)說(shuō)，制造總活性氧含量高的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物是有利的。
為了儲(chǔ)存和運(yùn)輸大量的本發(fā)明組合物，可能需要用一種或多種式(II)的二烷基過(guò)氧化物和/或一種或多種常規(guī)減敏劑(進(jìn)一步)稀釋本發(fā)明的環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，以使其符合安全儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)囊?guī)定。這在以罐和中型儲(chǔ)運(yùn)箱(IBC)進(jìn)行的大量?jī)?chǔ)存和運(yùn)輸時(shí)尤其如此。二烷基過(guò)氧化物和常規(guī)減敏劑優(yōu)選在環(huán)狀酮過(guò)氧化物的制備之后加入，只要在儲(chǔ)存之前加入即可。需要的話，常規(guī)減敏劑也可以在環(huán)狀酮過(guò)氧化物的制備之前或制備過(guò)程中加入。
應(yīng)注意的是式(II)的二烷基過(guò)氧化物以及使用的話還有常規(guī)減敏劑可以在使用前混合。因此，這種情況下可以購(gòu)買(mǎi)并使用含有一種或多種常規(guī)減敏劑的特定二烷基過(guò)氧化物。
本發(fā)明的組合物可以任選含有某些添加劑，只要這些添加劑不顯著損害該組合物的安全性、運(yùn)輸性和/或儲(chǔ)存穩(wěn)定性。作為該類(lèi)添加劑的實(shí)例可以提到抗臭氧劑、抗氧劑、抗降解劑、UV穩(wěn)定劑、活性助劑、殺真菌劑、抗靜電劑、顏料、染料、偶聯(lián)劑、分散助劑、發(fā)泡劑、潤(rùn)滑劑、加工油和脫模劑。這些添加劑可以其常規(guī)量使用。若使用的話，這類(lèi)添加劑通常在將環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物用于聚合或(共)聚合物改性工藝中之前立即加入該組合物中。
本發(fā)明還涉及環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物在(自由基)聚合工藝、(共)聚合物改性工藝如受控流變聚丙烯(CR-PP)加工以及其它涉及過(guò)氧化物的反應(yīng)如某些化學(xué)品的合成中的應(yīng)用。本發(fā)明的組合物非常適于要求加壓或高壓的聚合或(共)聚合物改性工藝。作為實(shí)例可以提到生產(chǎn)低密度聚乙烯(LDPE)的乙烯高壓聚合工藝。在聚合反應(yīng)中，可以使用常規(guī)添加劑如鏈轉(zhuǎn)移劑等。
通過(guò)下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。
材料-過(guò)氧化二(叔丁基)，購(gòu)自Akzo Nobel的產(chǎn)品(TrigonoxB)(分析99重量％，活性氧10.83重量％)-環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物，購(gòu)自Akzo Nobel的產(chǎn)品(Trigonox301)(分析IsoparM中的41％溶液，活性氧7.45重量％)實(shí)施例1制備包含16.4重量％(wt％)環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物、60重量％過(guò)氧化二(叔丁基)和23.6重量％IsoparM的組合物向反應(yīng)容器中加入900g TrigonoxB。然后計(jì)量加入600g Trigonox301。所得混合物的總活性氧含量為9.41重量％且歸屬于環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物的活性氧含量為2.98重量％。
該組合物通過(guò)了PVT測(cè)試低。
實(shí)施例2制備包含20.5重量％(wt％)環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物、50重量％過(guò)氧化二(叔丁基)和29.5重量％IsoparM的組合物向反應(yīng)容器中加入750g TrigonoxB。然后計(jì)量加入750g Trigonox301。所得混合物的總活性氧含量為9.14重量％且歸屬于環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物的活性氧含量為3.73重量％。
該組合物通過(guò)了PVT測(cè)試低。
對(duì)比實(shí)施例環(huán)狀甲基乙基酮過(guò)氧化物在僅用IsoparM配制以使產(chǎn)物具有3.5％或更高的活性氧含量時(shí)形成晶體。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物，包含-一種或多種式(I)的環(huán)狀酮過(guò)氧化物 其中R1-R6獨(dú)立地選自氫、線性或支化C1-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基，且R1-R6各自可以任選由一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C1-C20烷氧基、線性或支化C1-C20烷基、C6-C20芳氧基、鹵素、酯、羧基、腈基和酰胺基的基團(tuán)取代，以及-一種或多種式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物，其中R7和R8獨(dú)立地選自取代或未取代的線性或支化C4-C20烷基、C3-C20環(huán)烷基、C6-C20芳基、C7-C20芳烷基和C7-C20烷芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含一種或多種常規(guī)減敏劑(稀釋劑)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中基于環(huán)狀酮過(guò)氧化物組合物的總重量，歸屬于環(huán)狀酮過(guò)氧化物的活性氧含量低于6重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中環(huán)狀酮過(guò)氧化物選自衍生于丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、環(huán)己酮及其混合物的環(huán)狀酮過(guò)氧化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物的R7和R8獨(dú)立地選自C4-C12烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物的R7和R8中至少一個(gè)選自支化C4-C12烷基，優(yōu)選其中式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物中的R7和R8均獨(dú)立地選自支化C4-C12烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中式R7-O-O-R8(II)的二烷基過(guò)氧化物是過(guò)氧化二(叔丁基)或過(guò)氧化二(叔戊基)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的組合物，其中常規(guī)減敏劑為IsoparM或Soltrol170。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物在聚合或(共)聚合物改性工藝中的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，其中該工藝在加壓或高壓下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含一種或多種環(huán)狀酮過(guò)氧化物、一種或多種二烷基過(guò)氧化物和任選的一種或多種常規(guī)減敏劑的過(guò)氧化物組合物。這些組合物是安全和儲(chǔ)存穩(wěn)定的。此外，本發(fā)明還涉及該類(lèi)組合物在聚合和(共)聚合物改性工藝中的用途。
文檔編號(hào)C08K5/14GK1771242SQ200480004211
公開(kāi)日2006年5月10日 申請(qǐng)日期2004年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月13日
發(fā)明者R·H·范登伯格, B·費(fèi)希爾, F-J·霍格施特格, S·普特 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾股份有限公司