專利名稱:樹脂組合物和由該樹脂組合物制成的成型制品、薄膜和纖維的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及樹脂組合物,其是配合有聚乳酸和聚縮醛而成的,且具有優(yōu)異的成型性、加工性、機(jī)械特性、耐熱性、透明性等。
背景技術(shù):
人們期待聚乳酸成為具有高熔點(diǎn)的、且可熔融成型和實(shí)用上優(yōu)異的生物分解性聚合物。然而,聚乳酸結(jié)晶速度慢,所以在通過使其結(jié)晶化作成成型制品使用時(shí)受到了限制。例如,進(jìn)行注射成型時(shí),不僅需要長(zhǎng)的成型循環(huán)時(shí)間和成型后的熱處理,而且成型時(shí)和熱處理時(shí)的變形也大,因此在實(shí)用上存在的問題大。
聚縮醛樹脂是在機(jī)械特性和成型性等平衡方面優(yōu)異的樹脂,作為注射成型制品廣為應(yīng)用,但由于結(jié)晶速度快,難以加工成薄膜或纖維,其利用受到了限制。
將兩種或兩種以上的聚合物進(jìn)行混合時(shí),作成聚合物共混物或聚合物合金是眾所周知的,由此可改善各種聚合物的缺點(diǎn)以便達(dá)到廣泛使用的目的。然而,在混合兩種聚合物時(shí),多數(shù)情況下各聚合物發(fā)生相分離,因此往往呈現(xiàn)不良的特性。
另一方面,很少地具有兩種聚合物形成均勻的非晶相的場(chǎng)合。這種場(chǎng)合,一般地作為相溶性或混合性記載著,并且期待顯示優(yōu)異的特性,但這種例子很少。
作為與聚乳酸具有相溶性(相互進(jìn)行混溶)的聚合物,已知的只有聚乙二醇(例如,『聚合物(Polymer)』37(26),5849-5857(1996))和聚甲基丙烯酸甲酯(例如,『聚合物(Polymer)』39(26),6891-6897(1998))等幾例。另外,作為與聚縮醛具有相溶性的聚合物,已知的只有聚乙烯基苯酚(例如,『聚合物(Polymer)』33(4),760-766(1992))等幾例。
在特開平5-43772號(hào)公報(bào)中,公開了一種以賦予聚縮醛生物分解性為目的樹脂組合物,其含有脂肪族聚酯和微量的甲醛,作為其中的脂肪族聚酯的一例,公開了聚乳酸的使用例,但是關(guān)于聚乳酸與聚縮醛的相溶并沒有公開。另外,同一公報(bào)中記載的發(fā)明,特別是由于以賦予含有較多聚縮醛樹脂的組合物中的聚縮醛樹脂的生物分解性作為主要目的,所以要獲得產(chǎn)生通常用途的聚縮醛樹脂的特性的組合物時(shí),則缺乏耐久性,所以在實(shí)用中是不優(yōu)選的。
本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)良的成型性、加工性、機(jī)械特性、耐熱性、透明性的樹脂組合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂是相溶的,并且將兩者混合的樹脂組合物具有優(yōu)良的特性。
即,本發(fā)明是,以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂等于或小于99重量份且大于60重量份和聚縮醛樹脂等于或大于1重量份且小于40重量份而形成的樹脂組合物;以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂60~40重量份和聚縮醛樹脂40~60重量份而形成的、且樹脂組合物中的甲醛含量相對(duì)于聚縮醛樹脂而言小于500ppm的樹脂組合物;以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂小于40重量份等于或大于1重量份和聚縮醛樹脂大于60重量份等于或小于99重量份而形成的樹脂組合物;配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和結(jié)晶促進(jìn)劑而形成的樹脂組合物;配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和其他熱塑性樹脂而形成的樹脂組合物;配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和補(bǔ)強(qiáng)材料而形成的樹脂組合物;相對(duì)于聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂,還配合選自穩(wěn)定劑、脫模劑中的至少一種而形成的樹脂組合物;將聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和羧基反應(yīng)性封端劑熔融混煉而形成的樹脂組合物;另外,還是由上述任一記載的樹脂組合物而形成的成型制品、薄膜、纖維。
附圖的簡(jiǎn)單說明
圖1是用實(shí)施例1制作的各種薄膜的照片的復(fù)印件。
圖2是在例12中將裂縫產(chǎn)生時(shí)間評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片安裝在夾具上的示意圖。
圖中的符號(hào)如下。
1試驗(yàn)片、2夾具實(shí)施發(fā)明的最佳方案下面,詳細(xì)地說明本發(fā)明。
對(duì)于本發(fā)明中所用的聚乳酸樹脂,是以L-乳酸和/或D-乳酸作為主要的構(gòu)成成分的聚合物,而且也可以含有乳酸以外的其他共聚成分。作為其他單體單元,可以舉出,乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環(huán)己二甲醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇、雙酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基二醇等二醇化合物,草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、雙(p-羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、5-鈉磺基間苯二甲酸、5-四丁基鏻間苯二甲酸等二羧酸,乙醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基安息香酸等羥基羧酸,己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、丙內(nèi)酯、十一內(nèi)酯、1,5-環(huán)氧己烷-2-酮(1,5-オキセパン-2-オン)等內(nèi)酯類。
在本發(fā)明中,特別是為要得到耐熱性和相溶性優(yōu)良的樹脂組合物,作為聚乳酸樹脂優(yōu)選使用乳酸成分的光學(xué)純度高的。聚乳酸樹脂的總?cè)樗岢煞謨?nèi),優(yōu)選含L體等于或大于80%或者含D體等于或大于80%,更優(yōu)選含L體等于或大于90%或者含D體等于或大于90%,特別優(yōu)選含L體等于或大于95%或者含D體等于或大于95%,更特別優(yōu)選含L體等于或大于98%或者含D體等于或大于98%。另外,L體或D體的含量的上限通常是等于或小于100%。
另外,當(dāng)使用含有以L-乳酸單元作為主要成分的聚L乳酸樹脂和以D-乳酸單元作為主要成分的聚D乳酸樹脂兩者的聚乳酸樹脂時(shí),可以得到耐熱性、成型性特別優(yōu)良的組合物。這種場(chǎng)合,以L-乳酸單元作為主成分的聚乳酸樹脂,或者以D-乳酸單元作為主成分的聚乳酸樹脂的光學(xué)純度優(yōu)選上述的范圍。
作為聚乳酸的制造方法,可以使用已知的聚合方法,并且可以舉出源自乳酸的直接聚合法,通過交酯的開環(huán)聚合法等。
聚乳酸樹脂的分子量和分子量分布,只要實(shí)質(zhì)上可以成型加工即可,沒有特別的限制,但是作為重均分子量,通常是等于或大于1萬(wàn),優(yōu)選等于或大于4萬(wàn),更優(yōu)選等于或大于8萬(wàn)。這里所說的重均分子量,指的是采用凝膠滲透色譜法測(cè)定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算的分子量。
聚乳酸樹脂的熔點(diǎn),沒有特別的限制,但優(yōu)選等于或大于120℃,更優(yōu)選等于或大于150℃。
本發(fā)明中使用的聚縮醛樹脂,是以氧亞甲基單元作為主要重復(fù)單元的聚合物,并且是以甲醛或三噁烷作為主原料通過聚合反應(yīng)得到的、所謂的聚縮醛均聚物,也可以是主要由氧亞甲基單元構(gòu)成的、含主鏈中具有2~8個(gè)相鄰碳原子的氧亞烷基單元為等于或小于15重量%的所謂的聚縮醛共聚物的任何一種,另外,還可以是含有其他結(jié)構(gòu)單元的共聚物,即,嵌段共聚物、三元共聚物、交聯(lián)共聚物中的任何一種,而且可以使用這些中的1種或2種或2種以上。
其中,優(yōu)選聚縮醛共聚物,更優(yōu)選含有主鏈上具有2個(gè)相鄰碳原子的氧亞烷基單元為等于或小于2重量%的聚縮醛共聚物,或含有主鏈上具有4個(gè)相鄰碳原子的氧亞烷基單元為等于或小于5重量%的聚縮醛共聚物,特別是,優(yōu)選含有主鏈上具有2個(gè)相鄰碳原子的氧亞烷基單元為0.2~1.4重量%的聚縮醛共聚物,或優(yōu)選含有主鏈上具有4個(gè)相鄰碳原子的氧亞烷基單元為0.5~3重量%的聚縮醛共聚物。
本發(fā)明中的聚縮醛樹脂的制造方法沒有特別的限制,可以采用已知的制造方法。作為聚縮醛均聚物的代表性制造方法的實(shí)例,可以舉出,將高純度的甲醛導(dǎo)入含有有機(jī)胺、有機(jī)或無機(jī)錫化合物、金屬氫氧化物之類的堿性聚合催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合,過濾出聚合物之后,在乙酸鈉存在下,于乙酸酐中加熱使聚合物末端乙?;M(jìn)行制造的方法等。
另外,作為聚縮醛共聚物的代表性制造方法的實(shí)例,可以舉出,將高純度的三噁烷和環(huán)氧乙烷或1,3-二氧雜戊環(huán)等共聚成分導(dǎo)入環(huán)己烷之類有機(jī)溶劑中,采用三氟化硼二乙基醚配位化合物之類的路易斯酸催化劑進(jìn)行陽(yáng)離子聚合之后,通過進(jìn)行催化劑失活和末端基穩(wěn)定化的制造方法,或者完全不采用溶劑,向自清洗型攪拌機(jī)中導(dǎo)入三噁烷、共聚成分和催化劑進(jìn)行本體聚合之后,進(jìn)一步分解除去不穩(wěn)定末端而進(jìn)行制造的方法等。
這些聚合物的粘度,達(dá)到可作為成型材料使用的程度即可沒有特別的限制,但是,優(yōu)選的是可以采用ASTMD1238法測(cè)定熔體流動(dòng)速率(MFR)且MFR是1.0~50g/10分鐘的范圍,特別優(yōu)選的是1.5~35g/10分鐘。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂中優(yōu)選含有,2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、蓖麻醇酸鈣、氰基胍吖嗪、六亞甲基雙(3,5-叔-丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)、蜜胺-甲醛樹脂、尼龍6/66、尼龍66/610/6、尼龍612/6、四[亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇[3-(3,5-二-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]中的至少1種。
本發(fā)明的樹脂組合物特征在于,如下面所述,由于聚乳酸樹脂與聚縮醛樹脂是相溶的,因此,可以得到通常沒有相溶性的組合物場(chǎng)合看不到的獨(dú)特的特性,并且可以得到成型性、加工性、機(jī)械特性、耐熱性、透明性等優(yōu)異的組合物,而且,特別是由于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的配合組成的不同而發(fā)揮不同特性的效果。當(dāng)聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂等于或小于99重量份且大于60重量份和聚縮醛樹脂等于或大于1重量份且小于40重量份而形成的樹脂組合物,特別是,對(duì)于配合聚乳酸樹脂65重量份~99重量份和聚縮醛樹脂1重量份~35重量份而形成的樹脂組合物而言,在改良聚乳酸樹脂的特性方面是有用的,并且本發(fā)明的組合物特別是在成型性和耐熱性的改良方面是特別有效的。另外,在該組成中,有效利用聚乳酸具有的特性,還可以伴有生物分解性。
對(duì)于以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂60~40重量份和聚縮醛樹脂40~60重量份而形成的樹脂組合物而言,可以得到兼有使聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的特性平衡性好的樹脂組合物。
對(duì)于以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂小于40重量份且等于或大于1重量份和聚縮醛樹脂大于60重量份且等于或小于99重量份而形成的樹脂組合物而言,可以改良聚縮醛樹脂的特性,特別是對(duì)于加工性和機(jī)械特性的改良有效。
而且,使用聚縮醛樹脂時(shí),特別是使用等于或大于40重量份時(shí),由于促進(jìn)聚縮醛的分解而損害組合物的耐久性等,故優(yōu)選不配合給予組合物本身特性強(qiáng)烈影響可能性高的甲醛??紤]到聚縮醛樹脂自身中含有的甲醛時(shí),優(yōu)選樹脂組合物中的甲醛相對(duì)于聚縮醛樹脂至多也只能是低于500ppm,更優(yōu)選低于250ppm,特別優(yōu)選低于100ppm。為要達(dá)到這樣的甲醛含量時(shí),優(yōu)選使用,通過在如上所述的聚縮醛均聚物的聚合后使聚合物末端乙酰基化,或在聚縮醛共聚物的聚合后分解除去不穩(wěn)定末端等的方法進(jìn)行了穩(wěn)定化處理的聚縮醛樹脂。上述樹脂組合物中的甲醛含量,可以通過將樹脂組合物粉碎,將得到的粉體在水中50℃下攪拌6小時(shí),抽出甲醛,采用乙酰丙酮法進(jìn)行定量測(cè)定。另外,也可以通過MBTH(3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙)法進(jìn)行定量測(cè)定。
本發(fā)明的樹脂組合物的特征在于,聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂是相溶的。這里所說的「相溶」,是為了說明以分子水平在非晶相內(nèi)形成均一相的聚合物的混合物而使用的。配合物的一方或兩方在形成結(jié)晶相或非結(jié)晶相的兩方時(shí),所說的相溶,指的是非晶相進(jìn)行分子水平混合的情況。
組合物中的相溶的判斷,可以采用多種方法進(jìn)行。
關(guān)于進(jìn)行相溶判斷的最一般的方法,是采用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行判斷的方法。相溶了的組合物中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變得與各自單獨(dú)的都不相同,且多數(shù)情況下顯示單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。即使是聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的配合物,也可以采用該方法,并且在使用本發(fā)明的樹脂組合物時(shí),樹脂組合物顯示出比聚乳酸樹脂單獨(dú)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低的溫度。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定方法,可以使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)進(jìn)行測(cè)定的方法、通過動(dòng)態(tài)粘彈性試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)定的方法中的任何方法。
然而,由于聚縮醛樹脂是高結(jié)晶性的,所以聚縮醛樹脂的含量多時(shí),存在的問題是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變得不明確了。該場(chǎng)合,作為相溶的判斷,可以采用聚縮醛樹脂的結(jié)晶溫度。在聚縮醛樹脂與比其自身結(jié)晶速度慢的樹脂形成相溶性配合物時(shí),聚縮醛樹脂的結(jié)晶速度比單一物質(zhì)時(shí)的還要低。該結(jié)晶速度的下降,可以通過用DSC測(cè)定的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度進(jìn)行判斷。
例如,在『聚合物(Polymer)』38(25),6135-6143(1997)中報(bào)導(dǎo)了作為脂肪族聚酯的聚(3-羥基丁酸酯)和聚氧化亞甲基(聚縮醛)的共混物是非相溶性的情況,但此種情況,用DSC測(cè)定的組合物中的聚縮醛的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度,顯示與聚縮醛單一物質(zhì)的結(jié)晶溫度幾乎沒有變化。另一方面,在『聚合物(Polymer)』33(4),760-766(1992)中報(bào)導(dǎo)了聚縮醛和聚乙烯基苯酚相溶的情況,但此種情況,組合物中的聚縮醛降溫時(shí)的結(jié)晶溫度與聚縮醛單一物質(zhì)的結(jié)晶溫度相比,顯示出降低的情況。
對(duì)于本發(fā)明的樹脂組合物而言,樹脂組合物中的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度,與聚縮醛樹脂單一物質(zhì)的結(jié)晶溫度相比,顯示出更低的溫度。優(yōu)選的結(jié)晶溫度的下降是根據(jù)組成而異。而且,該結(jié)晶溫度,在采用的聚乳酸樹脂的光學(xué)純度變高時(shí),下降的程度變大。
以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂等于或小于99重量份且超過60重量份和聚縮醛樹脂等于或大于1重量份且小于40重量份時(shí),通過DSC以20℃/分的降溫速度測(cè)定的結(jié)晶溫度的下降優(yōu)選的是等于或大于5℃,更優(yōu)選的是等于或大于7℃。當(dāng)聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂60~40重量份和聚縮醛樹脂40~60重量份時(shí),結(jié)晶溫度的下降優(yōu)選的是等于或大于2℃,更優(yōu)選的是等于或大于4℃。當(dāng)聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂小于40重量份且等于或大于1重量份和聚縮醛樹脂超過60重量份且等于或小于99重量份時(shí),結(jié)晶溫度的下降優(yōu)選的是等于或大于0.2℃,更優(yōu)選的是等于或大于0.5℃。
另外,由相溶了的組合物制作薄膜時(shí),是光學(xué)上透明的膜,與此相反,由非相溶的組合物制作的薄膜,一般是不透明的。該方法也可以用作相溶的判斷。然而,像聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的配合物那樣,兩者是結(jié)晶性樹脂的場(chǎng)合,無論哪一方都有因結(jié)晶而成為不透明的情況,因?yàn)楸∧げ煌该鳎圆⒉槐硎痉窍嗳艿膯栴},而在本發(fā)明中,聚乳酸的含量比較多時(shí),作為相溶的判斷是有效的。
例如,在本發(fā)明的樹脂組合物中,聚乳酸含量多的區(qū)域特別是超過60重量份的場(chǎng)合,通過從熔融狀態(tài)驟冷到0℃時(shí),可以以膜厚100μm形成正反兩面都清晰可見的、實(shí)質(zhì)上透明的薄膜,而且,可以形成膜厚是100μm且具有95%~100%的透光率、0%~10%的霧度值的薄膜。另外,聚乳酸的含量少的區(qū)域,特別是等于或小于60%重量份時(shí),可以形成膜厚是100μm且具有90%~100%的透光率、0%~50%的霧度值的薄膜,而且通過驟冷到低溫下,即使是聚乳酸的含量少的區(qū)域,也可以得到實(shí)質(zhì)上透明的薄膜。
另外,如此操作得到的實(shí)質(zhì)上透明的薄膜的特征在于,由于相溶的聚合物的量多,所以韌性優(yōu)異,延伸等后加工性優(yōu)良。另外,同樣的情況是,也適于纖維等其他的成型制品。
