專利名稱:三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6，-三酮的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于新的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮、其制備方法、其用于防治害蟲、特別是用作殺真菌劑的。
已有報(bào)道，2-芳基氨基-4，6-二氯-S-三嗪，如4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺具有殺真菌特性〔參閱DAS(German Published Specification)1，670，675〕。然而這些物質(zhì)的選擇性的殺真菌作用僅限于少數(shù)的霉菌，并且其活性也不一定夠。
已發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮，
其中Ar代表取代或非取代的芳基;
R1代表取代或非取代的脂肪族的或環(huán)脂族基團(tuán);
R2代表取代或非取代的脂肪族基團(tuán)。
還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，這些通式(Ⅰ)的新的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮由下述方法制得，
其中Ar代表取代或非取代的芳基;R1代表取代或非取代的脂肪或環(huán)脂族基團(tuán);R2代表取代或非取代的脂肪族基團(tuán)，(a)式(Ⅱ)的1-芳基-3-烷基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮與通式(Ⅲ)的化合物反應(yīng)，
R2-X (Ⅲ)其中Ar，R1和R2定義同上;X為離去基團(tuán)，如鹵素或硫酸根。需要時(shí)，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行;或者(b)R2表示烷基時(shí)，通式(Ⅳ)的N，N′-二取代脲與通式(Ⅴ)的雙氯羰基胺反應(yīng)，
其中Ar和R1定義同上，
需要時(shí)，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行，或者
(c)R2表示除氰烷基以外的已給定的定義時(shí)，式(Ⅵ)的N，N′-二烷基脲與式(Ⅶ)的化合物反應(yīng)，R1-NH-CO-NH-R2(Ⅵ)其中R1定義同上;R2的定義同上，但不包括氰烷基，
其中Ar定義同上。
最后還發(fā)現(xiàn)，這些新的式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮具有極好的生物活性，尤其是適于防治稻子中的有害真菌。
需要指出的是，本發(fā)明的化合物十分驚奇地表現(xiàn)出比具有相同作用的其他已知化合物和/或結(jié)構(gòu)相似的化合物更好的生物活性。
式(Ⅰ)給出了本發(fā)明的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮的總的定義。式(Ⅰ)的較好的化合物是其中Ar代表可被相同或不同的一、二、三、四或五個(gè)取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素、1-4個(gè)碳原子的烷基、含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同鹵原子的鹵代烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基、含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、1-4個(gè)碳原子的烷硫基、含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基，或代表鹵代磺?；?，或代表帶相同或不同的含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的二烷基氨基，和/或硝基;
R1代表含1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，此烷基可被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基取代，這些取代基包括鹵素、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同鹵原子的鹵代烷氧基、1-3個(gè)碳原子的烷硫基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同鹵原子的鹵代烷硫基，和呋喃基和苯基，其也可被一、二、三、四或五個(gè)相同或不同的鹵原子所取代;或者代表3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，此環(huán)烷基可被一、二、三、四、五或六個(gè)相同或不同的取代基所取代，這些取代基包括鹵素、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不相同的鹵原子的鹵代烷氧基、1-3個(gè)碳原子的烷硫基和含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基;
