專利名稱：生產(chǎn)苯酚鏻鹽的方法
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及苯酚鏻鹽，更具體地說涉及液體形式的苯酚鏻鹽，以及它們在制造聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)中作為催化劑的用途。
發(fā)明的概述生產(chǎn)于室溫下是液體形式的高純度苯酚四苯基鏻鹽已經(jīng)被公開。該方法包括(i)在堿性水溶液中于直到55℃的溫度下，使鹵化四苯基鏻和苯酚反應(yīng)，苯酚和鹵化四苯基鏻的摩爾比為≥10∶1，pH為9.5-11，得到包括有機相和水相的物質(zhì)體系；和(ii)反應(yīng)完成后加入水和微溶的醇的溶液，以便從有機相中分離水相，如此得到的苯酚鏻鹽，其適合于用作酯交換反應(yīng)的催化劑，特別適合于無溶劑法生產(chǎn)熱塑性聚碳酸酯。
背景技術(shù)：
苯酚鏻鹽的生產(chǎn)方法是從DE-A19727351和WO 01/46100公知的。上述文獻記載了作為苯酚加合物以晶體形式合成的高純度苯酚鏻鹽的方法。當溫度超過45℃溶解在苯酚中時，上述方法得到的苯酚鏻鹽的苯酚加合物以大的工業(yè)規(guī)模在熔融酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯中作為酯交換催化劑使用。
假如苯酚鏻鹽的苯酚加合物在熔融酯交換法中作為酯交換催化劑被使用，催化劑的純度是非常重要的，雜質(zhì)可能改變酯交換反應(yīng)中的活性，顏色及付反應(yīng)。
DE-A-19910745公開了苯酚四苯基鏻鹽(TPP-P)和苯酚的配方，在室溫下是液體，在苯酚中TPP-P的含量是28-45W％，這可能將催化劑以液體狀態(tài)加入，并且不必在加入前提高溫度，也沒有外加物質(zhì)和添加劑。通過混合由DE-A19727351和WO 01/46100得到的高純度晶體TPP-P苯酚加合物和適當量的苯酚得到液體形式的配方，以保證所得配方的純度。但是在大規(guī)模生產(chǎn)中，直接加入室溫下為液體形式并由上述方法得到的催化劑配方，在連續(xù)熔融酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯時是不可行的，這是因為催化劑濃度的增加，如果再用苯酚稀釋，總的來說使該方法很麻煩。另外在大規(guī)模生產(chǎn)中，在各種混合和稀釋步驟中很難維持保證催化劑質(zhì)量不變的惰性條件。
然而，假如可以直接合成在室溫下是液體的DE 19810745所述的TPP-P的催化劑配方，就有利于包裝和儲存。事實上苯酚鏻鹽的苯酚加合物通常在分開的設(shè)備中生產(chǎn)，這些設(shè)備可以從酯交換過程中移動，因此使用前就使催化劑可以儲存。為了維持儲存期間催化劑有穩(wěn)定的高催化質(zhì)量，在生產(chǎn)催化劑以后需要一種簡便的方法將催化劑包裝在惰性的不透明的容器中，以最大可能地減少外來的影響。在此方面，液體催化劑配方是有好處的。這種催化劑具有最小可能的表面積，同時可能在惰性條件下直接加入到熔融過程中。對于采用熔融酯交換方法生產(chǎn)光學(xué)應(yīng)用的高純度聚碳酸酯來說，能夠通過過濾從催化劑中除去極細的顆粒是有利的，使用液體催化劑配方時這些問題極容易解決。
因此本發(fā)明的目的是提供一種方法，根據(jù)該方法可以直接生產(chǎn)苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的配方，它在室溫下是液體，能夠產(chǎn)生最高可能純度的苯酚鏻鹽。
發(fā)明的詳細說明目前驚奇地發(fā)現(xiàn)通過將鹵化鏻和苯酚在堿性水溶液中反應(yīng)可以直接生產(chǎn)室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的高純度配方。