在本發(fā)明中,進(jìn)一步優(yōu)選配合結(jié)晶促進(jìn)劑。在配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、結(jié)晶促進(jìn)劑時(shí),可以得到成型性和耐熱性優(yōu)異的樹脂組合物和成型制品,特別是,即使在通常的注射成型中,聚乳酸樹脂也可以進(jìn)行充分地結(jié)晶,并可以得到耐熱性優(yōu)良的成型制品。另外,即使用于使用增塑劑作為結(jié)晶促進(jìn)劑時(shí)的成為問題的滲出而言,仍可得到具有優(yōu)良耐滲出性的樹脂組合物和成型制品。
本發(fā)明中采用的結(jié)晶促進(jìn)劑,可選自多種化合物,但可優(yōu)選使用促進(jìn)聚合物結(jié)晶核的形成的結(jié)晶成核劑,或容易起軟化聚合物作用并促進(jìn)結(jié)晶成長(zhǎng)的增塑劑。
本發(fā)明中采用的結(jié)晶促進(jìn)劑的配合量,在聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),優(yōu)選0.01重量份~30重量份,更優(yōu)選0.05重量份~20重量份。
作為用作本發(fā)明中的結(jié)晶促進(jìn)劑的結(jié)晶成核劑,一般用作聚合物的結(jié)晶成核劑的物質(zhì)都可以使用沒有特別的限制,且可以使用無機(jī)系結(jié)晶成核劑和有機(jī)系結(jié)晶成核劑中的任一種。作為無機(jī)系結(jié)晶成核劑的具體例,可以舉出,滑石、純高嶺土、蒙脫土、合成云母、粘土、沸石、二氧化硅、石墨、碳黑、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈦、硫酸鈣、氮化硼、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化釹和膦酸苯基酯的金屬鹽等。這些無機(jī)系結(jié)晶成核劑,為了提高組合物中的分散性,優(yōu)選使用用有機(jī)物修飾的。
另外,作為有機(jī)系結(jié)晶成核劑的具體例,可以舉出,安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鋰、安息香酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鋇、對(duì)苯二甲酸鋰、對(duì)苯二甲酸鈉、對(duì)苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鈣、二十八烷酸鈉、二十八烷酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、苯乙酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鋰、β-萘酸鈉、環(huán)己烷羧酸鈉等有機(jī)羧酸金屬鹽,p-甲苯磺酸鈉、間苯二甲酸磺酸鈉等有機(jī)磺酸鹽,硬脂酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、羥基硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔-丁基酰胺)等羧酸酰胺,低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚異丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯、聚-3-甲基丁烯-1、聚乙烯基環(huán)烷烴、聚乙烯基三烷基硅烷、高熔點(diǎn)聚乳酸等聚合物、乙烯-丙烯酸或甲基丙酸共聚物的鈉鹽、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的鈉鹽等具有羧基的聚合物的鈉鹽或甲鹽(所說的離子聚合物),亞芐基山梨糖醇和其衍生物、鈉-2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔-丁基苯基)磷酸酯等磷化合物金屬鹽、和2,2-甲基雙(4,6-二-叔-丁基苯基)鈉等。
作為本發(fā)明中使用的結(jié)晶成核劑,在上面例示的當(dāng)中,特別優(yōu)選的是選自滑石和有機(jī)羧酸金屬鹽中的至少1種。本發(fā)明中使用的結(jié)晶成核劑,即可以只使用1種也可以進(jìn)行2種或2種以上的并用。
另外,結(jié)晶成核劑的配合量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選0.01~30重量份的范圍,較優(yōu)選0.05~10重量份的范圍,更優(yōu)選0.1~5重量份的范圍。
作為本發(fā)明中使用的增塑劑,可以使用通常眾所周知的那一些,可以舉出,例如聚酯系增塑劑、丙三醇系增塑劑、多元羧酸酯系增羧劑、磷酸酯系增塑劑、聚亞烷基二醇系增塑劑、和環(huán)氧系增塑劑等。
作為聚酯系增塑劑的具體例,可以舉出,由己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸等酸成分和丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分構(gòu)成的聚酯,或由聚己內(nèi)酯等羥基羧酸等構(gòu)成的聚酯等。這些聚酯也可以用單官能羧酸或單官能醇進(jìn)行封端,還可以用環(huán)氧化合物等進(jìn)行封端。
作為丙三醇系增塑劑的具體例,可以舉出,丙三醇單乙酰單月桂酸酯、丙三醇二乙酰單月桂酸酯、丙三醇單乙酰單硬脂酸酯、丙三醇二乙酰單油酸酯和丙三醇單乙酰單褐煤酸酯等。
作為多元羧酸酯類增塑劑的具體例,可以舉出,鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯等鄰苯二甲酸酯,偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯,己二酸二異癸酯、己二酸正辛基正癸基己二酸酯等的己二酸酯,乙酰基檸檬酸三乙酯、乙酰基檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯,壬二酸-二-2-乙基己酯等的壬二酸酯,癸二酸二丁酯、和癸二酸二-2-乙基己酯等的癸二酸酯等。
作為磷酸酯系增塑劑的具體例,可以舉出,磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基-2-乙基己基酯和磷酸三甲苯酯等。
作為聚亞烷基二醇系增塑劑的具體例,可以舉出,聚乙二醇、聚丙二醇聚(環(huán)氧乙烷·環(huán)氧丙烷)嵌段和/或無規(guī)共聚物、聚四亞甲基二醇、雙酚類的環(huán)氧乙烷加成聚合物、雙酚類的環(huán)氧丙烷加成聚合物、雙酚類四氫呋喃加成聚合物等聚亞烷基二醇或其末端環(huán)氧改性化合物、末端酯改性化合物、和末端醚改性化合物等的末端封鏈化合物等。
所說的環(huán)氧系增塑劑,一般指的是環(huán)氧硬脂酸烷基酯和大豆油構(gòu)成的環(huán)氧甘油三酸酯等,但是也有其他的,如也可以使用主要以雙酚A和環(huán)氧氯丙烷作為原料的、所謂的環(huán)氧樹脂。
作為其他的增塑劑的具體例,可以舉出,新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多醇的安息香酸酯,硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺等,油酸丁酯等脂肪族羧酸酯,乙酰蓖麻醇酸甲酯、乙酰蓖麻醇酸丁酯等羥基酸酯,季戊四醇、各種山梨糖醇,聚丙烯酸酯,硅油,鏈烷烴類等。
作為本發(fā)明中使用的增塑劑,在上面示例的物質(zhì)中,特別優(yōu)選的是選自聚酯系增塑劑和聚亞烷基二醇系增塑劑中的至少1種。本發(fā)明中使用的增塑劑,可以只使用1種也可以進(jìn)行2種或2種以上的并用。
另外,增塑劑的配合量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選0.01~30重量份的范圍,較優(yōu)選0.1~20重量份的范圍,更優(yōu)選0.5~10重量份的范圍。
在本發(fā)明中,結(jié)晶成核劑和增塑劑可以各個(gè)單獨(dú)使用,優(yōu)選將兩者并用。
在本發(fā)明中,還優(yōu)選配合抗沖擊性改良劑。在配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、抗沖擊性改良劑時(shí),可以得到?jīng)_擊強(qiáng)度、成型性、機(jī)械特性和耐熱性均優(yōu)異的樹脂組合物和成型制品。
對(duì)于本發(fā)明中使用的抗沖擊性改良劑,沒有特別的限制,凡是用于改善熱塑性樹脂的抗沖擊性的均可以使用。例如可以使用選自下述各種抗沖擊性改良劑等中的至少1種。
即,作為抗沖擊性改良劑的具體例,可以舉出,聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、各種丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯酸共聚物和其堿金屬鹽(所謂離子聚合物)、乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(例如,乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)、酸改性乙烯-丙烯共聚物、二烯橡膠(例如,聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁烯)、二烯與乙烯基單體共聚物(例如苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、將苯乙烯接枝共聚到聚丁二烯上的產(chǎn)物、丁二烯-丙烯腈共聚物)、聚異丁烯、異丁烯和丁二烯或異戊二烯的共聚物、天然橡膠、聚硫醇橡膠、多硫橡膠、聚氨酯橡膠、聚醚橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠等。
而且,也可以使用具有各種交聯(lián)度的物質(zhì),具有各種微觀結(jié)構(gòu),例如順式結(jié)構(gòu)、反式結(jié)構(gòu)等的物質(zhì),具有乙烯基等的物質(zhì),和由芯層和將其包覆的1層或1層以上的殼層構(gòu)成的、且相鄰結(jié)合的層由不同的聚合物構(gòu)成的叫做所謂的芯殼型的多層結(jié)構(gòu)聚合物等。
另外,上述具體例中列舉的各種(共)聚合物,可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的任何一種,且都可以用作本發(fā)明的抗沖擊性改良劑。
而且,在制作這些(共)聚合物時(shí),也可以使其他烯烴類、二烯類、芳香族乙烯基化合物、丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等單體進(jìn)行共聚。
這些抗沖擊性改良劑中,優(yōu)選含丙烯酸單元的聚合物,或含具有酸酐基和/或縮水甘油基的單元的聚合物。作為這里所說的丙烯酸單元的優(yōu)選例,可以舉出,甲基丙烯酸甲酯單元、丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元,作為具有酸酐基或縮水甘油基的單元的優(yōu)選例,可以舉出,馬來酸酐單元和甲基丙烯酸縮水甘油酯基單元。
另外,抗沖擊性改良劑,由芯層和將其包覆的1層或1層以上的殼層構(gòu)成的、且相鄰結(jié)合的層由不同的聚合物構(gòu)成的、叫做所謂的芯殼型的多層結(jié)構(gòu)聚合物是優(yōu)選的,在殼層中含有甲基丙烯酸甲酯單元或丙烯酸甲酯單元的多層結(jié)構(gòu)聚合物是更優(yōu)選的。作為這樣的多層結(jié)構(gòu)聚合物,含丙烯酸單元的,或含具有酸酐基和/或縮水甘油基的單元的是優(yōu)選的,作為丙烯酸單元的優(yōu)選例,可以舉出,甲基丙烯酸甲酯單元、丙烯酸甲酯單元、丙烯酸乙酯單元、和丙烯酸丁酯單元,作為具有酸酐基或縮水甘油基的單元的優(yōu)選例,可以舉出,馬來酸酐單元或甲基丙烯酸縮水甘油酯單元。特別優(yōu)選使用,在殼層含有選自甲基丙烯酸甲酯單元、丙烯酸甲酯單元、馬來酸酐單元或甲基丙烯酸縮水甘油酯單元中的至少1種,而在芯層含有選自丙烯酸丁酯單元、丙烯酸乙基己酯單元、苯乙烯單元和丁二烯單元中的至少1種的多層結(jié)構(gòu)體。
另外,上述抗沖擊性改良劑,從聚縮醛樹脂穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選實(shí)質(zhì)上檢測(cè)不出陰離子者。
而且,上述抗沖擊性改良劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,優(yōu)選等于或低于-20℃,更優(yōu)選等于或低于-30℃。
抗沖擊性改良劑的配合量,在聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),優(yōu)選0.5重量份~120重量份,更優(yōu)選1重量份~60重量份。
本發(fā)明中,還優(yōu)選配合選自丙烯酸樹脂、聚乳酸以外的聚酯樹脂、聚酰胺樹脂中的至少1種。在配合這些樹脂時(shí),可以得到具有優(yōu)異特性的成型制品。
作為本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂,通??梢耘e出,以具有碳原子數(shù)1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯單元作為主成分的丙烯酸酯是優(yōu)選的。另外,也可以使具有碳原子數(shù)1~4的烷基的其他的丙烯酸烷基酯或苯乙烯等芳香族乙烯基化合物,對(duì)具有碳原子數(shù)1~4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯進(jìn)行共聚合。而且,在上述丙烯酸樹脂中,所說的主成分,意味著,相對(duì)于全部單元具有超過50摩爾%者。
作為具有上述的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子,可以舉出,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯等。
作為本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂,優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等于或大于0℃,更優(yōu)選等于或大于20℃。
作為本發(fā)明中使用的丙烯酸樹脂,特別優(yōu)選由甲基丙烯酸甲酯構(gòu)成的聚甲基丙烯酸甲酯。
關(guān)于本發(fā)明的樹脂組合物中的丙烯酸樹脂的配合量沒有特別的限制,但是為了相溶和特性的提高,在聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和丙烯酸樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),優(yōu)選丙烯酸樹脂0.5~49重量份,更優(yōu)選0.5~40重量份的范圍。
在本發(fā)明中,配合丙烯酸樹脂時(shí),可以得到成型性、加工性、機(jī)械特性和耐熱性均優(yōu)異的樹脂組合物和成型制品。
本發(fā)明中使用的聚酯樹脂是使選自(a)二羧酸或其成酯性衍生物與二醇或其成酯性衍生物、(b)羥基羧酸或其成酯性衍生物、(c)內(nèi)酯中的1種或1種以上進(jìn)行縮合而作成的聚合物或共聚物,是聚乳酸以外的熱塑性聚酯樹脂。
作為上述二羧酸或其成酯性衍生物,可以舉出,對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、雙(對(duì)-羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、5-四丁基鏻間苯二甲酸、5-鈉磺基間苯二甲酸等芳香族二羧酸,草酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二雙酸(ドテカンジオン酸)、丙二酸、戊二酸、二聚物酸等脂肪族二羧酸,1,3環(huán)己烷二羧酸、1,4環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸單元和它們的成酯性衍生物等。
作為上述二醇或其成酯性衍生物,可以舉出,碳原子數(shù)2~20的脂肪族二醇,即,乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、十亞甲基二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇、二聚物二醇等,或分子量200~100000的長(zhǎng)鏈二醇,即,聚乙二醇、聚1,3-丙二醇、聚四亞甲基二醇等,芳香族二羥基化合物,即,4,4’-二羥基聯(lián)苯、氫醌、叔-丁基氫醌、雙酚A、雙酚S、雙酚F,和它們的成酯性衍生物等。
另外,作為上述的羥基羧酸,可以舉出,乙醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基安息香酸、對(duì)-羥基安息香酸、6-羥基-2-萘甲酸和它們的成酯性衍生物等。作為上述內(nèi)酯可以舉出,己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、丙內(nèi)酯、十一內(nèi)酯、1,5-環(huán)氧己烷-2-酮等。
作為這些聚合物乃至共聚物的具體例,可以舉出,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚亞丙基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、雙酚A(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/萘二甲酸酯)、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯、聚環(huán)己烷二亞甲基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、聚對(duì)苯二甲酸(環(huán)己烷二亞甲基/亞乙基)酯、聚(環(huán)己烷二亞甲基/亞乙基)(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)/雙酚A、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯)/雙酚A等芳香族聚酯,和聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/丁二酸酯)、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/丁二酸酯)、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/癸二酸酯)、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/癸二酸酯)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚乙二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯·聚乙二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)二醇嵌段共聚物、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯·聚(四氫呋喃)二醇嵌段共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯·聚(環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷)二醇嵌段共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯?聚己二酸丁二醇酯嵌段共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚-ε-己內(nèi)酯共聚物等聚醚或脂肪族聚酯與芳香族聚酯共聚合的共聚物,和聚乙二酸乙二醇酯、聚乙二酸丁二醇酯、聚乙二酸新戊二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚亞丁基(丁二酸酯/己二酸酯)、聚亞乙基(丁二酸酯/己二酸酯)、聚羥基丁酸以及β-羥基丁酸與β-羥基戊酸的共聚物等的聚羥基烷酸酯、聚己內(nèi)酯等的脂肪族聚酯、聚丁二酸丁二醇酯·碳酸酯等脂肪族聚酯碳酸酯、對(duì)-羥基安息香酸/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)-羥基安息香酸/6-羥基-2-萘甲酸等的共聚物聚酯等的液晶性聚酯。
