專利名稱：分散性染料易染聚酯切片和纖維及生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散性染料易染功能性共聚酯切片和系列纖維、及其它們的生產(chǎn)方法。
聚酯纖維具有強(qiáng)度高、模量大、織物的抗皺性、尺寸穩(wěn)定性、洗滌性等優(yōu)點(diǎn)。但在長期的使用實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)有下列缺點(diǎn)(1)吸濕性低，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，其回潮率僅為0.4％，因此織物穿起來有悶熱感，不舒服；(2)染色性差，只能用分散性染料進(jìn)行高溫高壓染色，因此不能與天然纖維同浴共染；(3)纖維靜電現(xiàn)象嚴(yán)重，給生產(chǎn)和服用帶來許多麻煩甚至危險(xiǎn)；(4)纖維模量高、剛性大，服用時(shí)有嚴(yán)重刺癢感；(5)纖維強(qiáng)度高，織物在服用時(shí)易起毛起球，對(duì)織物外觀和質(zhì)量有不良影響。
由于聚酯纖維的上述眾多缺點(diǎn)，使它在應(yīng)用上受到很大限制，迫使科學(xué)工作者對(duì)聚酯纖維進(jìn)行改性。本文采用在聚酯合成中加入間苯二元酸作為第三單體來制備共聚酯(IPET)纖維。該纖維不僅對(duì)分散性染料有親和性且具有抗起毛起球、高收縮性等優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的另一目的是提供一種分散性染料易染功能性共聚酯切片和系列纖維的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的分散性染料易染功能性共聚酯(IPET)切片和IPET系列纖維系由以下組份的共聚反應(yīng)產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和間苯二元酸的第三單體進(jìn)行共聚，對(duì)苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和間苯二元酸的摩爾比是1∶1.7-2.4∶0-1。其中，可以先將對(duì)苯二甲酸和乙二醇進(jìn)行反應(yīng)后再與間苯二元酸共聚。換言之，是一種間苯基團(tuán)相對(duì)PTA含量為0-1摩爾的對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯(IPET)。上述切片和纖維中以間苯基團(tuán)相對(duì)PTA含量為0.02-1摩爾的為好。
本發(fā)明的分散性染料易染功能性共聚酯(IPET)切片和IPET系列纖維還可選擇性的含有如下物質(zhì)1.二價(jià)或三價(jià)金屬的醋酸鹽催化劑，其含量為PTA的0.02-0.06％；或2.磷酸三甲酯(PTT)或磷酸三苯酯為熱穩(wěn)定劑，其含量為PTA的0.02-0.06％；或3.聚酯、聚酰胺6、聚酰胺66，其含量為分散性染料易染功能性共聚酯(IPET)切片和IPET系列纖維重量的10-80％。
本發(fā)明的分散性染料易染功能性共聚酯纖維可以是普通拉伸絲(DT絲)、預(yù)取向絲(POY)、牽伸-假捻絲(DTY)和全牽伸絲(FDY)；抗起毛起球短纖維；抗起毛起球和高收縮的短纖維；異形長絲和短纖維；復(fù)合或共混纖維等。
本發(fā)明的分散性染料易染功能性共聚酯(IPET)切片和IPET系列纖維的生產(chǎn)方法是用對(duì)苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)為原料，加入2mol％-100mol％(相對(duì)于PTA)間苯二元酸的第三單體進(jìn)行共聚，得到間苯基團(tuán)含量為2-100mol％的對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯(IPET)。