R2代表1-4個(gè)碳原子的烷基、3-5個(gè)碳原子的鏈烯基、3-5個(gè)碳原子的炔基、在烷氧基部分和烷基部分都帶1-3個(gè)碳原子的烷氧基烷基、在烷硫基部分和烷基部分都帶1-3個(gè)碳原子的烷硫基烷基、或在烷氧基部分帶1-3個(gè)碳原子和在烷基部分帶2-3個(gè)碳原子的烷氧羰基烷基、或代表在烷基部分帶1-5個(gè)碳原子的氰烷基。
更好的式(Ⅰ)化合物是其中，Ar代表可被一、二、三或四個(gè)相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴、1-3個(gè)碳原子的烷基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯原子和或氟原子的鹵代烷氧基、1-2個(gè)碳原子的烷硫基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷硫基、氟代磺?；?、帶各含1-3個(gè)碳原子的相同或不同的直鏈或支鏈的烷基的二烷基氨基和/或硝基;
R1代表含1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，此烷基可由一、二、或三個(gè)相同或不同的取代基所取代。這些取代基包括氟、氯、1-2個(gè)碳原子的烷氧基、帶1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷氧基、1-2個(gè)碳原子的烷硫基、帶1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷硫基，和呋喃基和苯基，其可由一、二或三個(gè)相同或不同的取代基取代，這些取代基包括氯和氟，或代表3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其可由一、二、三、四、五或六個(gè)相同或不同的取代基所取代，這些取代基包括氟、氯、1-2個(gè)碳原子的烷基、1-2個(gè)碳原子的烷氧基、帶1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷氧基、1-2個(gè)碳原子的烷硫基，和帶1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷硫基，R2代表1-3個(gè)碳原子的烷基、3-4個(gè)碳原子的鏈烯基、3-4個(gè)碳原子的炔基、烷氧基部分含1-2個(gè)碳原子和烷基部分含1-3個(gè)碳原子的烷氧基烷基、烷硫基部分含1-2個(gè)碳原子和烷基部分含1-3個(gè)碳原子的烷硫基烷基、烷氧基部分含1-2個(gè)碳原子和烷基部分含2-3個(gè)碳原子的烷氧羰基烷基，或烷基部分含1-3個(gè)碳原子的氰烷基。
尤其好的式(Ⅰ)化合物是其中，Ar代表可被一、二、三或四個(gè)相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、甲基、乙基、異丙基、三氯甲基、三氟甲基、四氯乙基、四氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟甲硫基、氟磺酰基、二甲基氨基、二乙基氨基和硝基，R1代表1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，特別是異丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、新戊基、環(huán)己基、呋喃甲基或芐基，R2代表1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，特別是甲基或乙基，或代表氰甲基、2-氰乙基、甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、正-丙氧羰甲基、烯丙基或炔丙基。
根據(jù)方法(a)，如果1-(3-三氟甲氧基苯基)-3-(2，2-二甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮和碘乙烷用作原料，反應(yīng)的歷程可由以下反應(yīng)式表示
根據(jù)方法(b)，如果N-(3，5-二氯苯基)-N′-烯丙基脲和雙氯羰基-N-甲胺用作原料，反應(yīng)的歷程可由以下反應(yīng)式表示
根據(jù)方法(c)，如果雙氯羰基-N-(2，4-二氯苯基)-胺和N-甲基-N′-(2，2-二甲基丙基)-脲用作原料，反應(yīng)的歷程可由以下反應(yīng)式表示
式(Ⅱ)給出了本發(fā)明的方法(a)中所需的用作原料的二取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮的總的定義。在此式中，Ar和R1的定義最好是在本發(fā)明式(Ⅰ)化合物中提到過的意義。
某些式(Ⅱ)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮是已知的，或者是可用已知的方法制得的，例如由N，N′-二取代脲(Ⅳ)和氯羰基異氰酸酯〔參閱《Angew.Chem.》89卷(1977)，789頁〕制備。方法(a)中所用的式(Ⅲ)的烷基化劑同樣也是已知的。在這種情況下，X最好代表氯、溴、碘或硫酸根。
本發(fā)明的方法(b)和(c)中所用的通式(Ⅳ)和(Ⅵ)的脲是已知的，并可由異氰酸酯和伯胺的加成制得〔參閱Houben-Weyl有機(jī)化學(xué)方法(Methoden der organischen Chemie)E4卷(1983)，352頁，Thieme-Verlag，Stuttgart〕。
方法(b)或(c)中所用的通式(Ⅴ)和(Ⅶ)的雙氯羰基胺也是已知的〔參閱有機(jī)化學(xué)方法(Methoden der Organischen Chemie)E4卷(1983)1022頁Thieme Verlag，Stuttgart〕。