這些當(dāng)中,優(yōu)選以芳香族二羧酸或其成酯性衍生物與脂肪族二醇或其成酯性衍生物作為主要成分進(jìn)行縮聚作成的聚合物,具體地,可以舉出,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(環(huán)己烷二亞甲基/亞乙基)對(duì)苯二甲酸酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯、聚亞乙基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚乙二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯·聚乙二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯·聚(四氫呋喃)二醇的聚醚酯共聚物、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯·聚(四氫呋喃)二醇的聚醚酯共聚物、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)、聚亞乙基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)是優(yōu)選的。芳香族二羧酸或其成酯性衍生物的比例,相對(duì)于以上述的芳香族二羧酸或其成酯性衍生物與脂肪族二醇或其成酯性衍生物作為主要成分進(jìn)行縮聚作成的聚合物中的全部二羧酸,優(yōu)選等于或大于50摩爾%,更優(yōu)選等于或大于60摩爾%。
另外,這些當(dāng)中,以對(duì)苯二甲酸或其成酯性衍生物與丁二醇或其成酯性衍生物作為主要成分進(jìn)行縮聚而形的聚合物是更優(yōu)選的,具體地,可以舉出,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚乙二醇的聚醚酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)二醇的聚醚酯共聚物、聚亞丁基對(duì)苯二甲酸酯/間苯二甲酸酯·聚(四氫呋喃)二醇的聚醚酯共聚物、聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)是優(yōu)選的。對(duì)苯二甲酸或其成酯性衍生物的比例,相對(duì)于以上述的對(duì)苯二甲酸或其成酯性衍生物與丁二醇或其成酯性衍生物作為主要成分進(jìn)行縮聚作成的聚合物中的全部二羧酸,優(yōu)選等于或大于50摩爾%,更優(yōu)選等于或大于60摩爾%。
另外,作為本發(fā)明中使用的熱塑性聚酯樹脂的優(yōu)選例,可以舉出,聚酯碳酸酯和聚羥基烷酸酯,具體地,可以舉出,聚丁二酸丁二醇酯·碳酸酯、聚羥基丁酸以及β-羥基丁酸和β-羥基戊酸的共聚物是優(yōu)選的。這些可以單獨(dú)使用也可以兩種或以上混合使用。
熱塑性聚酯樹脂的配合量,在聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),優(yōu)選1~100重量份,更優(yōu)選3~70重量份,特別優(yōu)選5~50重量份。
本發(fā)明中,配合熱塑性聚酯時(shí),可以得到成型性、機(jī)械特性、耐熱性和耐藥品性均優(yōu)異的樹脂組合物和成型制品。
所說的本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂,是氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺與二羧酸作為起始原料的具有酰胺鍵的熱塑性聚合物。
作為氨基酸,可以舉出,6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基安息香酸等,作為內(nèi)酰胺,可以舉出ε-己內(nèi)酰胺、ω-十二內(nèi)酰胺等。
作為二胺,可以舉出,四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、2,4-二甲基八亞甲基二胺、間苯二甲基二胺、對(duì)苯二甲基二胺、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、3,8-雙(氨基甲基)三環(huán)癸烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等,作為二羧酸,可以舉出,己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺基間苯二甲酸、六氫化對(duì)苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、二甘醇酸等。
作為本發(fā)明中使用的聚酰胺的優(yōu)選例,是聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚月桂二酰己二胺(尼龍612)、聚己二酰十一烷二胺(尼龍116)、聚ω-氨基十一酰胺(尼龍11)、聚十二內(nèi)酰胺(尼龍12)、聚三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺、聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6I)、聚對(duì)苯二甲酰己二胺/聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6T/6I)、聚月桂二酰雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷(尼龍PACM12)、聚月桂二酰雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(尼龍二甲基PACM12)、聚己二酰間苯二甲基二胺(尼龍MXD6)、聚對(duì)苯二甲酰十一烷二胺(尼龍11T)、聚六氫化對(duì)苯二甲酰十一烷二胺(尼龍11T(H))、以及它們的共聚聚酰胺、混合聚酰胺等。這些當(dāng)中,優(yōu)選尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍12、尼龍116、和它們的共聚聚酰胺、混合聚酰胺,特別優(yōu)選尼龍6、尼龍11、尼龍12。
另外,從聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的熱穩(wěn)定性的問題考慮,使用的聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)優(yōu)選90℃~240℃,更優(yōu)選100℃~230℃。
聚酰胺樹脂的配合量,在聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份時(shí),優(yōu)選1~100重量份,更優(yōu)選3~70重量份,特別優(yōu)選5~50重量份。
本發(fā)明中,配合聚酰胺樹脂時(shí),可以得到成型性、機(jī)械特性、耐熱性、韌性和抗摩擦特性均優(yōu)異的樹脂組合物和成型制品。
本發(fā)明中,還優(yōu)選配合補(bǔ)強(qiáng)材料。配合補(bǔ)強(qiáng)材料時(shí),可以得到機(jī)械特性、耐熱性非常優(yōu)異的成型制品。
作為本發(fā)明中使用的補(bǔ)強(qiáng)材料,可以使用通常熱塑性樹脂的補(bǔ)強(qiáng)中使用的纖維狀、片狀、粒狀、粉末狀的材料。具體地,可以舉出,玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、硅系晶須、硅灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、硬硅鈣石、硅磷灰石、石膏纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅·氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、和硼纖維等無機(jī)纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料,聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸纖維、再生纖維素纖維、乙酸酯纖維、孟買麻、苧麻、木棉、黃麻、麻、瓊麻、亞麻、亞麻布、絹、馬尼拉麻、甘蔗、木材紙漿、紙屑和羊毛等有機(jī)纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料,玻璃片、非膨潤(rùn)性云母、石墨、金屬箔、陶瓷珠、滑石、粘土、云母、絹云母、沸石、膨潤(rùn)土、白云石、高嶺土、微粉硅酸、長(zhǎng)石粉、鈦酸鉀、硅橡膠發(fā)泡體、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、硅酸鋁、氧化硅、石膏、均密石英巖、碳鈉鋁石、和白土等等片狀或粒狀補(bǔ)強(qiáng)材料。在這些補(bǔ)強(qiáng)材料中,優(yōu)選無機(jī)纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料,特別優(yōu)選玻璃纖維、硅灰石、硼酸鋁晶須和鈦酸鉀晶須。另外,也優(yōu)選使用有機(jī)纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料,但從聚乳酸樹脂發(fā)揮生物分解性之類的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選天然纖維和再生纖維。另外纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料的長(zhǎng)徑比優(yōu)選等于或大于5,較優(yōu)選等于或大于10,更優(yōu)選等于或大于20。
上述的補(bǔ)強(qiáng)材料,也可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹脂,或環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂包覆或集束處理,也可以用氨基硅烷或環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑等進(jìn)行處理。
補(bǔ)強(qiáng)材料的配合量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量是100重量份而言,優(yōu)選0.1~200重量份,更優(yōu)選0.5~100重量份。
在本發(fā)明中還優(yōu)選配合存在于層間的交換性陽(yáng)離子用有機(jī)鎓離子交換了的層狀硅酸鹽。所說的本發(fā)明中的存在于層間的交換性陽(yáng)離子用有機(jī)鎓離子交換了的層狀硅酸鹽,是將層間具有交換性的陽(yáng)離子的層狀硅酸鹽的交換性陽(yáng)離子用有機(jī)鎓離子置換了的包合化合物。
在層間具有交換性的陽(yáng)離子的層狀硅酸鹽,具有寬0.05~0.5μm,厚度6~15的片狀物疊層的結(jié)構(gòu),且在該片狀物的層間具有交換性的陽(yáng)離子。其陽(yáng)離子的交換容量可以舉出的是0.2~3meq/g,優(yōu)選的陽(yáng)離子的交換容量是0.8~1.5meq/g。
作為層狀硅酸鹽的具體例,可以舉出,蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石等蒙脫石類粘土礦物質(zhì),蛭石、埃洛石、水硅鈉石、肯尼亞巖。磷酸鋯、磷酸鈦等各種粘土礦物,Li型氟帶云母、Na型氟帶云母、Na型四硅氟云母、Li型四硅氟云母等膨潤(rùn)性云母等,它們可以是天然的也可以是合成的。優(yōu)選這些當(dāng)中的蒙脫石、鋰蒙脫石等蒙脫石類粘土礦物質(zhì),或Na型四硅氟云母、LI型氟帶云母等膨潤(rùn)性合成云母。
作為有機(jī)鎓離子可以舉出銨離子、鏻離子、锍離子等。優(yōu)選使用這些當(dāng)中的銨離子和鏻離子,特別優(yōu)選使用銨離子。作為銨離子,可以使用伯銨、仲銨、叔銨、季銨中的任何一種。
作為伯銨離子可以舉出,癸基銨、月桂基銨、十八烷基銨、油基銨、芐銨等。
作為仲銨離子可以舉出甲基月桂基銨、甲基十八烷基銨等。
作為叔銨離子可以舉出二甲基月桂基銨、二甲基十八烷基銨等。
作為季銨離子可以舉出芐基三甲基銨、芐基三乙基銨、芐基三丁基銨、芐基二甲基月桂基銨、芐基二甲基十八烷基銨、苯甲烷銨(ベンザルコニウム)等芐基三烷基銨離子,三甲基辛基銨、三甲基月桂基銨、三甲基十八烷基銨等烷基三甲基銨離子,二甲基二辛基銨、二甲基二月桂基銨、二甲基雙十八烷基銨等二甲基二烷基銨離子,三辛基甲基銨、三月桂基甲基銨等三烷基甲基銨離子,具有2個(gè)苯環(huán)的芐乙氧銨離子等。
另外,除這些以外,還可以舉出由苯胺、對(duì)-苯二胺、α-萘胺、對(duì)-氨基二甲基苯胺、聯(lián)苯胺、吡啶、哌啶、6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸、由末端有氨基的聚亞烷基二醇等衍生的銨離子等。
這些銨離子中,作為優(yōu)選的化合物,可以舉出,三辛基甲基銨、芐基二甲基月桂基銨、芐基二甲基十八烷基銨、苯甲烷銨等。這些銨離子,一般是作為混合物獲得的,上述的化合物名稱是包含少量的同系物的代表性化合物的名稱。這些,可以使用1種,也可以2種或以上混合使用。
另外,優(yōu)選具有反應(yīng)性官能基的化合物或親和性高的化合物,也優(yōu)選從12-氨基十二酸、末端有氨基的聚亞烷基二醇等衍生的銨離子等。
本發(fā)明使用的層間存在的交換性陽(yáng)離子用有機(jī)鎓離子交換了的層狀硅酸鹽,可以通過將層間具有交換性陽(yáng)離子的層狀硅酸鹽和有機(jī)鎓離子用已知的方法進(jìn)行反應(yīng)來制造。具體地,可以舉出,通過在水、甲醇、乙醇等極性溶劑中進(jìn)行離子交換反應(yīng)的方法,或通過使液態(tài)的或熔融了的銨鹽直接與層狀硅酸鹽進(jìn)行反應(yīng)的方法等。
在本發(fā)明中,有機(jī)鎓離子對(duì)層狀硅酸鹽的量,從層狀硅酸鹽的分散性、熔融時(shí)的熱穩(wěn)定性、成型時(shí)的氣體和抑制臭味發(fā)生等的觀點(diǎn)考慮,相對(duì)于層狀硅酸鹽的陽(yáng)離子交換能量而言,通常是0.4~2.0當(dāng)量的范圍,優(yōu)選的是0.8~1.2當(dāng)量。
另外,這些層狀硅酸鹽加入到上述的有機(jī)鎓鹽離子中并用具有反應(yīng)性官能基的偶聯(lián)劑預(yù)處理后使用時(shí),在為獲得更優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度方面是優(yōu)選的。作為具有該反應(yīng)性官能基的偶聯(lián)劑,可以舉出,異氰酸酯系化合物、有機(jī)硅烷系化合物、有機(jī)鈦酸酯系化合物、有機(jī)硼烷系化合物、環(huán)氧化合物等。
在本發(fā)明中,層間存在的交換性陽(yáng)離子用有機(jī)鎓離子交換了的層狀硅酸鹽的量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量100重量份而言,是0.1~40重量份,優(yōu)選0.5~30重量份,更優(yōu)選1~10重量份。
在本發(fā)明中,還優(yōu)選配合選自穩(wěn)定劑、脫模劑的至少1種。配合這些時(shí),可以得到優(yōu)異特性的成型制品。
作為本發(fā)明中使用的穩(wěn)定劑,可以使用通常熱塑性樹脂的穩(wěn)定劑中可使用的那一些,具體地,可以舉出,抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、甲醛補(bǔ)足劑、甲酸補(bǔ)足劑等,但是可以優(yōu)選使用抗氧化劑和光穩(wěn)定劑。
作為本發(fā)明中使用的抗氧化劑,可以舉出位阻酚系化合物、亞磷酸酯化合物、硫醚化合物等。
作為位阻酚系化合物的例子,可以舉出,正十八烷基-3-(3’,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯、正十八烷基-3-(3’-甲基-5′-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯、正十四烷基-3-(3’,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,4-丁二醇-雙-[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-叔-丁基酚)、三乙二醇-雙-[3-(3-叔-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]、四[亞甲基-3-(3’,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-雙[2-(3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-甲基乙基]2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、N,N’-雙-3-(3’,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙?;鶃喖谆?、N,N’-四亞甲基-雙-3-(3’-甲基-5′-叔-丁基-4′-羥基苯酚)丙酰基二胺、N,N’-雙-[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯酚)丙?;鵠肼、N-水楊酰-N’-水楊叉肼、3-(N-水楊酰)氨基-1,2,4-三唑、N,N’-雙[2-{3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}乙基]羥基酰胺等。優(yōu)選的是,三乙二醇-雙-[3-(3-叔-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯]和四[亞甲基-3-(3’,5′-二-叔-丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。
作為亞磷酸酯系化合物,優(yōu)選的是至少1個(gè)P-O鍵結(jié)合到芳香族基上的化合物,作為具體例,可以舉出,三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)4,4′-亞聯(lián)苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-叔-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、4,4′-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔-丁基苯基-二-十三烷基)亞磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔-丁基-苯基)丁烷、三(混合單和二-壬基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、4,4′-亞異基雙(苯基-二烷基亞磷酸酯)等,而可以優(yōu)選使用的則是三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-叔-丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-雙-亞磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)4,4′-亞聯(lián)苯基亞膦酸酯等。
作為硫醚系化合物的具體例,可以舉出,二月桂基硫代二丙酸酯、二-十三烷基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、雙十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-十八烷基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬脂酰硫代丙酸酯)等作為本發(fā)明中使用的光穩(wěn)定劑,可以舉出,二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物和位阻胺系化合物等。
作為二苯甲酮系化合物的具體例,可以舉出,二苯甲酮、2,4-二氫化二苯甲酮、2,2′,4,4′-四氫化二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、5-氯-2-羥基二苯甲酮、2,2′-二羥基-4,4′-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2′-羧基二苯甲酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基-丙烯酰氧基異丙氧基二苯甲酮等。