共聚反應(yīng)中PTA與EG的物料配比為1∶1.7-2.4，酯化反應(yīng)溫度為230-265℃縮聚溫度為260-290℃。
共聚反應(yīng)時(shí)可加入二價(jià)或三價(jià)金屬的醋酸鹽催化劑，其含量為PTA重量的0.02-0.06％。
共聚反應(yīng)時(shí)還可加入熱穩(wěn)定劑，如磷酸三甲酯(PTT)或磷酸三苯酯，其含量為PTA重量的0.02-0.06％本專利生產(chǎn)的分散性染料常壓易染功能性IPET切片和纖維是通過共混、噴絲板設(shè)計(jì)、控制紡絲、拉伸工藝等多種改性技術(shù)進(jìn)行系統(tǒng)組合而成，因此它除了能用分散性染料常壓易染外，還具有手感柔軟、微卷曲、高收縮、抗起毛起球和異形化等特點(diǎn)，他們能與天然纖維以及其他化學(xué)纖維進(jìn)行混紡、混纖和織造，也可制成包芯紗、網(wǎng)絡(luò)紗、空氣變形紗。同時(shí)與天然纖維(棉、毛、絲、麻)混織后，還可進(jìn)行同浴共染，均不會(huì)損傷天然纖維。由于幾種纖維混合在一起，發(fā)揮了每種纖維的特性，從而可賦予織物新的風(fēng)格，進(jìn)一步提高面料的附加價(jià)值。此外，生產(chǎn)的分散性染料常壓易染功能性切片和纖維，均可在進(jìn)口或國產(chǎn)的聚酯聚合設(shè)備和聚酯長絲、短纖維設(shè)備上進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明技術(shù)涉及到IPET切片制備，纖維形成及后加工的技術(shù)，噴絲板技術(shù)?？蛇M(jìn)一步描述如下(1)用對(duì)苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)為原料，加入2mol-100mol％(相對(duì)于PTA)間苯二元酸的第三單體進(jìn)行共聚，得到間苯基團(tuán)含量為2-100mol％的對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯(IPET)。共聚反應(yīng)中PTA與EG的物料配比為1∶1.7-2.4，催化劑為金屬醋酸鹽，含量為0.02-0.06wt％，熱穩(wěn)定劑為磷酸三甲酯(PTT)或磷酸三苯酯，含量為0.02-0.06wt％，酯化反應(yīng)溫度為230-265℃，縮聚溫度為260-290℃。合成中由于加入了間苯基團(tuán)的第三單體，使大分子的規(guī)整性下降，結(jié)晶速率變慢，故特性粘度和熔點(diǎn)較低，且隨間苯含量增加而減少。
用分散性染料易染功能性系列切片為原料紡制的系列纖維，由于在PET大分子上添加了間苯基團(tuán)的第三單體，使大分子的規(guī)整性下降，非晶區(qū)含量增多，結(jié)構(gòu)疏松。因此反應(yīng)在性能上，纖維手感柔軟，光澤柔和，能用分散性染料常壓沸染，同時(shí)它們能與天然纖維、化學(xué)纖維混紡、混纖，制成網(wǎng)絡(luò)絲、包芯紗或毛條、短纖紗等，同時(shí)也能制成有異色效應(yīng)的薄型、中厚型或厚型的針織和機(jī)織服裝。與天然纖維混紡混織后，還可進(jìn)行同浴共染，天然纖維均不會(huì)受到損傷。
(2)以分散性染料易染功能性系列IPET切片為原料，經(jīng)過切片干燥，使干切片含水率控制在30-80ppm，然后在工業(yè)化的生產(chǎn)設(shè)備上進(jìn)行熔融紡絲、拉伸、假捻變形。制得復(fù)絲纖度為30-300分特(dtex)，孔數(shù)為12-60的普通拉伸絲(DT絲)、預(yù)取向絲(POY)、牽伸-加捻絲(DTY)和全牽伸絲(FDY)的分散性染料易染功能性IPET長絲。所得纖維指標(biāo)斷裂強(qiáng)度2.4-4.5厘牛/分特(CN/dtex)，斷裂伸長為5-125％，沸水收縮率為5-10％。分散性染料易染功能性共聚酯切片經(jīng)干燥，然后在工業(yè)化的生產(chǎn)設(shè)備上進(jìn)行熔融紡絲、拉伸或假捻變形，得包括普通拉伸絲(DT絲)、預(yù)取向絲(POY)、牽伸-假捻絲(DTY)和全牽伸絲(FDY)在內(nèi)的分散性染料易染功能性長絲，其中紡絲速度800-5200m/min，紡絲溫度260-300℃，拉伸溫度70-140℃或變形溫度100-170℃。