本發(fā)明的方法中的反應(yīng)溫度的變化是在一大致的范圍內(nèi)的。方法(a)中，反應(yīng)一般在20°-150℃之間，最好是在50°-120℃之間進(jìn)行。方法(b)和(c)中，一般是在0-150℃，最好是在20-120℃之間進(jìn)行。
在本發(fā)明的方法中，原料和必要時(shí)的酸結(jié)合劑的用量大約是等摩爾量的。一般來說酸結(jié)合劑過量無害。
反應(yīng)最好在稀釋劑的存在下進(jìn)行，所有的惰性有機(jī)溶劑都是可用的稀釋劑，其中較好的有烴類(如甲苯和二甲苯)、氯代烴類(如氯苯和氯仿)、酮類(如丙酮)、醚類(如四氫呋喃和二噁烷)和腈類(如乙腈)。
所有常用的酸結(jié)合劑都可以使用，其中較好的有叔胺(如三乙胺和吡啶)、堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉和氫氧化鉀)和堿金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽(如碳酸鉀和碳酸氫鈉)。
本發(fā)明的化合物是以常規(guī)方法處理和分離的，一般一制備出來就是結(jié)晶狀的，或者蒸發(fā)了溶劑之后作為結(jié)晶留下來。
本發(fā)明的活性化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的生物作用，可以實(shí)際用于防治病蟲害。這些活性化合物適于用作例如植物保護(hù)劑，特別是用作殺真菌劑。
殺真菌劑在植物保護(hù)中是用于防治根腫〔粘〕菌綱、卵菌綱、壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱。
下面是可歸于上述種屬的某些真菌病的致病菌，只是作為例子而提及，但并不僅限于這些腐霉菌屬如終極腐霉、疫霉菌屬如致病疫霉(馬鈴薯晚疫病菌)、假霜霉菌屬如葎草假霜霉或古巴假霜霉(瓜類霜霉病菌)、單軸霉菌屬如葡萄生單軸霉、霜霉菌屬如豌豆霜霉或蕓苔霜霉、白粉菌屬如禾白粉菌、單絲殼菌屬為單絲殼、叉絲單囊殼屬如白叉絲單囊殼(蘋果白粉病菌)、黑星菌屬如蘋果黑星菌、核腔菌屬如園核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型德勒氏屬，同名蠕孢菌屬)、旋孢腔菌屬如禾旋孢腔菌(小麥根腐病菌)(分生孢子型德勒氏屬，同名蠕孢菌屬)、單胞銹菌屬如疣頂單胞銹菌、柄銹菌屬如小麥隱匿柄銹菌、腥黑粉菌屬如小麥網(wǎng)腥黑粉菌、黑粉菌屬如裸黑粉菌和燕麥散黑粉菌、薄膜革菌屬如佐佐木薄膜革菌、梨形胞屬如佐佐木梨形胞，梨形胞屬如稻瘟病梨形胞，鐮孢霉屬如大刀鐮孢菌、葡萄孢屬如灰葡萄孢菌、殼針孢屬如穎枯殼針孢菌(小麥穎枯病菌、小球腔菌屬如穎枯殼小球腔菌、尾孢〔霉〕屬如變灰尾孢菌、交鏈孢屬如蕓苔交鏈孢、假尾孢屬、如蔓毛假尾孢。
植物對于這些活性化合物的防治病蟲害所需的用藥濃度的良好的耐受性，使之可以對植物的地上部分、植物無性繁殖種苗、種子和土壤施用。
這些活性化合物可以制成常用制劑，如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、高分子聚合物微囊、種子的包衣制劑，以及ULV(超低容量)制劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如將活性化合物與充填劑(即液體溶劑、壓力下液化的氣體、和/或固體載體，及需要時(shí)用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑，和/或發(fā)泡劑)混合。在以水為充填劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑，例如作為輔助溶劑。適宜的液體溶劑主要包括芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯代芳香化合物或氯代脂肪族烴類，如氯代苯、、二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪族烴類，如環(huán)己烷或石臘、例如礦物油的餾份、醇如丁醇或乙二醇，以及它們的醚和酯類、酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。液化的氣體充填劑或載體是指一種液體，它在常溫常壓下是氣體，如氣霧劑的推進(jìn)劑如鹵代烷類、以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。適宜的固體載體是指磨細(xì)了的天然無機(jī)物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、蒙脫土或硅藻土，以及磨細(xì)了的合成無機(jī)物，如高分散度的硅酸、氧化鋁和硅酸鹽。適于顆粒劑的固體載體，如研細(xì)并篩分過的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，以及無機(jī)和有機(jī)粉的合成顆粒，以及有機(jī)物的顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米穗軸和煙草莖。適用的乳化劑和/或發(fā)泡劑如非離子和陰離子型乳化劑如聚氧乙烯-脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪醇醚類、如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、以及白蛋白水解產(chǎn)物。適用的分散劑，如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑如羧甲基纖維素和粉末狀、顆粒狀或膠乳狀的天然或合成的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙烯醋酸酯，以及天然磷脂類如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂，均可用于配方中。另外的添加劑可以是礦物和植物油。