因此本發(fā)明提供生產(chǎn)室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的高純度配方的方法，該方法是于0-55℃使鹵化四苯基鏻和苯酚在堿性水溶液中進行反應(yīng)，其特征是苯酚對鹵化四苯基鏻的摩爾比為≥10∶1，pH為9.5-11，反應(yīng)完成后加入微溶的醇，該含水反應(yīng)溶液對醇的重量比為2∶1到1∶2，其中醇在純水中的溶解度＜20Wt％，優(yōu)選＜15Wt％。
反應(yīng)優(yōu)選在0-55℃進行，特別是15-50℃。
反應(yīng)的摩爾比為苯酚對鹵化鏻≥10∶1，特別是10∶1到13∶1。
反應(yīng)優(yōu)選在pH9.5-11下進行。
反應(yīng)完成以后，加入相對于含水反應(yīng)溶液重量的50Wt％-200Wt％的微溶的醇，優(yōu)選55Wt％到140Wt％，其中醇在純水中的溶解度＜20Wt％，優(yōu)選＜15Wt％。
按照所述方法生產(chǎn)的苯酚四苯基鏻鹽的液體配方含有不多于0.3Wt％，優(yōu)選0.1Wt％的鹵化物。
按照所述方法生產(chǎn)的苯酚四苯基鏻鹽的液體配方含有不多于1ppm，優(yōu)選0.5ppm的堿性鈉化合物。
特別優(yōu)選使用式(I)的鹵化四苯基鏻 其中X(-)表示鹵素離子，優(yōu)選F(-)，Cl(-)或Br(-)。
式(I)優(yōu)選溴化四苯基磷鎓。
上述鹵化四苯基鏻及其生產(chǎn)方法是公知的，或者可以通過公知的方法得到(例如參見“Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie”XII/1，P.79 et seq和Worrall，J.Amer.Chem.Soc.52(1930)P.293)。
式(I)化合物由三苯基膦和芳基鹵化物或烷基鹵化物，例如芐基溴化物得到，反應(yīng)在金屬鹽(Friedel-Crafts烷基化)或格利雅化合物和氯化鈷(II)存在下進行。
對反應(yīng)優(yōu)選的酚類是苯酚或取代的苯酚及雙酚。
特別優(yōu)選的酚類是式(II)化合物 其中R1-R3相互獨立地表示H，C1-C12烷基，C5-C16環(huán)烷基，C7-C12芳烷基，C6-C14芳基，優(yōu)選表示H。
上述酚類是文獻公知的。
優(yōu)選得到式(III)的苯酚四苯基鏻鹽 其中R1-R3定義如上。
優(yōu)選使用去離子水或蒸餾水得到堿性水溶液。
優(yōu)選使用堿金屬氫氧化物溶液，特別是氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，使達到pH9.5-11，同時考慮苯酚/苯酚Na的緩沖作用。
本發(fā)明的方法可以連續(xù)進行或間斷進行，間斷進行是優(yōu)選的。
按照本發(fā)明優(yōu)選的方法，苯酚、鹵化四苯基鏻和水最初于40℃以溶液形式加入到反應(yīng)器中，冷卻，加入堿金屬氫氧化物溶液，將pH調(diào)節(jié)到9.5-11，優(yōu)選于激烈攪拌下將反應(yīng)組份維持在0-55℃，優(yōu)選10-50℃，反應(yīng)進行少于2小時，優(yōu)選少于1小時。
反應(yīng)完成后將微溶于水的醇加入到含水的反應(yīng)溶液中，其量是使水相從有機相中分離，有機相用去離子水或蒸餾水至少萃取一次，優(yōu)選5次。微溶的醇的在水中的溶解度＜20Wt％，優(yōu)選＜15Wt％。隨后通過真空蒸餾從分離的有機相中除去醇，得到室溫下是液體的無色的苯酚四苯基鏻鹽的配方。
本發(fā)明中對反應(yīng)液合適的醇是式CnH2n+1-OH的脂肪醇，其中n是4-10的整數(shù)，例如正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，正戊醇，甲基丁醇，新戊醇，戊醇，支鏈或直鏈的己醇，庚醇，辛醇，壬醇或癸醇。