作為苯并三唑系化合物的具體例,可以舉出,2-(2′-羥基-5′-甲基-苯基)-苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二-叔-丁基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二-叔-丁基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二-叔-丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2′-羥基-3′,5′-二-叔-異戊基-苯基)苯并三唑、(2-羥基-5-叔-丁基苯基)苯并三唑、2-[2′-羥基-3′,5′-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-[2′-羥基-3′,5′-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑等。
作為芳香族苯甲酸酯系化合物的具體例,可以舉出,對(duì)-叔-丁基苯基水楊酸酯、對(duì)-辛基苯基水楊酸酯等烷基苯基水楊酸酯類作為草酸苯胺類化合物的具體例,可以舉出,2-乙氧基-2′-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2′-乙基草酸雙苯胺、2-乙氧基-3′-十二烷基草酸雙苯胺等。
作為氰基丙烯酸酯系化合物的具體例,可以舉出,乙基-2-氰基-3,3′-二苯基-丙烯酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3′-二苯基-丙烯酸酯等。
作為位阻胺系化合物的具體例,可以舉出,4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-芐氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環(huán)己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-碳酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-草酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丙二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-對(duì)苯二甲酸酯、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-乙烷、α,α′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧)-對(duì)-二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲代苯撐-2,4-二氨基甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基-1,6-二氨基甲酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯、1-[2-{3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}-丁基]-4-[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基}2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷]二乙醇的縮合物等。
作為本發(fā)明中使用的甲醛補(bǔ)足劑,可以舉出含有甲醛反應(yīng)性氮的聚合物或化合物、含具有氨基取代基的甲醛反應(yīng)性氮原子的化合物等。
作為含有甲醛反應(yīng)性氮的聚合物或化合物的具體例,可以舉出,尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍12等聚酰胺樹脂、和它們的聚合物,例如,尼龍6/6-6/6-10、尼龍6/6-12等。另外,作為丙烯酰胺及其衍生物、丙烯酰胺及其衍生物與其他乙烯基單體的共聚物,可以舉出,在金屬醇鹽存在下使丙烯酰胺及其衍生物與其他乙烯基單體進(jìn)行聚合得到的聚-β-丙氨酸共聚物。
作為含具有氨基取代基的甲醛反應(yīng)性氮原子的化合物的具體例,可以舉出,2,4-二氨基-均(sym)-三嗪、2,4,6-三氨基-均-三嗪、N-丁基三聚氰胺、N-苯基三聚氰胺、N,N-二苯基三聚氰胺、N,N-二烯丙基三聚氰胺、N,N’,N”,-三苯基三聚氰胺、蜜勒胺、蜜弄、蜜白胺、苯并胍胺(2,4-二氨基-6-苯基-均-三嗪)、乙酰胍胺(2,4-二氨基-6-甲基-均-三嗪)、2,4-二氨基-6-丁基-均-三嗪、2,4-二氨基-6-芐氧基-均-三嗪、2,4-二氨基-6-丁氧基-均-三嗪、2,4-二氨基-6-環(huán)己基-均-三嗪、2,4-二氨基-6-氯-均-三嗪、2,4-二氨基-6-巰基-均-三嗪、2,4-二羥基-6-氨基-均-三嗪、2-羥基-4,6-二氨基-均-三嗪、N,N,N’,N’,-四氰基乙基苯并胍胺、琥珀胍胺、蜜胺、亞乙基二蜜胺、三胍胺、蜜胺氰尿酸酯、亞乙基二蜜胺氰尿酸酯、三胍胺氰尿酸酯、三聚氰胺二酰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等。
作為本發(fā)明中使用的甲酸補(bǔ)足劑,可以舉出上述的氨基取代三嗪或氨基取代三嗪與甲醛的縮聚物,例如蜜胺-甲醛縮合物等。另外,還可以舉出堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物、無機(jī)酸鹽、羧酸鹽或醇鹽等,例如,鈉、鉀、鎂、鈣或鋇等的氫氧化物,上述金屬的碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、羧酸鹽。作為羧酸,優(yōu)選具有10~36個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪族羧酸,這些羧酸也可以用羥基取代。作為脂肪族羧酸可以舉出,癸烷酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、芥酸、巴西烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸、12-羥基十二烷酸、3-羥基癸酸、16-羥基十六烷酸、10-羥基十六烷酸、12-羥基十八烷酸、10-羥基-8-十八烷酸、dl-赤合-9·10-二羥基十八烷酸等。其中,優(yōu)選由碳原子數(shù)12~22的脂肪酸形成的二脂肪酸鈣,作為具體例可以舉出,二肉豆蔻酸鈣、二棕櫚酸鈣、雙十七烷酸鈣、二硬脂酸鈣、(肉豆蔻酸-棕櫚酸)鈣、(肉豆蔻酸-硬脂酸)鈣、(棕櫚酸-硬脂酸)鈣等。
在本發(fā)明中上述穩(wěn)定劑,可以使用1種,也可以將2種或以上組合使用。
另外,穩(wěn)定劑的配合量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量100重量份而言,優(yōu)選0.01~3重量份,更優(yōu)選0.03~2重量份。
在本發(fā)明中,當(dāng)含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、穩(wěn)定劑時(shí),比在各單獨(dú)樹脂中添加穩(wěn)定劑時(shí),更能得到成型性、機(jī)械特性和耐熱性、耐候性優(yōu)良的樹脂組合物和成型制品。
作為本發(fā)明中使用的脫模劑,凡是用于通常熱塑性樹脂的脫模劑都可以使用。具體地,可以舉出,脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、羥基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、鏈烷烴、低分子量聚烯烴、脂肪酸酰胺、亞烷基雙脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低級(jí)醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚二元醇酯、改性聚硅氧烷等。
作為脂肪酸,優(yōu)選碳原子6~40的,具體地可以舉出,油酸、月桂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、二十二烷酸、花生四烯酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻醇酸、棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸、和它們的混合物等。作為脂肪酸金屬鹽,優(yōu)選碳原子6~40的脂肪酸的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽,具體地可以舉出,硬脂酸鈣、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣等。作為羥基脂肪酸,可以舉出,1,2-羥基脂肪酸等。作為脂肪酸酯,可以舉出,硬脂酸酯、油酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、己二酸酯、二十二烷酸酯、花生四烯酸酯、褐煤酸酯、異硬脂酸酯、聚合酸的酯,作為脂肪族部分皂化酯,可以舉出,褐煤酸部分皂化酯等,作為鏈烷烴,優(yōu)選碳原子等于或大于18的,可以舉出,液體石蠟、天然石蠟、微晶蠟、礦脂等,作為低分子量聚烯烴,優(yōu)選分子量等于或小于5000的,具體地可以舉出,聚乙烯蠟、馬來酸改性聚乙烯蠟、氧化型聚乙烯蠟、氯化型聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等,作為脂肪酸酰胺,優(yōu)選碳原子等于或大于6的,具體地可以舉出,油酸酰胺、芥酸酰胺、二十二烷酸酰胺等,作為亞烷基雙脂肪酸酰胺,優(yōu)選碳原子等于或大于6的,具體地可以舉出,亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、N,N-雙(2-羥乙基)硬脂酰胺等,作為脂肪族酮,可以舉出高級(jí)脂肪族酮等,作為脂肪酸低級(jí)醇酯,優(yōu)選碳原子大于或等于6的,具體地可以舉出,硬脂酸乙酯硬脂酸丁酯、二十二烷酸乙酯、米蠟等,作為脂肪酸多元醇酯,可以舉出,甘油單硬脂酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇己二酸硬脂酸酯、二季戊四醇己二酸硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單二十二烷酸酯等,作為脂肪酸聚二元醇酯,可以舉出,聚乙二醇脂肪酸酯或聚丙二醇脂肪酸酯,作為改性聚硅氧烷,可以舉出,チルスチリル改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、高級(jí)脂肪酸烷氧基改性聚硅氧烷、含高級(jí)脂肪酸的聚硅氧烷、高級(jí)脂肪酸酯改性聚硅氧烷、甲基丙烯酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等。
上述的當(dāng)中,可以優(yōu)選使用脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、羥基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸部分皂化酯、鏈烷烴、低分子量聚烯烴、脂肪族酰胺、亞烷基雙脂肪酸酰胺。
其中,更優(yōu)選褐煤酸酯、褐煤酸部分皂化酯、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、山梨糖醇酐脂肪酸酯、芥酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺,特別優(yōu)選褐煤酸酯、褐煤酸部分皂化酯、聚乙烯蠟、芥酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺。
在本發(fā)明中上述脫模劑,即可以使用1種,也可以組合2種或以上使用。
另外,脫模劑的配合量,相對(duì)于聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量100重量份而言,優(yōu)選0.01~3重量份,更優(yōu)選0.03~2重量份。
在本發(fā)明中,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、脫模劑時(shí),與各單獨(dú)樹脂中添加脫模劑的情況相比,能夠得到成型性、機(jī)械特性、耐熱性和表面特性更優(yōu)良的樹脂組合物和成型制品。
在本發(fā)明中,還優(yōu)選對(duì)羧基反應(yīng)性封端劑進(jìn)行熔融混煉,由此,可以獲得優(yōu)良特性的成型制品。
作為本發(fā)明中使用的羧基反應(yīng)性封端劑,凡是可封鎖聚合物末端羧基的化合物即可,沒有特別的限制,可以使用用作聚合物的末端羧基封鎖劑的物質(zhì)。作為本發(fā)明中涉及的羧基反應(yīng)性封端劑,不僅封鎖聚乳酸樹脂的末端,而且也可以封鎖因聚乳酸樹脂或聚縮醛樹脂的熱分解或水解等生成的乳酸或甲酸等酸性低分子化合物的羧基。另外,上述封端劑更優(yōu)選的是,也可以封鎖由于熱分解而生成酸性低分子化合物的羥基末端的化合物。
作為這樣的羧基反應(yīng)性封端劑,優(yōu)選使用選自環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、噁嗪化合物、碳化二亞胺化合物中的至少1種化合物。
在本發(fā)明中作為可用作羧基反應(yīng)性封端劑的環(huán)氧化合物,可優(yōu)選使用縮水甘油基醚化合物、縮水甘油基酯化合物、縮水甘油基胺化合物、縮水甘油基酰亞胺化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物。
作為縮水甘油基醚化合物的例子,可以舉出丁基縮水甘油基醚、十八烷基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、鄰-苯基苯基縮水甘油基醚、環(huán)氧乙烷月桂基醇縮水甘油基醚、環(huán)氧乙烷酚縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、聚四亞甲基二醇二縮水甘油基醚、環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、季戊四醇多縮水甘油基醚、由2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)甲烷、雙-(4-羥基苯基)砜等雙酚類與表氯醇的縮合反應(yīng)得到的雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚F二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂等。其中,特別優(yōu)選雙酚A二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂。
作為縮水甘油基酯化合物的例子,可以舉出安息香酸縮水甘油酯、對(duì)-甲苯甲酸縮水甘油酯、環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、有支鏈烷烴羧酸(バ-サテイツク酸)縮水甘油酯、油酸縮水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、亞麻酸縮水甘油酯、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二羧酸二縮水甘油酯、雙安息香酸二縮水甘油酯、甲基對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、十二烷二酮酸二縮水甘油酯、十八碳烷二羧酸二縮水甘油酯、偏苯三酸三縮水甘油酯、均苯四酸四縮水甘油酯等。其中,特別優(yōu)選安息香酸縮水甘油酯和有支鏈烷烴羧酸縮水甘油酯。
作為縮水甘油基胺化合物的例子,可以舉出四縮水甘油基氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基-對(duì)氨基苯酚、三縮水甘油基-間氨基苯酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基甲苯胺、四縮水甘油基間二甲苯二胺、二縮水甘油基三溴苯胺、四縮水甘油基二氨基甲基環(huán)己烷、三縮水甘油基氰尿酸酯、三縮水甘油基異氰尿酸酯等。
作為縮水甘油基酰亞胺化合物的例子,可以舉出N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4,5-二甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3,6-二甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-乙氧基鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-氯代鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4,5-二氯代鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-3,4,5,6-四溴鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-4-正丁基-5-溴鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基六氫化鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基-1,2,3,6-四氫化鄰苯二甲酰亞胺、N-縮水甘油基馬來酰亞胺、N-縮水甘油基-α,β-二甲基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基-α-乙基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基-α-丙基琥珀酰亞胺、N-縮水甘油基苯甲酰胺、N-縮水甘油基-p-甲基苯甲酰胺、N-縮水甘油基萘酰胺、N-縮水甘油基硬脂酰胺等。其中,特別優(yōu)選N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺。
作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物的例子,可以舉出3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、N-甲基-4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-乙基-4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-苯基-4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-萘基-4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺、N-甲苯基-3-甲基-4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二羧酸酰亞胺等。
另外,作為其他環(huán)氧化合物,可以使用環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化鯨油等環(huán)氧改性脂肪酸甘油酯、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。