可以使用著色劑如無機(jī)顏料(如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭)，以及有機(jī)染料(如茜素顏料、偶氮染料和金屬酞菁染料)和微量營養(yǎng)源(如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽)。
一般在制劑中含0.1-95%(重量)活性化合物，最好在0.5-90%之間。
本發(fā)明的活性化合物在制劑中可與其他已知的活性化合物(如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑)組成混合物，也可與肥料和生長調(diào)節(jié)劑組成混合物。
這些活性化合物可以直接使用，也可以制劑的形式，或以直接使用的溶液劑、可乳化濃縮物、乳劑、泡沫劑、懸浮劑、可濕性粉劑、糊劑、可溶性粉末、粉塵劑和顆粒劑等應(yīng)用形式使用。它們以常用的方法使用水沖、噴灑、噴霧、撒播、噴粉、噴泡沫、刷涂等。也還可以用ULV(超低容量)法應(yīng)用此活性化合物，或?qū)⒒钚曰衔锏闹苿┗蚱浔旧碜⑷胪寥馈Ｒ部梢蕴幚碇参锓N子。
在部分處理植物時(shí)，活性化合物在其應(yīng)用形式中的濃度，可在一定的范圍內(nèi)變化，一般為1-0.0001%(重量)，最好0.5-0.001%。
處理種子時(shí)，活性化合物的量一般要求為每公斤種子0.001-50克，最好0.01-10克。
處理土壤時(shí)，在作用的地段，要求活性化合物的濃度為0.00001-0.1%(重量)，最好為0.0001-0.02%(重量)。
制備舉例從下面的例子可以看到按方法(a)制備本發(fā)明的化合物的方法。
例1
在室溫下，將5.2克(0.037摩爾)碘甲烷滴加到10克(0.033摩爾)1-(4-甲氧基苯基)-3-(2，2-二甲基丙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮在100毫升無水乙腈和9克(0.066摩爾)碳酸鉀的溶液中。反應(yīng)物回流5小時(shí)。冷卻后，分出固體成分，減壓濃縮母液。蒸除溶劑后得到的殘?jiān)岳渌心ゼ兓闉V并干燥得到的晶體。這樣，得到10.0克(95%理論值)1-(4-甲氧基苯基)-3-(2，2-二甲基丙基)-5-甲基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮結(jié)晶，熔點(diǎn)134℃。
在下表Ⅰ中，按分子式列出的物質(zhì)，也可用例1所述的方法制備(與例25相同)。
(Ⅰ)
表例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)1 -C4H9-C2H5mp.82℃2 -CH2-C(CH3)3-CH3bp196-200℃/0.03mbar3 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.92℃4 -C4H9-t -CH3mp.130℃5 -C4H9-t -C2H5mp.158℃6 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.91℃
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)7 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.96℃8 -CH2-C(CH3)3-C3H7-n mp.116℃9 -C4H9-t -CH3mp.79℃10 -C4H9-t -C2H5mp.70℃11 -C4H9-t -C3H7-n mp.90℃12 -C4H9-t -C3H7-iso n20D1，49513 -C4H9-t -CH2-CN mp.126℃14 -C4H9-t -CH2-CO-O-C2H5mp.82℃15 -C3H7-iso -CH3mp.75℃
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)16 -C3H7-iso -C2H5mp.83℃17 -C3H7-iso -C3H7-iso n20D1，49218 -C3H7-iso -CH2-CN mp.165℃19 -C3H7-iso -CH2-CO-O-C2H5n20D1，48620 -CH3-CH2-CH＝CH2油;IR1695cm-121 -CH2-CN -CH3mp.126℃22 -C2H5-CH3mp.115℃23 -CH3
油;IR1695cm-124 -CH3-CH2-CO-O-C2H5n20D1，486
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)25 -CH2-C(CH3)3-CH3IR1685cm-126 -CH2-C(CH3)3-C2H5IR1680cm-127 -CH2-C(CH3)3-C3H7-n mp.86℃28 -C4H9-t -CH3mp.130℃29 -C4H9-t -C2H5mp.96℃30 -C4H9-t -C3H7-n mp.94℃31 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.134℃32 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.118℃33 -CH2-C(CH3)3-C3H7-iso IR1690cm-1