本發(fā)明中對反應(yīng)液合適的醇也可以是式CnH2n-1-OH的脂環(huán)醇，其中n是5-10的整數(shù)，例如環(huán)戊醇，甲基環(huán)戊醇，環(huán)戊基甲醇，環(huán)戊基丙醇，環(huán)己醇，環(huán)己基乙醇，環(huán)己基丙醇，環(huán)己基丁醇，甲基-，乙基-，丙基-和丁基-己醇，環(huán)庚醇，環(huán)辛醇。
本發(fā)明還可以使用多羥基的脂肪醇或指環(huán)醇。
優(yōu)選的脂肪醇是丙醇，(異)丁醇，戊醇和己醇，特別是異丁醇和異丙醇。
優(yōu)選的脂環(huán)醇是環(huán)戊醇，環(huán)庚醇和環(huán)辛醇，特別是環(huán)己醇。
加入醇以后，一旦產(chǎn)生苯酚鏻鹽的反應(yīng)完成，加入水，其對醇重量為2∶1-1∶2，優(yōu)選1∶1-1∶2。
本發(fā)明加入醇以利于后處理，因為苯酚/醇的混合物比水溶液和水相上方的有機相有較低的密度，將水相從下方排出，而含有苯酚鹽的有機相可以在同一個分液容器中用去離子水洗滌，洗滌水又可以從下方排出。
假如不加入醇，含鹽的水溶液比有機相重，能夠從下方排出，隨后用去離子水洗滌，出現(xiàn)相翻轉(zhuǎn)，有機相更重，在水相的下方，這種處理方法更麻煩，需要另一個容器。
本發(fā)明生產(chǎn)的苯酚季鏻鹽特別是式(IV)化合物 使用本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽，并且產(chǎn)率高，純度高。
一旦游離后，得到的室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽或其它苯酚鏻鹽配方即在惰性條件下裝入惰性的不透明儲存容器中，并且在氮氣或其它惰性氣體保護下，然后封口。
室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽于0-40℃以液體形式儲存在封閉容器中，優(yōu)選5-35℃，可以儲存5年以上，特別是3年以上。
所述方法生產(chǎn)和儲存的苯酚四苯基鏻鹽的液體配方特別適于用作酯化和酯交換反應(yīng)的催化劑，特別是用作熔融酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯的催化劑(參見US-A 3442854)。
眾所周知，熔融酯交換方法從芳族二元酚，碳酸二芳基酯開始，并且任選使用支鏈試劑和/或一元酚。
按照本發(fā)明得到的苯酚四苯基鏻鹽液體配方用作催化劑時，其使用量對于每摩爾的二元酚是10-1摩爾到10-8摩爾，優(yōu)選10-3摩爾到10-7摩爾。
在另一方法中，按照本發(fā)明得到的苯酚四苯基鏻鹽的液體配方在熔融酯交換方法中作為催化劑使用之前，首先被過濾，過濾優(yōu)選分兩個階段進行，第二階段過濾器的絕對孔徑為3μ，優(yōu)選1μ，更優(yōu)選0.5μ。
熔融酯交換方法的其它詳細說明記載于以下文獻(例如參見Hermann Schnell Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，Vol.9，1964，P.44-51，DE-A1031512，US-A3022272，US-a5340905，US-A5399659)。
使用本發(fā)明得到的苯酚四苯基鏻鹽液體配方生產(chǎn)的熱塑性聚碳酸酯是無溶劑的，有淡的內(nèi)在顏色，沒有聚碳酸酯的不需要的許多缺陷。
本方法生產(chǎn)的聚碳酸酯能夠以各種各樣的模制品在工業(yè)上用于目前使用聚碳酸酯的許多用途，例如用于電氣工程，燈罩，玻璃制品或光學(xué)數(shù)據(jù)儲存介質(zhì)，例如CD材料。
以下實施例對本發(fā)明進一步說明，但是本發(fā)明不受這些實施例的限制，在以下實施例中，除了另有說明以外，所有份數(shù)和百分數(shù)均以重量表示。
實施例以下實施例用來說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受其限制。