可以用作本發(fā)明中使用的羧基反應(yīng)性封端劑的噁唑啉化合物的例子,可以舉出,2-甲氧基-2-噁唑啉、2-乙氧基-2-噁唑啉、2-丙氧基-2-噁唑啉、2-丁氧基-2-噁唑啉、2-戊氧基-2-噁唑啉、2-己氧基-2-噁唑啉、2-庚氧基-2-噁唑啉、2-辛氧基-2-噁唑啉、2-壬氧基-2-噁唑啉、2-癸氧基-2-噁唑啉、2-環(huán)戊氧基-2-噁唑啉、2-環(huán)己氧基-2-噁唑啉、2-烯丙氧基-2-噁唑啉、2-甲基烯丙氧基-2-噁唑啉、2-丁烯氧基-2-噁唑啉、2-酚氧基-2-噁唑啉、2-甲酚氧基-2-噁唑啉、2-o-乙基酚氧基-2-噁唑啉、2-o-丙基酚氧基-2-噁唑啉、2-o-苯基酚氧基-2-噁唑啉、2-m-乙基酚氧基-2-噁唑啉、2-m-丙基酚氧基-2-噁唑啉、2-p-苯基酚氧基-2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-丙基-2-噁唑啉、2-丁基-2-噁唑啉、2-戊基-2-噁唑啉、2-己基-2-噁唑啉、2-庚基-2-噁唑啉、2-辛基-2-噁唑啉、2-壬基-2-噁唑啉、2-癸基-2-噁唑啉、2-環(huán)戊基-2-噁唑啉、2-環(huán)己基-2-噁唑啉、2-烯丙基-2-噁唑啉、2-甲基烯丙基-2-噁唑啉、2-丁烯基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2-o-乙基苯基-2-噁唑啉、2-o-丙基苯基-2-噁唑啉、2-o-苯基苯基-2-噁唑啉、2-m-乙基苯基-2-噁唑啉、2-m-丙基苯基-2-噁唑啉、2-p-苯基苯基-2-噁唑啉、2,2′-雙(2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4,4′-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4,4′-二乙基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-己基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(4-芐基-2-噁唑啉)、2,2′-p-亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2′-m-亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2′-o-亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2′-p-亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-p-亞苯基雙(4,4′-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-m-亞苯基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-m-亞苯基雙(4,4′-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-亞乙基雙(2-噁唑啉)、2,2′-四亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2′-六亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2′-八亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2′-十亞甲基雙(2-噁唑啉)、2,2′-亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2′-四亞甲基雙(4,4′-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′,9,9′-二酚氧基乙烷雙(2-噁唑啉)、2,2′-環(huán)亞己基雙(2-噁唑啉)、2,2′-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等。而且還可以舉出含有以上述的化合物作為單體單元的聚噁唑啉化合物等。
作為可以在本發(fā)明中使用的羧基反應(yīng)性封端劑的噁嗪化合物的例子,可以舉出,2-甲氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-乙氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-丙氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-丁氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-戊氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-己氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-庚氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-辛氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-壬氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-癸氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-環(huán)戊氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-環(huán)己氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-烯丙氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-甲基烯丙氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-丁烯氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪等,另外,還可以舉出,2,2′-雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-亞甲基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-亞乙基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-亞丙基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-亞丁基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-六亞甲基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-p-亞苯基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-m-亞苯基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-亞萘基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)、2,2′-p,p′-二亞苯基雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪)等。進(jìn)一步可以舉出,含有以上述的化合物作為單體單元的聚噁嗪化合物等。
在上述噁唑啉化合物或噁嗪化合物中,優(yōu)選2,2′-m-亞苯基雙(2-噁唑啉)、2,2′-p-亞苯基雙(2-噁唑啉)。
在本發(fā)明中所說的可作為羧基反應(yīng)性封端劑使用的碳化二亞胺化合物,是分子內(nèi)至少有1個(gè)用(-N=C=N-)表示的碳化二亞胺基的化合物,例如可以通過在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?,加熱有機(jī)異氰酸酯,并進(jìn)行脫碳酸反應(yīng)而制造。
作為碳化二亞胺化合物的例子,可以舉出,二苯基碳化二亞胺、二-環(huán)己基碳化二亞胺、二-2,6-二甲基苯基碳化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二辛基癸基碳化二亞胺、二-o-甲苯?;蓟啺贰⒍?p-甲苯?;蓟啺?、二-p-硝基苯基碳化二亞胺、二-p-氨基苯基碳化二亞胺、二-p-羥基苯基碳化二亞胺、二-p-氯苯基碳化二亞胺、二-o-氯苯基碳化二亞胺、二-3,4-二氯苯基碳化二亞胺、二-2,5-二氯苯基碳化二亞胺、p-亞苯基-雙-o-甲苯?;蓟啺?、p-亞苯基-雙-二環(huán)己基碳化二亞胺、p-亞苯基-雙-二-p-氯苯基碳化二亞胺、2,6,2′,6′-四異丙基二苯基碳化二亞胺、六亞甲基-雙-環(huán)己基碳化二亞胺、亞乙基-雙-二苯基碳化二亞胺、亞乙基-雙-二-環(huán)己基碳化二亞胺、N,N′-二-o-甲苯?;蓟啺?、N,N′-二苯基碳化二亞胺、N,N′-二辛基癸基碳化二亞胺、N,N′-二-2,6-二甲基苯基碳化二亞胺、N-甲苯?;?N′-環(huán)己基碳化二亞胺、N,N′-二-2,6-二異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2,6-二-叔-丁基苯基碳化二亞胺、N-甲苯酰基-N′-苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-硝基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-氨基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-羥基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-環(huán)己基碳化二亞胺、N,N′-二-p-甲苯酰基碳化二亞胺、N,N′-芐基碳化二亞胺、N-辛基癸基-N′-苯基碳化二亞胺、N-芐基-N′-苯基碳化二亞胺、N-辛基癸基-N′-甲苯?;蓟啺?、N-環(huán)己基-N′-甲苯?;蓟啺?、N-苯基-N′-甲苯?;蓟啺?、N-芐基-N′-甲苯酰基碳化二亞胺、N,N′-二-o-乙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-乙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-o-異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-o-異丁基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-p-異丁基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2,6-二乙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2-乙基-6-異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2-異丙基-6-異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2,4,6-三甲基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2,4,6-三異丙基苯基碳化二亞胺、N,N′-二-2,4,6-三異丁基苯基碳化二亞胺等單或二碳化二亞胺化合物,聚(1,6-六亞甲基碳化二亞胺)、聚(4,4′-亞甲基雙環(huán)己基碳化二亞胺)、聚(1,3-亞環(huán)己基碳化二亞胺)、聚(1,4-亞環(huán)己基碳化二亞胺)、聚(4,4′-二苯甲烷碳化二亞胺、聚(3,3′-二甲基-4,4′-二苯甲烷碳化二亞胺)、聚(亞萘基碳化二亞胺)、聚(p-亞苯基碳化二亞胺)、聚(m-亞苯基碳化二亞胺)、聚(甲苯基碳化二亞胺)、聚(二異丙基碳化二亞胺)、聚(甲基-二異丙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三乙基亞苯基碳化二亞胺)、聚(三異丙基亞苯基碳化二亞胺)等聚碳化二亞胺等。其中特別優(yōu)選N,N′-二-2,6-二異丙基苯基碳化二亞胺、2,6,2′,6′-四異丙基二苯基碳化二亞胺。
上述羧基反應(yīng)性封端劑可以任意地選擇使用1種或2種或2種以上的化合物。
對(duì)于本發(fā)明的樹脂組合物,可以根據(jù)作為成型制品使用的用途適度地進(jìn)行羧基末端或酸性低分子化合物的封端,但是作為具體的羧基末端或酸性低分子化合物的封端程度,從耐水解性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選組合物中的酸濃度是等于或小于10當(dāng)量/106kg,更優(yōu)選的是等于或小于5當(dāng)量/106g,特別優(yōu)選的是等于或小于1當(dāng)量/106g。聚合物組合物中的酸濃度,可以通過將聚合物組合物溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲兄螅靡阎獫舛鹊臍溲趸c等堿化合物溶液進(jìn)行滴定而測(cè)定,或者也可以通過NMR進(jìn)行測(cè)定。
羧基反應(yīng)性封端劑的量,當(dāng)使聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量為100重量份時(shí),優(yōu)選的是0.01~10重量份,更優(yōu)選的是0.05~5重量份。
在本發(fā)明中,還優(yōu)選添加羧基反應(yīng)性封端劑的反應(yīng)催化劑。這里所說的反應(yīng)催化劑,是具有促進(jìn)羧基反應(yīng)性封端劑與聚合物末端或酸性低分子化合物的羧基反應(yīng)的效果的化合物,優(yōu)選只加少量就具有促進(jìn)反應(yīng)效果的化合物。作為這類化合物的例子,可以舉出,堿金屬化合物、堿土金屬化合物、叔胺化合物、咪唑化合物、季銨鹽、膦化合物、鏻鎓鹽、磷酸酯、有機(jī)酸、路易斯酸,作為其具體例可以舉出,氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鋰、苯基硼化鈉、安息酸鈉、安息酸鉀、安息酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚A的二鈉鹽、雙酚A的二鉀鹽、雙酚A的二鋰鹽、酚的鈉鹽、酚的鉀鹽、酚的鋰鹽、酚的銫鹽等堿金屬化合物,氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鍶等堿土金屬化合物,三乙基胺、三丁基胺、三己基胺、三戊基胺、三乙醇胺、二甲基氨基乙醇、三亞乙基二胺、二甲基苯基胺、二甲基芐基胺、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、二甲基苯胺、吡啶、皮考啉、1,8-二氮雜雙環(huán)(5,4,0)十一碳烯-7等叔胺,2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-苯基-2-甲基咪唑等咪唑化合物,四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、四丁基溴化銨、三甲基芐基氯化銨、三乙基芐基氯化銨、三丙基芐基氯化銨、N-甲基吡啶鎓氯化物等季銨鹽,三甲基膦、三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦等膦化合物,四甲基溴化鏻、四丁基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、三苯基芐基溴化鏻等鏻鎓鹽,磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸三(二甲基苯基)酯、甲苯酚基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三(p-羥基)苯基磷酸酯、三(p-甲氧基)苯基磷酸酯等磷酸酯,草酸、p-甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸等有機(jī)酸,三氟化硼、四氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫等路易斯酸等,可以使用這些中的1種或2種或2種以上。其中,優(yōu)選使用堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷酸酯,可以特別優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬的有機(jī)鹽。特別優(yōu)選的化合物是硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、安息香酸鈉、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸鎂。還優(yōu)選堿金屬或堿土金屬的碳原子數(shù)等于或大于6的有機(jī)鹽,優(yōu)選使用硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、安息香酸鈉中任何至少一種。
反應(yīng)催化劑的添加量沒有特別的限制,但以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量為100重量份時(shí),優(yōu)選的是0.001~1重量份,更優(yōu)選的是0.01~0.1重量份,最優(yōu)選的是0.02~0.1重量份。
在本發(fā)明中,也可以含有聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂,聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、芳香族或脂肪族聚酮樹脂、氟樹脂、聚亞苯基硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酰亞胺樹脂、熱塑性淀粉樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、ACS樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、乙烯基酯系樹脂、聚氨酯樹脂、MS樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、苯氧樹脂、聚亞苯基氧化物樹脂、聚-4-甲基戊烯-1、聚醚酰亞胺樹脂、醋酸纖維素樹脂、聚乙烯醇樹脂等熱塑性樹脂,其含量,以聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量為100重量份時(shí),優(yōu)選的是1~100重量份,更優(yōu)選的是3~70重量份,特別優(yōu)選的是5~50重量份。
另外,也可以含有酚醛樹脂、蜜胺樹脂、聚酯樹脂、聚硅氧烷樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂。
在不影響本發(fā)明目的范圍內(nèi),可以對(duì)本發(fā)明添加潤(rùn)滑劑、阻燃劑(溴系阻燃劑、磷系阻燃劑、銻化合物等)、包括染料和顏料的著色劑等。
本發(fā)明的組合物的制造方法,可以優(yōu)選使用的方法有,例如,預(yù)先將聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和根據(jù)需要的其他添加劑混合后,在熔點(diǎn)或以上溫度,使用1軸或2軸擠出機(jī),進(jìn)行均勻地熔融混煉的方法,或在溶液中混合后除去溶劑的方法等。
實(shí)施例下面,通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但是這些并不是對(duì)本發(fā)明的限定。
例1(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂和190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)按表1所示比例進(jìn)行配合,用40mm直徑單螺桿擠出機(jī),溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,得到樹脂組合物。
使用差示掃描量熱計(jì)(DSCパ-キンエルマ-社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定所得樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果示于表1。Tg伴隨聚縮醛樹脂的含量增加而降低。另外,Tc則伴隨聚乳酸樹脂的含量增加而降低。
另外,將得到的組合物在200℃下加熱2分鐘后,進(jìn)行加壓,然后通過在冰水中進(jìn)行冷卻而得到厚度是100μm的膜,通過目視判斷膜的透明性。結(jié)果示于表1。而且,實(shí)驗(yàn)No.1-1、1-7是比較數(shù)據(jù)。另外,在實(shí)驗(yàn)No.1-1、1-2、1-4、1-5、1-7中得到的膜的照相示于圖1中。圖中,左上是聚乳酸/聚縮醛的組成比為90/10的膜(實(shí)驗(yàn)No.1-2),左中是組成比70/30的膜(實(shí)驗(yàn)No.1-4),左下是組成比50/50的膜(實(shí)驗(yàn)No.1-5)。另外,右上是聚乳酸單獨(dú)的膜(實(shí)驗(yàn)No.1-1),右下是聚縮醛單獨(dú)的膜(實(shí)驗(yàn)No.1-7)。組成比90/10的膜、組成70/30的膜、和聚乳酸單獨(dú)的膜都能清楚地看到襯底,即透明性高,而其余的膜則是不透明的、看不到襯底。在該方法中,聚縮醛的含量直到30%都可得到透明的膜.