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)-CH2-C(CH3)3-CH3mp.111℃-CH2-C(CH3)3-C2H5bp.170℃/0.04 mbar-C3H7-iso -CH3IR1690cm-1-CH3-CH2-CH＝CH2mp.78℃-CH3-CH2-CN mp.175℃-CH3-CH2-CO-C2H5n20D1，482-C2H5-CH3mp.83℃
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)41 -C4H9-t -CH3IR1680cm-142 -C4H9-t -C2H5IR1695cm-143 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.110℃44 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.92℃45 -CH2-C(CH3)3-C3H7-n mp.108℃46 -C4H9-t -CH3mp.96℃47 -CH2-C(CH3)3-CH3油;IR1695 cm-148 -CH2-C(CH3)3-C2H5Oil;IR1700cm-1
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)49 -CH2-C(CH3)3-C3H7-n 油;IR1698cm-150 -C4H9-t -CH3Oil;IR1700cm-151 -C4H9-t -C2H5Oil;IR1700cm-152 -CH2-C(CH3)3-CH3Oil;IR1700cm-153 -CH2-C(CH3)3-C2H5Oil，IR1705cm-1(containschloroformCHCl3)54 -C4H9-t -C2H5mp.90℃55 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.112℃
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)56 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.80℃57 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.83℃58 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.92℃59 -C4H9-t -CH3mp.82℃60 -C4H9-n -CH3mp.74℃61
-CH3mp.125℃62
-CH3油;IR1690cm-1
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)63
-CH3mp.146℃64 -CH3-CH3mp.140℃65 -C12H25-CH3mp.65℃66 -C3H7-iso -CH3mp.98℃67 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.123℃68 -C4H9-t -CH3mp.103℃69 -C4H9-t -iC3H7n20D1，485
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)77 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.136℃78 -C4H9-t -C2H5mp.104℃79 -CH2-C(CH3)3-CH3mp.146℃80 -CH2-C(CH3)3-C2H5mp.114℃81 -CH2-C(CH3)3-C3H7-iso mp.128℃82
-CH3mp.126℃83 -C3H7-n -CH3mp.94℃
例 Ar R1R2物理常數(shù)編號(hào)84 -C4H9-t -CH3mp.122℃85 -C3H7-iso -CH3油;IR1695cm-186 -CH3-CH2-CH＝CH2mp.166℃87 -C4H9-t -CH3150-160℃(分解)88 -C4H9-t -CH3mp.130℃89 -C3H7-iso -CH3mp.185℃
例90(方法b)
將12.3克(0.05摩爾)N-(3，5-二氯苯基)-N′-烯丙基脲(熔點(diǎn)133-134℃)溶解在100毫升二噁烷中，加入8克(0.051摩爾)雙-氯羰基-N-甲胺。加溫時(shí)，氯化氫氣體連續(xù)逸出?；旌衔镛捔骷訜?小時(shí)，直至氣體的逸出結(jié)束。室溫下向反應(yīng)溶液中加入150毫升水，反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶出來，抽濾，以甲醇洗滌，產(chǎn)率9克(55%理論值)，熔點(diǎn)165-167℃。
可由相似的方法制得結(jié)構(gòu)式如下的化合物。
例 Ar R1烷基物理常數(shù)編號(hào)91 3，5 Cl2-C6H3叔 -C4H9CH3mp.160℃92 3，5 Cl2-C6H3CH3CH3mp.250℃
例93(方法c)