31P-NMR用來鑒定苯酚四苯基鏻鹽，最終是將產(chǎn)品溶解在氘代氯仿中進行分析。
四苯基鏻陽離子和苯酚/苯酚鹽的含量使用31P-NMR確定，記錄光譜，積分四苯基鏻陽離子和苯酚/苯酚鹽的信號，歸一化到100％，以摩爾百分數(shù)表示。
磷含量通過在硝酸中加熱一定數(shù)量的樣品，然后將其溶解在硫酸和過氯酸中確定，即將得到的磷酸用鉬酸銨沉淀，將沉淀收集于過濾坩堝中，稱重測定磷含量。
溴含量通過在Wickbold儀器中燃燒一定數(shù)量的產(chǎn)品，然后吸收燃燒氣體測定，即溴含量使用離子交換色譜方法從上述溶液中測定。
鈉含量通過原子吸收光譜和ICP測定。
Karl-Fischer水分含量測定根據(jù)ISO 760方法(Determinationof Water Karl-FischerMethod，lst ed.，1978-12-01)。
色價通過在濃度為2.4g/50ml的二氯甲烷中于420nm和700nm處的吸收差測定，光程長度10cm。
相對溶液粘度于25℃在濃度為5g/L的二氯甲烷中測定。
酚羥基含量通過IR光譜測定獲得，測定2g聚合物在50ml二氯甲烷中的溶液對于純二氯甲烷的吸收差值，吸收差在3582cm-1處測定。比較例1室溫是液體的苯酚四苯基鏻鹽配方按照WO 01/46100和DE19810745A1的方法制備。
376g(4.0mol)苯酚，800ml去離子水，335.44g(0.8mol)溴化四苯基鏻和640g異丁醇加入到帶有攪拌，溫度計和滴液漏斗的2L園底燒瓶中，于20-25℃攪拌，在大約5分鐘內(nèi)滴加79g(0.97mol)49％的氫氧化鈉溶液，將pH調(diào)節(jié)到9.5-11.0，于45℃攪拌混合物0.5小時。一旦相分離，排出下層的水相，有機相用去離子水洗滌3次，洗滌水是更重的相，由下層排出，攪拌下將有機相冷卻到室溫，結(jié)晶出產(chǎn)品。結(jié)晶至少4小時后吸濾收集產(chǎn)品，NMR分析苯酚和苯酚四苯基鏻鹽的含量以后，將濾液返回到反應(yīng)器，將結(jié)晶用2-丙醇洗滌，在水抽真空下于100℃干燥。
得到的結(jié)晶產(chǎn)品中的TPP-P含量是64.4Wt％，苯酚含量35.5Wt％，水分含量低于0.05％，溴含量低于0.01％，鈉含量低于0.5ppm，磷含量是4.6％。
30gTPP-P*2PhOH結(jié)晶的體積是52ml。
所述方法得到的TPP-P*2phOH于氮氣保護下以對苯酚40∶60摩爾比的量稱重到20ml滾壓邊的帶有電磁攪拌的小瓶中(總量10g)，用隔膜封閉，將小瓶夾在自動振蕩器上，并且浸在溫度控制水浴中，水浴溫度逐漸升高(5℃/h)，直到混合物為液體，同時振蕩器要保證最佳混合，一旦熔化，將樣品從水浴中取出，冷卻到室溫，樣品仍然是液體，固化點是-3℃。實施例1209g(2.22mol)苯酚，79ml去離子水，83.86g(0.2mol)溴化四苯基鏻加入到帶有攪拌，溫度計和滴液漏斗的2L園底燒瓶中，于40℃攪拌，在大約5分鐘內(nèi)滴加25.64g(0.30mol)47％的氫氧化鈉溶液，將pH調(diào)節(jié)到9.5-11.0，于50℃攪拌混合物1小時，加入160g異丁醇。一旦相分離，排出下層的水相，有機相用去離子水洗滌5次，洗滌水是更重的相，每次由下層排出，于攪拌下真空蒸餾從有機相中除去異丁醇，得到清澈無色的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的配方，室溫下是液體，根據(jù)31P-NMR產(chǎn)率是94％。
配方中的TPP-P含量是42.1Wt％，苯酚含量57.8Wt％，水分低于0.05％，溴含量低于0.01％，鈉含量低于0.5ppm，磷含量是3.3％。
30g苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的配方體積是47ml。
固化點是-4℃。實施例2225.6g(2.40mol)苯酚，105ml去離子水，83.86g(0.2mol)溴化四苯基鏻加入到帶有攪拌，溫度計和滴液漏斗的2L園底燒瓶中，于40℃攪拌，在大約5分鐘內(nèi)滴加25.64g(0.30mol)47％的氫氧化鈉溶液，將pH調(diào)節(jié)到9.5-11.0，于50℃攪拌混合物1小時，加入160g異丁醇。一旦相分離，排出下層的水相，有機相用去離子水洗滌5次，洗滌水是更重的相，每次由下層排出，于攪拌下真空蒸餾從有機相中除去異丁醇，得到清澈無色的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的配方，室溫下是液體。
配方中的TPP-P含量是37.6Wt％，苯酚含量62.3Wt％，水分低于0.05％，溴含量低于0.01％，鈉含量低于0.5ppm，磷含量是2.8％。
30g苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的液體配方體積是51ml。實施例3282g(3.00mol)苯酚，105ml去離子水，83.86g(0.2mol)溴化四苯基鏻加入到帶有攪拌，溫度計和滴液漏斗的2L園底燒瓶中，于40℃攪拌，在大約5分鐘內(nèi)滴加25.64g(0.30mol)47％的氫氧化鈉溶液，將pH調(diào)節(jié)到9.5-11.0，于50℃攪拌混合物1小時，加入160g異丁醇。一旦相分離，排出下層的水相，有機相用去離子水洗滌5次，洗滌水是更重的相，每次由下層排出，于攪拌下真空蒸餾從有機相中除去異丁醇，得到清澈無色的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的配方，室溫下是液體。
配方中的TPP-P含量是28.3Wt％，苯酚含量71.6Wt％，水分低于0.05％，溴含量低于0.01％，鈉含量低于0.5ppm，磷含量是2.2％。
30g苯酚四苯基鏻鹽和苯酚的液體配方體積是48ml。固化點是-21℃。使用例B1)45.66g(0.20mol)雙酚A和46.70g(0.22mol)碳酸二苯酯稱重到帶有攪拌器，內(nèi)置溫度計和維格羅分餾柱(30em，鍍膜的)的500ml三口燒瓶中，抽真空除去大氣中的氧，用氮氣沖洗3次，將混合物加熱到190℃，相對于雙酚A加入實施例1制備的0.0082g(4×10-3mol％)苯酚四苯基鏻(TPP-P)的液體配方。一旦混合物熔化即于30分鐘內(nèi)于100mbar下蒸餾除去得到的苯酚，將溫度提高到235℃，繼續(xù)蒸餾10分鐘。將真空度逐漸較低到60mbar，于10分鐘內(nèi)將溫度提高到300℃，另用10分鐘將真空度調(diào)節(jié)到0.1mbar，攪拌混合物30分鐘，得到淡色無溶劑的聚碳酸酯，相對溶液粘度1.215(二氯甲烷，25℃，5g/l)。聚碳酸酯的色價是0.25。
B2)45.66g(0.20mol)雙酚A和46.70g(0.22mol)碳酸二苯酯稱重到帶有攪拌器，內(nèi)置溫度計和維格羅分餾柱(30cm，鍍膜的)的500ml三口燒瓶中，抽真空除去大氣中的氧，用氮氣沖洗3次，將混合物加熱到190℃，相對于雙酚A加入實施例3制備的0.0122g(4×10-3mol％)苯酚四苯基鏻(TPP-P)的液體配方。一旦混合物熔化即于30分鐘內(nèi)通過于100mbar下蒸餾除去得到的苯酚，將溫度提高到235℃，繼續(xù)蒸餾10分鐘。將真空度逐漸較低到60mbar，于10分鐘內(nèi)將溫度提高到300℃，另用10分鐘將真空度調(diào)節(jié)到0.1mbar，攪拌混合物30分鐘，得到淡色無溶劑的聚碳酸酯，相對溶液粘度1.197(二氯甲烷，25℃，5g/l)。聚碳酸酯的色價是0.24。
以上實施例清楚地說明生產(chǎn)室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚配方的本發(fā)明方法有異想不到的優(yōu)點，該方法比文獻記載的方法顯然簡單，并且能夠?qū)崿F(xiàn)大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。使用室溫下是液體的苯酚四苯基鏻鹽和苯酚配方生產(chǎn)聚碳酸酯提高了聚碳酸酯的質(zhì)量，產(chǎn)品有優(yōu)良的色價。