另外,根據(jù)JIS-K6714,采用積分球式H.T.R測(cè)定儀,測(cè)定所得膜的透光率和霧度值。結(jié)果示于表2中。組成比90/10的膜、80/20的膜、70/30的膜、和聚乳酸單獨(dú)的膜,透光率是95%或以上,霧度值是10%或以下。另外,即使組成比50/50的膜、30/70的膜,透光率也是90%或以上,霧度值也是50%或以下,與此相反,聚縮醛單獨(dú)的膜透光率則是90%或以下且霧度值也是85%。
另外,將得到的樹脂組合物在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注射成型,得到拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638,進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,通過目視觀察140℃下將拉伸試驗(yàn)片加熱1小時(shí)的試驗(yàn)片的變形情況。結(jié)果示于表3中。本發(fā)明的樹脂組合物,與各單獨(dú)的聚合物相比,具有優(yōu)良的機(jī)械特性和耐熱性。
表1
表2
表3
*寬度方向翹曲大例2(實(shí)施例、比較實(shí)施例)除了將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是28萬(wàn)的聚L乳酸樹脂和190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761)按表4所示比例進(jìn)行配合以外,與實(shí)施例1同樣地得到樹脂組合物。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得樹脂組合物的Tg和組合物的聚縮醛樹脂的Tc。結(jié)果示于表4中。而且,實(shí)驗(yàn)No.2-1和2-5是比較數(shù)據(jù)。與實(shí)施例1同樣地可以看到Tg的下降和Tc的下降。
另外,對(duì)得到的樹脂組合物,在紡絲溫度210℃、紡絲速度1000m/分下進(jìn)行熔融紡絲時(shí),除了聚縮醛樹脂單獨(dú)(2-5)以外,紡絲性良好,而聚縮醛樹脂單獨(dú)時(shí),斷絲頻繁發(fā)生。
表4
例3(實(shí)施例、比較實(shí)施例)除了將D體含量是8%、PMMA換算的重均分子量是18萬(wàn)的聚L乳酸樹脂和190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)按表5所示比例進(jìn)行配合以外,與實(shí)施例1同樣地得到樹脂組合物。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定所得樹脂組合物的Tg和組合物中的聚縮醛樹脂的Tc。結(jié)果示于表5中。而且,實(shí)驗(yàn)No.3-1和3-5是比較數(shù)據(jù)。與實(shí)施例1同樣地可以看到Tg的下降和Tc的下降,但是下降的程度小。
表5
例4(比較實(shí)施例)
將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂80重量份和尼龍6(東レアミランCM1010)20重量份,使用40mm直徑的單螺桿擠出機(jī)、在溫度240℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下,進(jìn)行熔融混煉,得到樹脂組合物。
得到的樹脂組合物的聚L乳酸樹脂的Tg是66℃。因此,認(rèn)為聚L乳酸樹脂和尼龍6是非相溶性的。另外,將得到的組合物在230℃下加熱2分鐘后,進(jìn)行加壓,然后通過在冰水中進(jìn)行冷卻而得到厚度是100μm的膜。膜是不透明的,膜的透光率是69%,霧度值是92%。
例5(比較實(shí)施例)將190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)和230℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是35g/10分鐘的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(住友化學(xué)株式會(huì)社制スミペツクスLG35)20重量份采用40mm直徑的單螺桿擠出機(jī)、在溫度200℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下,進(jìn)行熔融混煉,得到樹脂組合物。
得到的樹脂組合物中的聚縮醛酸樹脂的Tc是140℃。因此,認(rèn)為聚縮醛樹脂和聚甲基丙烯酸甲酯樹脂是非相溶性的。另外,將得到的組合物在200℃下加熱2分鐘后,進(jìn)行加壓,然后通過在冰水中進(jìn)行冷卻而得到厚度是100μm的膜。膜是不透明的,膜的透光率是59%,霧度值是90%。
例6(實(shí)施例)將例1-3中得到的配合聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂而形成的樹脂組合物加以粉碎得到的粉體1g,在100ml水中,50℃下攪拌6小時(shí),抽出甲醛。采用乙酰丙酮法對(duì)其進(jìn)行定量的結(jié)果示于表6中。任一組合物中的甲醛含量相對(duì)于聚縮醛樹脂都不到250ppm。
表6
例7(比較例)將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂50重量份和190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(在主鏈中含有具有2個(gè)相鄰碳原子的氧化烯單元為1.5重量%)50重量份,并配合30重量%的甲醛水溶液0.001重量份,使用40mm直徑的單螺桿擠出機(jī)、在溫度200℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下,進(jìn)行熔融混煉時(shí),雖然有氣泡發(fā)生,但得到了與例6同樣測(cè)定的甲醛量是500ppm的樹脂組合物。然而,在加工時(shí)發(fā)生伴有強(qiáng)烈臭味的氣泡,無法作成膜和成型制品,也不能進(jìn)行對(duì)特性的評(píng)價(jià)。
例8(比較例)除了使用D體含量是8%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂以外,與例7同樣地得到甲醛量是500ppm的樹脂組合物。然而,在加工時(shí)也發(fā)生伴有強(qiáng)烈臭味的氣泡,無法作成膜和成型制品,也不能進(jìn)行對(duì)特性的評(píng)價(jià)。
例9(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、PMMA換算的重均分子量是17萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)、表7中所示的各種結(jié)晶促進(jìn)劑,分別按表7所示比例進(jìn)行混合,用40mm直徑單螺桿擠出機(jī),溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
此處使用的結(jié)晶促進(jìn)劑的內(nèi)容如下。
A-1聚乙二醇(片山化學(xué)社制,分子量2000)A-2聚己二酸丁二醇酯(三洋化成社制,分子量1000)A-3新戊二醇二苯甲酸酯(三洋化成社制)B-1滑石(富士滑石社制,LMS300)B-2合成云母(コ-プケミカル社制,ME-100)B-3硬脂酸鋇(片山化學(xué)社制)對(duì)于得到的樹脂組合物,使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表7。另外,聚縮醛樹脂單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度是140℃。
另外,將得到的配合聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂而形成的樹脂組合物加以粉碎得到的粉體1g,在規(guī)定量的水中,50℃下攪拌6小時(shí),抽出甲醛。采用以3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙鹽酸鹽為試劑的MBTH比色法對(duì)其進(jìn)行定量的結(jié)果一并示于表7中。
另外,將得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度90℃的條件下進(jìn)行注射成型,得到試驗(yàn)片。對(duì)于得到的試驗(yàn)片,分別地,根據(jù)ASTM法D638,進(jìn)行測(cè)定拉伸強(qiáng)度,根據(jù)ASTM法D648,進(jìn)行測(cè)定熱變形溫度(荷重0.45MPa)。另外,140℃下將試驗(yàn)片熱處理10小時(shí)后,測(cè)定試驗(yàn)片的拉伸強(qiáng)度,并通過目視觀察試驗(yàn)片表面的滲出情況。結(jié)果一并示于表7中。
表7
A-1聚乙二醇(片山化學(xué)社制,分子量2000)A-2聚己二酸丁二醇酯(三洋化成社制,分子量1000)A-3新戊二醇二苯甲酸酯(三洋化成社制)B-1滑石(富士滑石社制,LMS300)B-2合成云母(コ-プケミカル社制,ME-100)B-3硬脂酸鋇(片山化學(xué)社制)
*在模具溫度90℃下試片的變形大,所以在模具溫度60℃下成形如表7的結(jié)果表明的那樣,具有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、結(jié)晶促進(jìn)劑的樹脂組合物和成型制品,具有優(yōu)良的成型性、抗?jié)B出性和耐熱性。
例10(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂(C-1)或D體含量是1%、PMMA換算的重均分子量是20萬(wàn)的聚L乳酸樹脂(C-2)、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)(D-1)或190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761)(D-2)、以及下面所示的各種抗沖擊改性劑,分別按表8所示比例進(jìn)行混合,用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表8中的抗沖擊改性劑的符號(hào)是下面所示的內(nèi)容。
E-1乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(住友化學(xué)社制,ボンドフア-ストE)E-2乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(三井杜邦化學(xué)社制,エバフレツクスA709)E-3芯殼型彈性體(鐘淵化學(xué)社制カネエ-スM511)E-4芯殼型彈性體(三菱レ-ヨン社制メタブレンKS0205)對(duì)于得到的樹脂組合物,使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表8中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的組合物中的甲醛量,結(jié)果一并示于表8中。另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度40℃的條件下進(jìn)行注射成型。此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn),根據(jù)ASTM法D256進(jìn)行埃佐氏沖擊試驗(yàn)。進(jìn)而,通過目視觀察在80℃下將試驗(yàn)片熱處理1小時(shí)時(shí)的變形。這些結(jié)果一并示于表8中。
表8
E-1乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(住友化學(xué)社制,ボンドフア-ストE)E-2乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(三井杜邦化學(xué)社制,エバフレツクスA709)E-3芯殼型彈性體(鐘淵化學(xué)社制カネエ-スM511)E-4芯殼型彈性體(三菱レ-ヨン社制メタブレンKS0205)
*厚度方向翹曲大如由表8的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、沖擊改性劑的樹脂組合物,與比較例所示的組合物相比,顯示出更高的沖擊強(qiáng)度,且成型時(shí)或熱處理時(shí)的變形也少,具有優(yōu)良的沖擊強(qiáng)度、成型性、機(jī)械特性和耐熱性。
例11(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731),和230℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是35g/10分鐘的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(住友化學(xué)株式會(huì)社制スミペツクスLG35)按表9所示比例進(jìn)行混合,用40mm直徑的單螺桿擠出機(jī),溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
使用DSC以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定所得樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。這些結(jié)果示于表9中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量,結(jié)果一并示于表9中。
另外,將得到的組合物在200℃下加熱2分鐘后,進(jìn)行加壓,然后通過在冰水中進(jìn)行冷卻而得到厚度是100μm的膜,通過目視判斷膜的透明性。結(jié)果一并示于表9中。
另一方面,對(duì)于得到的各樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度40℃的條件下進(jìn)行注射成型,由此得到拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,通過目視觀察在140℃下將拉伸試驗(yàn)片加熱1小時(shí)時(shí)的試驗(yàn)片的變形情況。這些結(jié)果示于表9中。
表9
*寬度方向翹曲大。
如由表9的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、丙烯酸樹脂的樹脂組合物,與各單獨(dú)或2種組合的組合物相比,具有優(yōu)良的成型性、加工性、機(jī)械特性和耐熱性。
例12(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、通過以六氟異丙醇為溶劑的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTM法D1238在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731),和下面示出的各種熱塑性聚酯樹脂,分別按表10所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度210℃(但是,作為熱塑性聚酯使用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯時(shí)是230℃)、轉(zhuǎn)數(shù)200rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表10中的熱塑性聚酯樹脂的符號(hào)是示于下面的內(nèi)容。
F-1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(東レ社制“トレコン”1401×31)F-2聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)(東レデユポン社制“ハイトレル”4047)F-3聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)(BASF社制“エコフレツクス”)F-4聚亞丁基琥珀酸酯·聚碳酸酯(三菱ガス化學(xué)社制“ユ一ペツク”)F-5聚羥基丁酸(三菱ガス化學(xué)社制“ビオグリ-ン”)。
使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定得到的樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。這些結(jié)果示于表10中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度220℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型。此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn),測(cè)定拉伸強(qiáng)度和拉伸彈性模數(shù)。進(jìn)而,將得到的試驗(yàn)片在丙酮中浸漬7天后,測(cè)定拉伸強(qiáng)度并求出拉伸強(qiáng)度保持率。另外,通過目視觀察在140℃下將試驗(yàn)片于熱風(fēng)爐中處理1小時(shí)后的試驗(yàn)片的變形。這些結(jié)果示于表10中。
表10
F-1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(東レ社制″トレコン″1401×31)F-2聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)(東レデユポン社制″ハイトレル″4047)F-3聚亞丁基(對(duì)苯二甲酸酯/己二酸酯)(BASF社制″エコフレツクス″)F-4聚亞丁基琥珀酸酯·聚碳酸酯(三菱ガス化學(xué)社制″ユ一ペツク″)
*厚度方向翹曲大**寬度方向翹曲大如由表10的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、熱塑性聚酯樹脂的三者的本發(fā)明的樹脂組合物,比比較實(shí)施例中示出的組合物,顯示出更高的耐藥品性,成型時(shí)或熱處理時(shí)的變形也少,彈性模數(shù)也高,具有優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性、耐熱性、耐藥品性。
例13(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、通過以六氟異丙醇為溶劑的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTM法D1238在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761),和下面示出的各種熱塑性聚酯樹脂,分別按表11所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度220℃(但是,作為熱塑性聚酯使用A-1時(shí)是230℃)、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表11中的熱塑性聚酯樹脂的符號(hào)是示于下面的內(nèi)容。
F-1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(東レ社制“トレコン”1401×31)F-2聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)(東レデユポン社制“ハイトレル”4047)使用DSC,以20℃/分的升降溫速度,對(duì)于得到的樹脂組合物,測(cè)定聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表11中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度220℃、模具溫度40℃的條件下進(jìn)行注射成型。此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,將得到的全長(zhǎng)21cm的拉伸試驗(yàn)片如圖2所示那樣彎曲著安裝在20cm的夾具上并將其浸漬在20%的鹽酸水溶液中,測(cè)定發(fā)生裂紋的時(shí)間。圖2是將試驗(yàn)片裝置在夾具上的示意圖,試驗(yàn)片1在夾具2上彎曲地裝置著。
另外,通過目視觀察在140℃下將試驗(yàn)片于熱風(fēng)爐中處理1小時(shí)后的試驗(yàn)片的變形。這些結(jié)果一并示于表11中。
表11
F-1聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(東レ社制″トレコン″1401×31)F-2聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚(四氫呋喃)乙二醇(東レデユポン社制″ハイトレル″4047)
如由表11的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、熱塑性聚酯樹脂的三者的本發(fā)明的樹脂組合物,比比較實(shí)施例中示出的組合物,顯示出更高的耐藥品性、機(jī)械特性。
例14(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.8%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是18萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTMD1238法在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)、下面示出的各種聚酰胺樹脂、層狀硅酸鹽、抗沖擊改性劑,分別按表12所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度220℃(只有對(duì)于使用尼龍6時(shí)是230℃)、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表12中的聚酰胺樹脂(G-1~3)、層狀硅酸鹽(H-1~2)和抗沖擊改性劑(E-1)的符號(hào)是示于下面的內(nèi)容。
G-1尼龍6(東レ社制“アミラン”CM1001)G-2尼龍11(東レ社制“リルサン”BMN)G-3尼龍12(東レ社制“リルサン”AMN)H-1用12-氨基十二烷酸鹽酸鹽交換了的蒙脫石H-2膨潤(rùn)性合成云母(コ-プケミカル社制ME-100)E-1乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(住友化學(xué)社制“ボンドフア-スト”E)而且,用H-1的12-氨基十二烷酸鹽酸鹽交換了的蒙脫石,是將Na型蒙脫石(クニミネ工業(yè)社制クニピアF,陽(yáng)離子交換容量120m當(dāng)量/100g)100g在10升溫水中攪拌分散,添加其中溶解了12-氨基十二烷酸鹽酸鹽30.2g(與陽(yáng)離子交換容量等量)的溫水2L攪拌1小時(shí),過濾生成的沉淀,進(jìn)行3次溫水洗滌,并將得到的固體在80℃下真空干燥而得到的。
使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定得到的樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。得到的來自聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、來自聚縮醛樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度一并示于表12中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含有聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度220℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型。此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D790進(jìn)行彎曲試驗(yàn),根據(jù)ASTM法D256進(jìn)行埃佐氏沖擊試驗(yàn)(無切口(アンノツチ)),另外,在140℃下將得到的試驗(yàn)片于熱風(fēng)爐中進(jìn)行熱處理1小時(shí),通過目視觀察試驗(yàn)片的變形。這些結(jié)果一并示于表12中。
表12
G-1尼龍6(東レ社制″アミラン″CM1001)G-2尼龍11(東レ社制″リルサン″BMN)G-3尼龍12(東レ社制″リルサン″AMN)H-1用12-氨基十二烷酸鹽酸鹽交換了的蒙脫石H-2膨潤(rùn)性合成云母(コ-プケミカル社制ME-100)E-1乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(住友化學(xué)社制″ボンドフア-スト″E)
*與試驗(yàn)片的厚度方向翹曲**與試驗(yàn)片的寬度方向翹曲如由表12的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚酰胺樹脂的三者的本發(fā)明的樹脂組合物,比比較實(shí)施例中示出的組合物,顯示出更高的韌性,成型時(shí)或熱處理時(shí)的變形也少,具有優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性、耐熱性、韌性。另外,在使用層狀硅酸鹽時(shí),機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)一步提高,使用抗沖擊性改性劑時(shí),顯示具有高的機(jī)械特性和韌性。
例15(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.8%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是18萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTMD1238法在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761)、滑石(富士滑石社制,LMS100)、下面示出的各種聚酰胺樹脂,分別按表13所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度210℃(使用尼龍6時(shí)是230℃)、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表13中的聚酰胺樹脂的符號(hào)是示于下面的內(nèi)容。
G-1尼龍6(東レ社制“アミラン”CM1001)G-3尼龍12(東レ社制“リルサン”AMN)另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度220℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型。此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。然后,根據(jù)ASTM法D790進(jìn)行彎曲試驗(yàn),根據(jù)JIS法K7218測(cè)定平均摩擦系數(shù),另外,在140℃下將得到的試驗(yàn)片于熱風(fēng)爐中進(jìn)行熱處理1小時(shí),通過目視觀察試驗(yàn)片的變形。這些結(jié)果一并示于表13中。
表13
G-1尼龍6(東レ社制″アミラン″CM1001)G-3尼龍12(東レ社制″リルサン″AMN)
如由表13的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚酰胺樹脂的三者的本發(fā)明的樹脂組合物,比比較實(shí)施例中示出的組合物,具有更高的剛性,還顯示優(yōu)良的摩擦系數(shù)。
例16(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、PMMA換算的重均分子量是17萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731),和表14所示的各種補(bǔ)強(qiáng)材料,按表14所示比例進(jìn)行混合,用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表14中的補(bǔ)強(qiáng)材料的符號(hào),是示于下面的內(nèi)容。
1-1玻璃纖維(日東紡績(jī)社制3J948)硅灰石1-2硅灰石(Partek社制ウイツクロ-ル)1-3硼酸鋁晶須(四國(guó)化成社制アルボレツクス)1-4鈦酸鉀晶須(大塜化學(xué)社制テイスモ)1-5云母(山口云母工業(yè)所社制,21PU)使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,對(duì)于得到的樹脂組合物,測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表14中。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度90℃(一部分40℃)的條件下進(jìn)行注射成型,由此得到拉伸試驗(yàn)片。通過目視觀察該成型時(shí)的拉伸試驗(yàn)片的變形。
另外,使用上面得到的拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn),根據(jù)ASTM法D256進(jìn)行埃佐氏沖擊試驗(yàn),根據(jù)ASTM法D648進(jìn)行熱變形溫度(荷重1.82Mpa)的測(cè)定。另外,通過目視觀測(cè)在140℃下將上述拉伸試驗(yàn)片熱處理1小時(shí)的情況下,試驗(yàn)片是否還進(jìn)行變形。這些結(jié)果一并示于表14中。
表14
1-1玻璃纖維(日東紡績(jī)社制3J948)硅灰石1-2硅灰石(Partek社制ウイツクロ-ル)1-3硼酸鋁晶須(四國(guó)化成社制アルボレツクス)1-4鈦酸鉀晶須(大塜化學(xué)社制テイスモ)1-5云母(山口云母工業(yè)所社制,21PU)
*由于試驗(yàn)片的變形大未能測(cè)定如由表14的結(jié)果所表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和補(bǔ)強(qiáng)材料的樹脂組合物,顯示優(yōu)良的耐熱性、機(jī)械特性。
例17(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、PMMA換算的重均分子量是17萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731),和表15所示的各種穩(wěn)定劑,按表15所示比例進(jìn)行混合,用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表15中的穩(wěn)定劑的符號(hào),是示于下面的內(nèi)容。
J-1三甘醇-雙[3-(3-叔-丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯](チバガイギ社制イルガノツクス245)J-2四(2,4-二-叔-丁苯基)4,4’-聯(lián)苯撐亞膦酸酯(サンド社制サンドスタブP-EPQ)J-3季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)(旭電化社制AO-412S)J-4蜜胺(東京化成工業(yè)社制)J-5苯并胍胺(東京化成工業(yè)社制)使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,對(duì)于得到的樹脂組合物,測(cè)定其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和組合物中的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。而且,所用的聚縮醛單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度是140℃。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型,由此得到拉伸試驗(yàn)片。通過目視觀察該成型時(shí)的拉伸試驗(yàn)片的變形。
進(jìn)而,使用上面得到的拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,在120℃的熱風(fēng)爐中將上述拉伸試驗(yàn)片熱處理200小時(shí)后的試驗(yàn)片進(jìn)行拉伸試驗(yàn),求出強(qiáng)度保持率。這些結(jié)果一并示于表15中。
表15
J-1三甘醇-雙[3-(3-叔-丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯] *厚度方向翹曲大J-2四(2,4-二-叔-丁苯基)4,4′-聯(lián)苯撐亞膦酸酯J-3季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)J-4蜜胺J-5苯并胍胺由表15的結(jié)果可見,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和穩(wěn)定劑的樹脂組合物,與單獨(dú)的聚乳酸樹脂、聚乳酸中只添加穩(wěn)定劑的組合物相比,顯示優(yōu)良的長(zhǎng)期耐熱性,另外,還顯示出優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性。
例18(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、PMMA換算的重均分子量是17萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761),和表16所示的各種穩(wěn)定劑,按表16所示比例進(jìn)行混合,用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),溫度200℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表16中的穩(wěn)定劑的符號(hào),是示于下面的內(nèi)容。
J-62-(2’-羥基-3’,5’-二-叔-丁苯基)苯并三唑(チバガイギ社制チヌビン320)J-7雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(チバガイギ社制チヌビン770)使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,對(duì)于得到的樹脂組合物的組合物中的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。而且,所用的聚縮醛單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度是139℃。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度200℃、模具溫度80℃的條件下進(jìn)行注射成型。由此得到拉伸試驗(yàn)片。進(jìn)而,使用上面得到的拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,將上述拉伸試驗(yàn)片用氙燈耐候試驗(yàn)機(jī)、83℃的耐曬條件下施以1000小時(shí)耐候性試驗(yàn)。測(cè)定其后的試驗(yàn)片的拉伸伸度,求出伸度保持率。另外使用光學(xué)顯微鏡觀察并分3個(gè)階段評(píng)價(jià)試驗(yàn)片的表面狀態(tài)(有無裂紋或色調(diào)變化)(數(shù)字越大表面性質(zhì)越好,3幾乎沒有裂紋,色調(diào)變化也少,2可見到裂紋,變黃,1有許多裂紋,變黃顯著)。這些結(jié)果一并示于表16中。
表16
J-62-(2′-羥基-3′,5′-二-叔丁基-5′-甲基-苯基)苯并三唑J-7雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯由表16的結(jié)果可知,本發(fā)明的樹脂組合物,與以往的聚縮醛相比具有優(yōu)良的耐候性和優(yōu)良的機(jī)械特性。
例19(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是17萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTMD1238法在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)和表17中所示的各種脫模劑,按表17所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表17中的脫模劑的符號(hào),是示于下面的內(nèi)容。
K-1褐煤酸酯(クラリアント社制“リコワツクス”E)K-2褐煤酸部分皂化酯(クラリアント社制“リコワツクス”0P)K-3氧化型聚乙烯蠟(三井化學(xué)制“ハイワクス”320P)K-4芥酸酰胺(日本油脂社制“アルフロ-”P10)K-5亞乙基雙硬脂酰胺(日本油脂社制“アルフロ-”H-50T)使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定得到的樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和組合物中的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。而且,所用的聚縮醛單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度是140℃。另外,與例9同樣地操作,測(cè)定含聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的樹脂組合物中的甲醛量。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型,由此得到ASTM1號(hào)的拉伸試驗(yàn)片。此時(shí),求出是否成型品或熔渣不殘留在模具上地可連續(xù)成型幾次,并評(píng)價(jià)成型性。
進(jìn)而,使用上面得到的拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。另外,使用上面得到的拉伸試驗(yàn)片,根據(jù)JIS K5401測(cè)定鉛筆硬度。通過目視觀察在140℃的熱風(fēng)爐中將上述拉伸試驗(yàn)片熱處理1小時(shí)后的試驗(yàn)片的變形。這些結(jié)果一并示于表17中。
表17
K-1褐煤酸酯(クラリアント社制″リコワツクス″E)K-2褐煤酸部分皂化酯(クラリアント社制″リコワツクス″0P)K-3氧化型聚乙烯蠟(三井化學(xué)制″ハイワクス″320P)K-4芥酸酰胺(日本油脂社制″アルフロ-″P10)K-5亞乙基雙硬脂酰胺(日本油脂社制″アルフロ-″H-50T)
*在試驗(yàn)片的寬度方向翹曲由表17的結(jié)果可見,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和脫模劑的樹脂組合物,與單獨(dú)的聚乳酸樹脂、聚乳酸樹脂中只添加脫模劑的組合物相比,顯示優(yōu)良的成型性,另外,還顯示出優(yōu)良的硬度、機(jī)械特性、耐熱性。
例20(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTMD1238法在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)和表18中所示的各種羧基反應(yīng)性封端劑、反應(yīng)催化劑,分別按表18所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度210℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表18中的羧基反應(yīng)性封端劑的符號(hào),是示于下面的內(nèi)容。
L-1縮水甘油基醚化合物(ジヤパンエポキシレジン社制エピコ-ト819)L-2支鏈烷烴酸縮水甘油酯(ジヤパンエポキシレジン社制カジユラE)L-3雙(2,6-二異丙苯基)碳化二亞胺(ラシツヒ社制スタビライザ-7000)L-42,2′-m-苯撐雙(2-噁唑啉)(武田藥品社制)M-1硬脂酸鈉(片山化學(xué)社制)M-2三苯基膦(片山化學(xué)社制)使用DSC(精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,對(duì)于得到的樹脂組合物,測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和組合物中的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表18中。另外,使用的聚縮醛樹脂單獨(dú)的(Tc)是140℃。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型,此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D638進(jìn)行拉伸試驗(yàn),測(cè)定拉伸強(qiáng)度。進(jìn)一步,將試驗(yàn)片在溫度60℃,濕度95%的條件下進(jìn)行200小時(shí)的濕熱處理后,通過目視觀察試驗(yàn)片的變形,同時(shí)測(cè)定拉伸強(qiáng)度,導(dǎo)出拉伸強(qiáng)度保持率。這些結(jié)果一并示于表18中。
表18
L-1縮水甘油基醚化合物(ジヤパンエポキシレジン社制エピコ-ト819)L-2支鏈烷烴酸縮水甘油酯(ジヤパンエポキシレジン社制カジユラE)L-3雙(2,6-二異丙苯基)碳化二亞胺(ラシツヒ社制スタビライザ-7000)L-42,2′-m-苯撐雙(2-噁唑啉)(武田藥品社制)M-1硬脂酸鈉(片山化學(xué)社制)M-2三苯基膦(片山化學(xué)社制)
*試驗(yàn)片厚度方翹曲大**試驗(yàn)片的寬度方向翹曲如由表18的結(jié)果表明的那樣,本發(fā)明的將聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、和羧基反應(yīng)性封端劑熔融混煉而成的樹脂組合物,與比較例所示的、只在聚乳酸樹脂中熔融混煉羧基反應(yīng)性封端劑的組合物或只熔融混煉聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的組合物相比,顯示出高的水解特性,另外,成型時(shí)或濕熱處理時(shí)的變形也少,具有優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性、耐熱性、耐水解性。
例21(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是2%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是表19所示值的聚L乳酸樹脂、L體的含量是1.5%、PMMA換算的重均分子量是表19所示值的聚D乳酸樹脂、按照ASTMD1238法在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)、作為結(jié)晶成核劑的滑石(富士滑石社制LMS300)按表19所示比例進(jìn)行混合,采用20mm直徑的單螺桿擠出機(jī),溫度220℃、轉(zhuǎn)數(shù)50rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
使用DSC(パ-キンエルマ-社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定得到的樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度、降溫時(shí)的聚縮醛樹脂的結(jié)晶溫度、降溫時(shí)的結(jié)晶開始溫度。另外,使用的聚縮醛樹脂單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)是140℃。在本實(shí)施例中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和降溫時(shí)的聚縮醛樹脂的結(jié)晶溫度的下降意味進(jìn)行著相溶,而降溫時(shí)的結(jié)晶開始溫度的上升意味著結(jié)晶速度的提高。
另外,將得到的樹脂組合物,在溫度230℃下進(jìn)行加壓,由此制成厚度2mm的片材。從得到的片材上切取寬1cm,長(zhǎng)度10cm的長(zhǎng)方形片,將該片于160℃的熱風(fēng)爐中熱處理30分鐘,通過目視觀測(cè)片的變形的狀態(tài)。這些結(jié)果一并示于表19中。
表19
*作為熔融峰是小的使用實(shí)施例中記載的本發(fā)明的組合物,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的下降和聚縮醛的降溫結(jié)晶溫度的下降,表明聚乳酸樹脂與聚縮醛樹脂是相溶性的。另外,與比較例相比結(jié)晶開始溫度變高了,這表明結(jié)晶特性優(yōu)良。另外,熱處理時(shí)不變形,這表明耐熱性優(yōu)良。
還有,在表19中,使用聚L乳酸樹脂和聚D乳酸樹脂兩者,并形成立體絡(luò)合物時(shí),熔融溫度變高所以顯示出等于或大于220℃的熔融溫度。熔融溫度在兩個(gè)記載的當(dāng)中,實(shí)施例21-1~21-4、21-6低溫側(cè)示出聚縮醛樹脂的熔融溫度,高溫側(cè)示出聚乳酸的熔融溫度,可以認(rèn)為由于聚乳酸形成了立體絡(luò)合物,且含有聚縮醛樹脂,所以大大地改善了結(jié)晶速度和耐熱性。另外,對(duì)于實(shí)施例21-5,高的一方的熔點(diǎn)是聚乳酸樹脂的熔融溫度雖然熔融峰小立體絡(luò)合物的形成量少,但是由于含有聚縮醛樹脂,所以仍然顯示優(yōu)良的特性。
從這些結(jié)果可知,本發(fā)明的樹脂組合物,具有優(yōu)良的結(jié)晶特性和耐熱性。
例22(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTM法D1238在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是27g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS731)和下面所示的各種結(jié)晶性熱塑性樹脂,分別按表20所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度220℃、轉(zhuǎn)數(shù)150rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表20中的熱塑性樹脂的符號(hào),是下面所示的內(nèi)容。
A-1聚丙烯(住友化學(xué)制“ノ一ブレン”Y101)A-2高密度聚乙烯(三井化學(xué)制“ハイゼツクス”2200J)A-3脂肪族聚酮(シエル社制“カリロン”P1000)。
對(duì)于得到的樹脂組合物,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定來自聚乳酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和來自聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表20中。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度60℃的條件下進(jìn)行注射成型,此時(shí),通過目視觀察成型時(shí)的試驗(yàn)片的變形及表面外觀。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D790進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。進(jìn)一步,通過目視觀察將得到的試驗(yàn)片在140℃的熱風(fēng)爐中處理1小時(shí)后的變形。這些結(jié)果一并示于表20中。而且,試驗(yàn)片的變形按4個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)(不變形的定為◎,有若干變形但通過目視幾乎看不見的定為○,通過目視可見的定為△,變形大形變化的定為×),表面外觀按如下的3個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎無透明感,有光澤,質(zhì)感優(yōu)良。
○沒有透明感,但有珍珠光澤。
△在試驗(yàn)片的表面上有少許透明感。
×試驗(yàn)片透明或有透明感,質(zhì)感差。
表20
A-1聚丙烯(住友化學(xué)制“ノ-ブレン”Y101)A-2高密度聚乙烯(三井化學(xué)制“ハイゼツクス”2200J)A-3脂肪族聚酮(シエル社制“カリロン”P1000)
如由表20表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、其他的熱塑性樹脂三者的本發(fā)明的樹脂組合物,顯示優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性、耐熱性、表面外觀。
例23(實(shí)施例、比較實(shí)施例)將D體含量是1.2%、通過作為溶劑使用六氟異丙醇的凝膠滲透色譜法測(cè)定的PMMA換算的重均分子量是16萬(wàn)的聚L乳酸樹脂、按照ASTM法D1238在190℃下測(cè)定的熔體流動(dòng)指數(shù)值是9g/10分鐘、熔點(diǎn)是170℃的聚縮醛共聚物(東レ株式會(huì)社制アミラスS761)、玻璃纖維(日東紡制3J948)、和下面所示的各種熱塑性樹脂,分別按表21所示比例進(jìn)行混合,采用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī),機(jī)筒溫度220℃、轉(zhuǎn)數(shù)100rpm的條件下進(jìn)行熔融混煉,由此得到樹脂組合物。
而且,表21中的熱塑性樹脂的符號(hào),是下面所示的內(nèi)容。
A-4聚苯乙烯樹脂(旭化成制“スタイロン”679)A-5AS樹脂(旭化成制“スタイラツク”769)A-6聚碳酸酯樹脂(三菱エンジニアリングプラスチツク制“ユ-ピロン”H4000)對(duì)于得到的樹脂組合物,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC精工電子社制),以20℃/分的升降溫速度,測(cè)定來自聚乳酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和來自聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度(Tc)。結(jié)果一并示于表21中。而且,有來自其他熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的埸合,也記載該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
另外,對(duì)于得到的樹脂組合物,在機(jī)筒溫度210℃、模具溫度40℃的條件下進(jìn)行注射成型得到試驗(yàn)片。此時(shí),通過目視觀察試驗(yàn)片的變形及表面外觀。另外,使用得到的試驗(yàn)片,根據(jù)ASTM法D790進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。進(jìn)一步,觀察將試驗(yàn)片在70℃下進(jìn)行12小時(shí)結(jié)晶化處理后的變形。而且,試驗(yàn)片的變形按4個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)(不變形的定為◎,有若干變形但通過目視幾乎看不見的定為○,通過目視變形可確認(rèn)的定為△,變形大形狀變化的定為×),表面外觀按如下的4個(gè)階段進(jìn)行評(píng)價(jià)。
4無透明感,表面粗糙少。
3沒有透明感,但表面粗糙多。
2表面粗糙少,但有透明感。
1有透明感,表面粗糙多。
表21
A-4聚苯乙烯樹脂(旭化成制“スタイロン”679)A-5AS樹脂(旭化成制“スタイラツク”769)A-6聚碳酸酯樹脂(三菱エンジニアリングプラスチツク制“ユ-ピロン”H4000)*來源于熱塑性樹脂的Tg
如由表21表明的那樣,含有聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、其他的熱塑性樹脂三者的本發(fā)明的樹脂組合物,顯示優(yōu)良的成型性、機(jī)械特性、耐熱性、表面外觀、尺寸穩(wěn)定性。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹脂給合物,是具有獨(dú)特的特性的相溶性的組合物,采用注射成型、擠出成型等方法,可以加工成各種成型制品進(jìn)行利用。作為成型制品,可作成注射成型制品、擠出成型制品、吹塑成型制品、薄膜、纖維、片材等進(jìn)行利用,作為薄膜和片材,可作成未拉伸、單向拉伸、雙向拉伸等各種薄膜和片材,作為纖維,可作成未牽伸絲、牽伸絲、超牽伸絲等各種纖維,也可以作成織物、編織物、非織造織物(紡粘型非織造織物、熔粘吹絡(luò)布、短纖維成網(wǎng)布)、繩索、網(wǎng)進(jìn)行利用。作為進(jìn)行注射成型時(shí)的模具溫度,從結(jié)晶化的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選等于或大于30℃,更優(yōu)選等于或大于60℃,更進(jìn)一步優(yōu)選等于或大于80℃,從試驗(yàn)片變形的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選等于和低于140℃,較優(yōu)選等于和低于120℃,更優(yōu)選等于和低于110℃。另外,這些制品可以用作電氣·電子部件、建筑材料、汽車部件、機(jī)械部件、日用品等。
具體地,可以舉出,以繼電器盒、線圈繞線管、光傳感器底盤、發(fā)動(dòng)機(jī)箱、筆記本電腦殼和內(nèi)部部件、CRT顯示器殼和內(nèi)部部件、打印機(jī)殼和內(nèi)部部件、手提電話、モバイル個(gè)人計(jì)算機(jī)、手動(dòng)傳輸型(ハンドヘルド)モバイル等攜帶終端殼和內(nèi)部部件、記錄介質(zhì)(CD、DVD、PD、FDD等)驅(qū)動(dòng)器殼和內(nèi)部部件、復(fù)印機(jī)的殼和內(nèi)部部件、傳真機(jī)的殼和內(nèi)部部件、拋物面天線等為代表的電氣·電子部件。另外,還可以舉出,以VTR部件、電視部件、熨斗、頭發(fā)垤燥器、炊具、高頻電子食品加熱器部件、音響部件、錄像機(jī)、音頻激光唱盤(注冊(cè)商標(biāo))·小型激光唱盤等音響機(jī)器部件、照明部件、冰箱部件、空調(diào)機(jī)部件、打字機(jī)部件、文字(信息)處理機(jī)部件等為代表的家激·事務(wù)電氣制品部件。另外作為電子樂器、家庭游戲機(jī)、攜帶型游戲機(jī)等的殼和內(nèi)部部件、各種齒輪、各種容器、傳感器、LEP燈、插接件、插座、電阻器、繼電器箱、開關(guān)、線圈繞線管、電容器、可變電容器、光傳感器、振蕩器、各種端子板、變量器、塞子、繞性布線板、調(diào)頻器、揚(yáng)聲器、麥克風(fēng)、耳機(jī)、小型馬達(dá)、磁頭襯底、功率組件、半導(dǎo)體、液晶、FDD客車(キヤリツジ)、FDD機(jī)架(キヤ-シ)、電動(dòng)機(jī)打火管座、變壓器部件、線圈支架等的電氣·電子部件、框架滑輪、遮陽(yáng)傘部件、配管接頭、幕襯、百葉窗部件、大氣測(cè)量計(jì)部件、自來水表部件、熱水鍋爐部件、屋頂板、隔熱壁、調(diào)節(jié)器、プラ束、天棚吊具、階梯、門、地板等建筑材料、釣魚線、魚網(wǎng)、海藻養(yǎng)殖網(wǎng)、鉤餌袋等水產(chǎn)相關(guān)的部件、植被網(wǎng)、植被草席、防草袋、防草網(wǎng)、保養(yǎng)板、法面保護(hù)片、飛灰壓板、卸料板、保水片、污泥·水脫水袋、混凝土型框等土木工程相關(guān)材料、通風(fēng)機(jī)、空氣泵、恒溫器罩、發(fā)動(dòng)機(jī)支架、點(diǎn)火裝置筒管、點(diǎn)火裝置殼、離合器筒管、傳感器殼、停機(jī)速度調(diào)節(jié)伐、真空開關(guān)伐門、ECU殼、真空泵罩、制動(dòng)器開關(guān)、旋轉(zhuǎn)傳感器、加速度傳感器、分電器蓋、線圈底座、ABC用傳動(dòng)裝置殼、散熱器箱的頂蓋和底板、冷卻風(fēng)扇、風(fēng)扇罩、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、汽缸頭罩、油箱蓋、油箱底座、濾油器、燃料箱蓋、燃料粗濾器、配電器蓋、煙霧濾毒罐殼、空氣濾清器殼、同步皮帶罩、制動(dòng)助力器部件、各種容器、各種管道、各種桶、各種軟管、各種接線柱、各種伐門、各種管等汽車用下?lián)跄喟宀考?、扭矩控制桿、安全帶部件、電阻器葉片托板、洗衣機(jī)杠桿、汽車窗玻璃調(diào)節(jié)器手柄、汽車窗玻璃調(diào)節(jié)器手柄旋鈕、輔助照明拉桿、遮光板托架、各種馬達(dá)罩等汽車用內(nèi)裝飾部件、車頂橫欄、緩沖器、裝飾物、緩沖墊、門反光鏡鎖緊片、阻流板、機(jī)殼百葉窗、車輪罩、車輪蓋、格柵拖板箱框架、燈光反射器、燈聚光器、門把手等汽車用外裝飾部件、金屬絲電線束接線柱、SMJ接線柱、PCB接線柱、門索環(huán)接線柱等各種汽車用車接器、齒輪、螺栓、彈簧、軸承、控制桿、鑰匙桿、凸輪、爪輪、導(dǎo)輥、給水部件、玩具部件、風(fēng)扇、碎毛屑、管子、洗滌用夾具、馬達(dá)部件、顯微鏡、雙眼鏡、照相機(jī)、鐘表等機(jī)器部件、多層復(fù)合膜、風(fēng)道用膜、防鳥板、植被保護(hù)用非紡織布、育苗槽、植被固砂鉤、種紐帶、發(fā)芽板、室內(nèi)張貼片、農(nóng)藝系緊用具、緩釋性肥料、防根片、圓藝用網(wǎng)、防蟲網(wǎng)、幼苗木網(wǎng)、印刷層壓板、肥料袋、度料袋、土壤、獸害防止網(wǎng)、感應(yīng)紐、防風(fēng)網(wǎng)等農(nóng)業(yè)器材、紙尿布、生理用品包裝材料、棉棒、手巾把、坐便反窩邊等衛(wèi)生用品、醫(yī)療用非織造布(縫合部補(bǔ)強(qiáng)材料、防傷口粘連膜、人造器官修補(bǔ)材料)創(chuàng)傷包扎材料、傷口包扎帶、膏藥底布、手術(shù)用縫合線、骨折補(bǔ)強(qiáng)材料、醫(yī)療用膜等醫(yī)療用品、砑光機(jī)、文具衣料、食品等包裝用膜、托架、天線罩、刀子、叉子、調(diào)羹、管道、塑料罐、小袋、廚柜、桶、筐等容器·歇食器具類、熱填料容器類、高頻電子食品加熱器、化妝品容器、面膜、泡沫緩沖劑、紙層壓板(紙ラミ)、香波瓶、歇料用瓶、杯子、糖灑包裝、預(yù)縮折邊、蓋材料、有孔封筒、果品筐、隔絕帶、簡(jiǎn)裝啤酒包裝、蛋包裝袋、HDD用包裝、混合肥料袋、記錄介質(zhì)包裝、購(gòu)物袋、電氣·電子部件等的包封膜等容器·包裝、天然纖維復(fù)合物、馬球襯衫、T恤衫、內(nèi)衣、制服、運(yùn)動(dòng)衫、鞋、領(lǐng)帶等各種衣料、屏障、粘貼襯底、地毯、臺(tái)布、褥墊、壁紙、包袱皮等室內(nèi)裝飾用品、載帶、印刷電路板(プリントラミ)、熱敏孔板印刷用膜、脫模膜、多孔膜、集裝袋、信用卡、現(xiàn)金卡、ID卡、IC卡、紙、皮革、非織造布等熱熔粘合劑、磁性體、硫化鋅、電極材料等的粉體粘合劑、光學(xué)元件、導(dǎo)電性壓花帶、IC支架、高爾夫球座、垃圾袋、錢包、各種網(wǎng)、牙刷、書房用具、隔水網(wǎng)、浴巾、毛巾、茶葉筒、排水溝過濾器、透明文件夾、涂覆劑、粘接劑、公文包、椅子、桌子、冷卻器箱、耙子、鋤頭、播種機(jī)、水龍頭噴嘴、餐桌、桌子的表面、家具面板、廚房廚柜、筆帽、煤氣引燃器等是有用的。
權(quán)利要求
1.樹脂組合物,其是聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂等于或小于99重量份且大于60重量份以及聚縮醛樹脂等于或大于1重量份且小于40重量份而成的。
2.樹脂組合物,其是聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂60~40重量份以及聚縮醛樹脂40~60重量份而成,并且樹脂組合物中的甲醛含量相對(duì)于聚縮醛樹脂而言小于500ppm。
3.樹脂組合物,其是聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂的合計(jì)量作為100重量份時(shí),配合聚乳酸樹脂小于40重量份且等于或大于1重量份以及聚縮醛樹脂大于60重量份且等于或小于99重量份而成的。
4.樹脂組合物,其是配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和結(jié)晶促進(jìn)劑而成的。
5.樹脂組合物,其是配合聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和其他熱塑性樹脂而成的。
6.按照權(quán)利要求5中所述的樹脂組合物,所述的其他熱塑性樹脂是抗沖擊改性劑。
7.按照權(quán)利要求5~6中的任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,所述的其他熱塑性樹脂是選自丙烯酸類樹脂、聚乳酸以外的聚酯樹脂、聚酰胺樹脂中的至少一種。
8.樹脂組合物,其是配合聚乳酸、聚縮醛樹脂和補(bǔ)強(qiáng)材料而成的。
9.樹脂組合物,其是對(duì)于聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂,還配合選自穩(wěn)定劑、脫模劑中的至少一種而成的。
10.樹脂組合物,其是將聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂和羧基反應(yīng)性封端劑進(jìn)行熔融混煉而成的。
11.按照權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,在樹脂組合物中聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂相溶。
12.按照權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,該樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是比所用的聚乳酸樹脂單獨(dú)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低的溫度。
13.按照權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中來自樹脂組合物的聚縮醛樹脂的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度,是比所用的聚縮醛樹脂單獨(dú)的降溫時(shí)的結(jié)晶溫度更低的溫度。
14.按照權(quán)利要求1、3~13中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,該樹脂組合物中的甲醛含量相對(duì)于聚縮醛樹脂而言小于500ppm。
15.按照權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中在聚乳酸樹脂的總?cè)樗岢煞謨?nèi),含等于或大于95%的L體或含等于或大于95%的D體。
16.按照權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中聚縮醛樹脂是聚縮醛共聚物。
17.按照權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,該樹脂組合物能形成膜厚100μm的、實(shí)質(zhì)上透明的膜。
18.按照權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,該樹脂組合物能形成膜厚100μm的、具有等于或大于90%的透光率且等于或小于50%的霧度值的膜。
19.按照權(quán)利要求1~17中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,該樹脂組合物能形成膜厚100μm的、具有等于或大于95%的透光率且等于或小于10%的霧度值的膜。
20.成型制品,該成型制品由權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物制成。
21.膜,該膜由權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物制成。
22.纖維,該纖維由權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物制成。
全文摘要
本發(fā)明涉及樹脂組合物,其是配合聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂構(gòu)成的樹脂組合物,而且還是聚乳酸樹脂和聚縮醛樹脂相溶的樹脂組合物,該樹脂組合物可加工成具有優(yōu)良的成型性、加工性、機(jī)械特性、耐熱性、透明性等的成型制品、薄膜和纖維進(jìn)行使用。
文檔編號(hào)C08L59/00GK1564848SQ0281965
公開日2005年1月12日 申請(qǐng)日期2002年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月3日
發(fā)明者大日裕干, 熊澤貞紀(jì), 熊木治郎 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社