將2.5克(17.4毫摩爾)N-甲基-N′-(2，2-二甲基丙基)脲溶解在20毫升二噁烷中，加入5克(17.4毫摩爾)雙-氯羰基-N-2，4-二氯苯胺。加溫時(shí)，氯化氫氣連續(xù)逸出?；旌衔锘亓骷訜?小時(shí)，直至氣體逸出結(jié)束。向此溶液加入150毫升冰水，反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)晶出來，抽濾，并在甲苯和石油醚的混合物中重結(jié)晶。產(chǎn)率2.2克(35%理論值)。熔點(diǎn)110-112℃。
應(yīng)用舉例例A梨形胞屬-試驗(yàn)(稻)/預(yù)防性的溶劑12.5份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷基芳基聚乙二醇醚活性化合物的適宜的制劑的制備1份(重量)的活性化合物與上述量的溶劑混合，以水和上述量的乳化劑稀釋，以使成需要的濃度。
預(yù)防能力試驗(yàn)用活性化合物的制劑噴灑稻苗直至濕透。噴灑的包裹層干了以后，用稻瘟病梨形胞的孢子的水懸浮液接種。然后將稻苗放入相對濕度100%、溫度25℃的溫室中。
在接種4天以后，進(jìn)行測定疾病的蔓延情況。
在此試驗(yàn)中，制備例1、9、10、14、29、30、37、54、68、73和78的化合物顯示出比以前的化合物具有更加顯著的活性。
例B梨形胞屬 試驗(yàn)(稻)/內(nèi)吸性的溶劑12.5份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷基芳基聚乙二醇醚適宜的活性化合物的制劑的制備1份(重量)的活性化合物與上述量的溶劑混合，用水和上述量的乳化劑稀釋其濃縮物以達(dá)到所需的濃度。
內(nèi)吸性試驗(yàn)用40毫升活性化合物制劑澆灌有稻苗生長的標(biāo)準(zhǔn)土壤。7日后，稻苗以稻瘟病梨形胞的孢子水懸浮液接種。然后稻苗保存在25℃和相對濕度100%的溫室中，直至被評價(jià)。
接種4日后，評價(jià)疾病的蔓延情況。
在此試驗(yàn)中，制備例1、9、10、29、30、54和78的化合物顯示出比以前的化合物具有大得多的活性。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物，
其中Ar代表取代或非取代的芳基；R1代表取代或非取代的脂肪族或環(huán)脂族基團(tuán)；R2代表取代或非取代的脂肪族基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物，在其通式(Ⅰ)中Ar代表可被一、二、三、四或五個(gè)相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括鹵素、1-4個(gè)碳原子的烷基、含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基、1-4個(gè)碳原子的烷氧基、含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，1-4個(gè)碳原子的烷硫基、和含1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，或代表鹵磺?；⒒虼韼嗤虿煌暮?-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的二烷基氨基和硝基;R1代表含1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，此烷基可被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基所取代，這些取代基包括鹵素、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、1-3個(gè)碳原子的烷硫基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基，以及呋喃基和苯基，其也可以由一、二、三、四或五個(gè)相同或不同的鹵原子所取代;或代表含3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，此環(huán)烷基可由一、二、三、四、五或六個(gè)相同或不同的取代基任意取代，這些取代基包括鹵素、1-4個(gè)碳原子的烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基、1-3個(gè)碳原子的烷硫基，以及含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷硫基;R2代表1-4個(gè)碳原子的烷基、3-5個(gè)碳原子的鏈烯基、3-5個(gè)碳原子的炔基、在烷氧基部分和烷基部分都含1-3個(gè)碳原子的烷氧基烷基、在烷硫基部分和烷基部分都含1-3個(gè)碳原子的烷硫基烷基、或在烷氧基部分含1-3個(gè)碳原子和在烷基部分含2-3個(gè)碳原子的烷氧羰基烷基、或代表在烷基部分含1-5個(gè)碳原子的氰烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物，在其通式(Ⅰ)中Ar代表可被一、二、三或四個(gè)相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、溴、1-3個(gè)碳原子的烷基、含1-3個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷基、1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷氧基、1-2個(gè)碳原子的烷硫基、含1-3個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷硫基、氟磺?；?