為了說明本發(fā)明的目的，雖然上面詳細地描述了本發(fā)明，但是應(yīng)該認為上述描述僅僅是為了說明本發(fā)明的目的，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下，除了受到權(quán)利要求的限制以外，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠作各種改變。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)于室溫下是液體形式的高純度苯酚四苯基鏻鹽的方法，該方法包括(i)在堿性水溶液中于0-55℃使鹵化四苯基鏻和苯酚反應(yīng)，苯酚對鹵化四苯基鏻的摩爾比為≥10∶1，pH為9.5-11；和(ii)反應(yīng)(i)完成后加入醇，其數(shù)量足以從有機相分離水相，含水反應(yīng)溶液對醇的重量比范圍是2∶1到1∶2，和其中醇在純水中的溶解度＜20Wt％。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中醇選自符合下式CnH2n+1-OH的脂肪醇，其中n是4-10，以及符合下式CnH2n-1-OH的脂環(huán)醇，其中n是5-10。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中的醇選自正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，正戊醇，甲基丁醇，新戊醇，戊醇，支鏈或直鏈的己醇，庚醇，辛醇，壬醇和癸醇，環(huán)戊醇，甲基環(huán)戊醇，環(huán)戊基甲醇，環(huán)戊基丙醇，環(huán)己醇，環(huán)己基乙醇，環(huán)己基丙醇，環(huán)己基丁醇，甲基丁基己醇，乙基丁基己醇，丙基丁基己醇和丁基己醇，環(huán)庚醇和環(huán)辛醇。
4.按照權(quán)利要求2的方法，其中醇選自丙醇，(異)丁醇，戊醇，己醇，環(huán)戊醇，環(huán)庚醇和環(huán)辛醇。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其中的醇是異丁醇。
6.權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的苯酚鏻鹽。
7.權(quán)利要求2的方法生產(chǎn)的苯酚鏻鹽。
8.權(quán)利要求6的苯酚鏻鹽，其中鹵化物含量不多于0.1Wt％。
9.權(quán)利要求6的苯酚鏻鹽，其中堿金屬含量不多于0.5ppm。
10.使用權(quán)利要求6的苯酚鏻鹽的方法包含以此催化的酯交換反應(yīng)。
11.權(quán)利要求10的方法，其中反應(yīng)產(chǎn)物是聚碳酸酯樹脂。
12.按照權(quán)利要求1的方法，其中溶解度＜15Wt％。
13.按照權(quán)利要求1的方法，其中溫度是15-50℃。
全文摘要
本發(fā)明提供一種生產(chǎn)于室溫下是液體形式的高純度苯酚四苯基鏻鹽的方法，該方法包括(i)在堿性水溶液中于0－55℃使鹵化四苯基鏻和苯酚反應(yīng)，苯酚對鹵化四苯基鏻的摩爾比為≥10∶1，pH為9.5－11，得到含有有機相和水相的物質(zhì)體系；和(ii)反應(yīng)完成后加入水溶液和微溶的醇，以便從有機相中分離水相。所生產(chǎn)的苯酚鏻鹽適合作為酯交換反應(yīng)的催化劑，特別是作為生產(chǎn)無溶劑熱塑性聚碳酸酯的催化劑。
文檔編號C08G64/20GK1454897SQ0312843
公開日2003年11月12日 申請日期2003年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月29日
發(fā)明者M·摩斯里斯, L·邦澤爾, S·克拉特施梅 申請人:拜爾公司