例如如下生產(chǎn)工藝普通拉伸絲(DT絲)紡絲速度800-2000m/min，紡絲溫度260-280℃，拉伸溫度70-140℃，拉伸倍數(shù)2-4倍；預(yù)取向絲(POY)紡絲速度3000-4200m/min，紡絲溫度270-290℃；牽伸-假捻絲(DTY)拉伸倍數(shù)1.2-1.7，變形溫度100-170℃；全牽伸絲(FDY)紡絲速度4000-5200m/min，紡絲溫度280-300℃，第一熱輥溫度80-87℃，第二熱輥溫度120-140℃。
(3)以分散性染料易染功能性系列IPET系列切片為原料，經(jīng)過切片干燥，使干切片含水率控制在60-80ppm，然后在VD406紡絲機(jī)和LVD802后加工聯(lián)合機(jī)上通過紡絲、拉伸、熱定型，工業(yè)化生產(chǎn)單絲纖度(d.p.f)1.67-3.33dtex，長度38-100毫米(m)的分散性染料易染、抗起毛起球的IPET短纖維。纖維指標(biāo)斷裂強(qiáng)度2.5-3CN/dtex斷裂伸長28-35％?？蛊鹈鹎?-5級(jí)。紡絲速度500-1100m/min，紡絲溫度275-295℃，拉伸溫度70-150℃，或熱定型溫度100-120℃。
例如生產(chǎn)條件切片特性粘度＜0.6，紡絲溫度260-300℃，拉伸溫度為玻璃化溫度(Tg)-150℃，拉伸倍數(shù)2-3倍，熱定型溫度100-120℃由于該種纖維的切片特性粘度較低，采用拉伸條件和熱定型溫度相配合的方式，使該種纖維的斷裂強(qiáng)度降低，故能在服用時(shí)不易起毛起球。
(4)以分散性染料易染功能性IPET系列切片為原料，經(jīng)過切片干燥，使干切片含水率控制在60-80ppm，然后在工業(yè)化的生產(chǎn)設(shè)備上通過紡絲、拉伸、熱定型，生產(chǎn)d.p.f 2.5-3dtex的高收縮IPET短纖維和復(fù)絲纖度88-167dtex，孔數(shù)24-36的高收縮IPET長絲。纖維指標(biāo)斷裂強(qiáng)度2.5-3CN/dtex，斷裂伸長30±5％，沸水收縮率為15-40％。
工業(yè)化生產(chǎn)工藝高收縮IPET長絲紡絲速度1000-4000m/min，紡絲溫度275-295℃，拉伸溫度70-135℃，F(xiàn)DY還須控制第一熱輥溫度75-85℃，第二熱輥溫度120-130℃高收縮IPET短纖維紡絲速度800-1000m/min，紡絲溫度275-285℃；拉伸溫度70-100℃，熱定型溫度＜120℃(5)以PET切片和分散性染料易染功能性系列IPET系列切片為原料，采用并列型復(fù)合噴絲板，經(jīng)過切片干燥、熔融紡絲制得復(fù)合比為50∶50的PET/IPET高速紡復(fù)合IPET纖維和DTY。
纖維指標(biāo)POY纖度200-300dtex，斷裂強(qiáng)度1.8-2.3CN/dtex斷裂伸長120-140％；纖維截面 DTY纖度167-180dtex，孔數(shù)30-40，斷裂強(qiáng)度2.8-3.5CN/dtex斷裂伸長30-40％，卷曲穩(wěn)定性70-80％，沸水收縮率3-5％工業(yè)化生產(chǎn)工藝DT絲紡絲速度800-2000m/min，紡絲溫度260-280℃，拉伸溫度70-140℃，拉伸倍數(shù)2-4倍；POY紡絲速度3000-3500m/min，紡絲溫度PET280-300℃；IPET265-285℃；復(fù)合比50∶50，并列型復(fù)合噴絲板，孔數(shù)30-50DTY紡絲速度400-500m/min，第一熱葙溫度160-170℃，第二熱葙溫度100-120℃。
采用并列型復(fù)合噴絲板紡制的PET/IPET復(fù)合纖維，除了有IPET的共性外，還兼彈性好、蓬松性高、手感柔軟的特性。它能與絲、毛交織制成中厚型和厚型的紡毛機(jī)織物和針織物，也可制成起絨織物。
(6)以PET為基體，加入不同比例(10-80％)的IPET系列切片進(jìn)行共混，然后在工業(yè)化的生產(chǎn)設(shè)備上(VC406紡絲機(jī)，高速紡絲機(jī)和VD406-LVD802后加工聯(lián)合機(jī))通過紡絲、拉伸、熱定型，生產(chǎn)分散性染料易染的IPET共混長絲和短纖維。纖維指標(biāo)長絲纖度83-200dtex，孔數(shù)24-48，斷裂強(qiáng)度3-4.5CN/dtex斷裂伸長25-35％。短纖維纖度d.p.f1.3-3dtex，孔數(shù)500-1250，斷裂強(qiáng)度2.5-4.0cn/dtex。斷裂伸長25-35％。
實(shí)施例1在年產(chǎn)5000噸半連續(xù)聚合釜中，加入對(duì)苯二甲酸1000Kg，乙二醇400l和間苯二元酸40Kg，同時(shí)加入催化劑醋酸銻(SbAc3)400g在240-250℃下攪拌3h，待出水量達(dá)理論值的90％時(shí)，進(jìn)入縮聚反應(yīng)，溫度控制在270-280℃，真空度＜1mmHg，可制得含4mol％間苯基團(tuán)的IPET共聚物。共聚物特性粘度為0.66-0.68，Tm為230-250℃。
實(shí)施例2以含4mol％間苯基團(tuán)的IPET切片為原料，干切片含水率達(dá)60ppm，在VC406紡絲機(jī)上以紡絲速度為1000m/min，泵供量為41.6g/min，紡絲溫度270-280℃，噴絲板孔數(shù)為36的紡絲條件下，紡制出間苯基團(tuán)含量為4mol％的IPET未拉伸絲(UDY)，然后在VC443牽伸機(jī)上以拉伸倍數(shù)為2.5溫度70-135℃的拉伸條件下，紡制出167dtex/36f的分散性染料易染功能性IPET長絲，纖維指標(biāo)見表1中的2。
實(shí)施例3以含6mol％間苯基團(tuán)的IPET切片為原料，干切片含水率達(dá)40-50ppm，在高速紡絲機(jī)上以紡絲速度為3200m/min，泵供量為42.6g/min，噴絲板孔數(shù)為30的紡絲條件下，紡制出260dtex/30f的分散性染料易染功能性IPET POY絲，纖維指標(biāo)見表1中的3。
實(shí)施例4以含8mol％間苯基團(tuán)的IPET切片為原料，干切片含水率達(dá)30-40ppm，在FDY紡絲—牽伸機(jī)上以紡絲速度為4200m/min，泵供量為49g/min，噴絲板孔數(shù)為32第一熱輥溫度87℃，第二熱輥溫度140℃的紡絲條件下，紡制出166.7dtex/32f的分散性染料易染功能性FDY IPET長絲，纖維指標(biāo)見表1中的4。
實(shí)施例5用實(shí)施例3的IPET POY為原絲，在拉伸—假捻機(jī)上(DTY)以加工速度500m/min，拉伸比1.65，D/Y1.82，第一熱葙溫度160℃，第二熱葙溫度120℃的條件下紡制出纖度為145dtex/32f IPET DTY，將上述DTY繞成襪筒，以分散性染料在95℃染色1h，其色澤均勻。纖維指標(biāo)見表1中的5實(shí)施例6以含8mol％間苯基團(tuán)的IPET切片(特性粘度為0.58)為原料，干切片含水率達(dá)60-80ppm，在VD406紡絲機(jī)上以紡絲速度為1000m/min，噴絲板孔數(shù)為1120紡絲溫度270-290℃的紡絲條件下，紡制出IPET卷繞絲，然后在LVD802后加工聯(lián)合機(jī)上用拉伸倍數(shù)2-3倍，拉伸溫度70-130℃熱定型溫度120-130℃條件下，紡制出d.p.f2.5dtex，長度80-100mm的抗起毛起球IPET短纖維，纖維指標(biāo)見表1中的6。
實(shí)施例7以含8mol％間苯基團(tuán)的IPET切片(特性粘度為0.58)為原料，干切片含水率達(dá)60-80ppm，在VD406紡絲機(jī)上以紡絲速度為900m/min，噴絲板孔數(shù)為1120紡絲溫度270-290℃的紡絲條件下，紡制出IPET卷繞絲，然后在LVD802后加工聯(lián)合機(jī)上用拉伸倍數(shù)3-4倍，拉伸溫度70-100℃熱定型溫度80-110℃條件下，紡制出d.p.f3dtex，長度80-100mm的高收縮IPET短纖維，纖維指標(biāo)見表1中的7。
實(shí)施例8以PET切片(1)和含4-12m.l％％間苯基團(tuán)的IPET切片為原料，干切片含水率達(dá)40-50ppm，在高速紡絲機(jī)上采用并列型復(fù)合噴絲板孔數(shù)為40，紡絲速度為3200m/min，紡絲溫度PET 280-290℃，IPET260-270℃，紡制出POY復(fù)合IPET纖維。以PDY復(fù)合IPET纖維為原絲，加工速度500m/min，D/Y1.95，第一熱葙溫度165℃，第二熱葙溫度120℃的條件下紡制出纖度為145dtex/40f的分散性染料易染功能性的復(fù)合加彈絲，纖維指標(biāo)見表1中的8。
實(shí)施例9以PET切片為基體，將含4-12mol％間苯基團(tuán)的IPET切片以共混比為80∶20的方式進(jìn)行共混，干切片含水率達(dá)40-50ppm，在高速紡絲機(jī)上以紡絲速度為3200m/min，紡絲溫度280-290℃，紡制出纖度為145dtex/40f的分散性染料易染功能性IPET共混纖維。纖維指標(biāo)見表1中的9。
上述實(shí)施例纖維指標(biāo)如表1所示表1 IPET系列纖維指標(biāo)

權(quán)利要求
1.一種分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維，系由以下組份的反應(yīng)或共聚的產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸、乙二醇和間苯二元酸的第三單體，對(duì)苯二甲酸、乙二醇和間苯二元酸的摩爾比是1∶1.7-2.4∶0-1，其中選擇性的含有如下物質(zhì)a二價(jià)或三價(jià)金屬的醋酸鹽催化劑，其含量為對(duì)苯二甲酸的0.02-0.06％；或b磷酸三甲酯或磷酸三苯酯為熱穩(wěn)定劑，其含量為對(duì)苯二甲酸0.02-0.06％；或c聚酯、聚酰胺6、聚酰胺66，其含量為分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維重量的10-80％。
2.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維，其特征是其中對(duì)苯二甲酸與間苯基團(tuán)摩爾比是1∶0-1的對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯。
3.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維，其特征是其中對(duì)苯二甲酸與間苯二元酸的摩爾比是1∶0.2-1。
4.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是用對(duì)苯二甲酸、乙二醇為原料進(jìn)行反應(yīng)，再加入間苯二元酸的第三單體進(jìn)行共聚，酯化反應(yīng)溫度為230-265℃，縮聚溫度為260-290℃，共聚反應(yīng)中對(duì)苯二甲酸、乙二醇的摩爾比為1∶1.7-2.4，共聚反應(yīng)時(shí)加入二價(jià)或三價(jià)金屬的醋酸鹽催化劑和熱穩(wěn)定劑磷酸三甲酯，或磷酸三苯酯含量分別為對(duì)苯二甲酸0.02-0.06％和0.02-0.06％。
5.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是所述的二價(jià)或三價(jià)金屬是鋅、銻、鈷、錳、鈣。
6.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是分散性染料易染功能性共聚酯切片經(jīng)干燥，然后熔融紡絲、拉伸或假捻變形，包括拉伸絲、預(yù)取向絲、牽伸-假捻絲和全牽伸絲在內(nèi)的分散性染料易染功能性長絲，其中紡絲速度800-5200m/min，紡絲溫度260-300℃，或拉伸溫度60-150℃或變形溫度100-170℃。
7.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是分散性染料易染功能性共聚酯切片經(jīng)干燥，然后在紡絲機(jī)和后加工聯(lián)合機(jī)上通過紡絲、拉伸、熱定型，抗起毛起球的IPET短纖維紡絲溫度270-300℃，拉伸溫度玻璃化溫度-150℃，拉伸倍數(shù)2-3倍，熱定型溫度100-120℃。
8.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是分散性染料易染功能性共聚酯切片經(jīng)干燥，然后通過紡絲、拉伸、熱定型，生產(chǎn)單絲纖度2.5-3分特的高收縮短纖維和高收縮長絲紡絲速度500-4000m/min，紡絲溫度275-295℃，拉伸溫度70-135℃。對(duì)于全牽伸絲第一熱輥溫度75-85℃，第二熱輥溫度120-130℃，熱定型溫度80-120℃。
9.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是分散性染料易染功能性共聚酯切片經(jīng)干燥，然后，采用并列型復(fù)合噴絲板，經(jīng)過切片干燥、熔融紡絲制得高速紡復(fù)合的對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯纖維和該纖維的牽伸—假捻絲，可采用如下方法1)紡絲速度3000-3500m/min，紡絲溫度聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(聚酯)為280-300℃，對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯為265-285℃；或2)加工速度400-500m/min，第一熱葙溫度100-170℃，第二熱葙溫度100-120℃。
10.如權(quán)利要求1所述的分散性染料易染功能性共聚酯切片和纖維的生產(chǎn)方法，其特征是以聚酯或聚酰胺6或聚酰胺66或聚丙烯為基體，加入10-80％的分散性染料易染功能性共聚酯切片進(jìn)行共混，然后在短纖維紡絲機(jī)和后加工聯(lián)合機(jī)上，或在高速紡絲機(jī)和拉伸一變形機(jī)上通過紡絲、拉伸、熱定型，生產(chǎn)分散性染料易染的共混長絲和短纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及分散性染料易染功能性共聚酯(對(duì)苯二甲酸乙二酯/間苯二元酸烷烴酯的共聚酯)切片和纖維的制備方法。提供間苯基團(tuán)含量為2－100mol%IPET切片的工業(yè)化制備技術(shù)和9種纖維的制備技術(shù),旨在改善聚酯纖維的染色性,抗起毛起球性、高收縮性和潛在卷曲性。系列纖維包括(1)分散性染料易染功能性IPET長絲五種:拉伸絲、預(yù)取向絲、牽伸－假捻絲、全牽伸絲、共混纖維;(2)分散性染料易染功能性IPET短纖維二種(抗起毛起球和抗起毛起球、高收縮);(3)分散性染料易染功能性IPET復(fù)合纖維;(4)分散性染料易染功能性IPET共混短纖維。系列纖維均具有手感柔軟、光澤柔和、抗起毛起球、用分散性染料常壓易染等特點(diǎn),能純紡、混紡、混纖和織造,制成薄型、中厚型或厚型,且有異色效應(yīng)的針織和機(jī)織服裝。
文檔編號(hào)C08G63/00GK1376724SQ02111210
公開日2002年10月30日 申請(qǐng)日期2002年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月29日
發(fā)明者顧利霞, 仲蕾蘭, 肖茹 申請(qǐng)人:東華大學(xué)