、帶相同或不同的直鏈或支鏈的各含1-3個(gè)碳原子的烷基的二烷基氨基和硝基;R1代表含1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，此烷基可由一、二或三個(gè)相同或不同的取代基所取代，這些取代基包括氟、氯、1-2個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷氧基、含1-2個(gè)碳原子的烷硫基、含1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯原子和/或氟原子的鹵代烷硫基、以及呋喃基和苯基，其也可以由一、二或三個(gè)相同或不同的取代基取代，這些取代基包括氯和氟，或代表3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其可由一、二、三、四、五或六個(gè)相同或不同的取代基取代，這些取代基包括氟、氯、1-2個(gè)碳原子的烷基、1-2個(gè)碳原子的烷氧基、含1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷氧基、1-2個(gè)碳原子的烷硫基、含1-2個(gè)碳原子和1-3個(gè)氯和/或氟原子的鹵代烷硫基;R2代表1-3個(gè)碳原子的烷基、3-4個(gè)碳原子的鏈烯基、3-4個(gè)碳原子的炔基、在烷氧基部分含1-2個(gè)碳原子和在烷基部分含1-3個(gè)碳原子的烷氧基烷基、在烷硫基部分含1-2個(gè)碳原子和在烷基部分含1-3個(gè)碳原子的烷硫基烷基、在烷氧基部分含1-2個(gè)碳原子和在烷基部分含2-3個(gè)碳原子的烷氧羰基烷基，或在烷基部分含1-3個(gè)碳原子的氰烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物，在其通式(Ⅰ)中Ar代表可被一、二、三或四個(gè)相同或不同的取代基取代的苯基，這些取代基包括氟、氯、甲基、乙基、異丙基、三氯甲基、三氟甲基、四氯乙基、四氟乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟甲硫基、氟磺?；⒙然酋；?、二甲氨基、二乙氨基、和/或硝基;R1代表1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或代表環(huán)己基、呋喃甲基或芐基;R2代表1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或代表氰甲基、2-氰乙基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、正丙氧羰基甲基、烯丙基或炔丙基。
5.通式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物的制備方法，
其中Ar代表取代或非取代的芳基;R1代表取代或非取代的脂肪族或環(huán)脂族基;R2代表取代或非取代的脂肪族基團(tuán)，此方法的特點(diǎn)是(a)通式(Ⅱ)的1-芳基-1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮與通式(Ⅲ)的化合物反應(yīng)，需要時(shí)，可在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，
R2-X (Ⅲ)在式(Ⅱ)中，Ar和R1的定義同前述;在式(Ⅲ)中，R2的定義同前述;X表示一個(gè)離去基團(tuán)，如鹵素或硫酸根，或者(b)當(dāng)R2代表烷基時(shí)，通式(Ⅳ)的N，N′-二取代的脲與通式(Ⅴ)的雙氯羰基胺反應(yīng)，需要時(shí)，可在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，Ar-NH-CO-NH-R1(Ⅳ)其中Ar和R1的定義同前述，
(c)當(dāng)R2的定義是除了氰烷基以外的其它的前述定義時(shí)，通式(Ⅵ)的N，N′-二烷基脲與通式(Ⅶ)的化合物反應(yīng)，R1-NH-CO-NH-R2(Ⅵ)
在式(Ⅵ)中，R1定義同前述;R2的定義是除了氰烷基以外的其它的前述定義，式(Ⅶ)中Ar的定義同前述。
6.防治害蟲的藥劑，其特征是至少含有一種權(quán)利要求
1-5的式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物。
7.權(quán)利要求
1-5的式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物在防治害蟲中的應(yīng)用。
8.防治害蟲的方法，其特征是將權(quán)利要求
1-5的式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物用于害蟲本身或其周圍環(huán)境。
9.防治害蟲的藥劑的制備方法，其特征是將權(quán)利要求
1-5的式(Ⅰ)的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物與充填劑和/或表面活性劑相混合。
專利摘要
通式如下的具有殺真菌活性的三取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物
文檔編號(hào)C07D251/34GK87104004SQ87104004
公開日1988年1月13日 申請日期1987年6月3日
發(fā)明者沃爾夫?qū)し评諣? 恩格爾貝特·屈爾勒, 阿爾方斯·阿德勒, 格爾德·亨斯勒 申請人:拜爾公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan