專利名稱：光引發(fā)反應(yīng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光引發(fā)反應(yīng)，例如固化和聚合反應(yīng)，更加特別的是在光聚合物技術(shù)中使用的紫外固化，以及光引發(fā)成色反應(yīng)。
在正在興起的紫外固化技術(shù)領(lǐng)域中，最重要的應(yīng)用之一是在光成像中。從攝影術(shù)誕生起到現(xiàn)在，已經(jīng)研究了通過曝光獲得成像的新的以及革新的方法。即使是仍然構(gòu)成攝影術(shù)核心技術(shù)的鹵化銀工藝本身，也已經(jīng)經(jīng)歷了實(shí)質(zhì)性的變化，例如在引入T-晶粒感光乳劑時(shí)。
雖然最近20年在光聚合物技術(shù)方面已經(jīng)有了本質(zhì)的改進(jìn)，但是該工藝的靈敏度與鹵化銀工藝的光靈敏度相比仍舊非常有限。在光聚合物科學(xué)中的主要目標(biāo)之一是達(dá)到鹵化銀的靈敏度。
存在兩種基本方法將光聚合物量子產(chǎn)額提高至一以上。第一個(gè)方法是最熟悉的在大多數(shù)商業(yè)化的自由基紫外固化系統(tǒng)中使用的丙烯酸酯化學(xué)方法。此處的方法是鏈反應(yīng)方法。被吸收的和可被引發(fā)劑部分轉(zhuǎn)化為游離基的任何一個(gè)質(zhì)子能夠非常迅速地轉(zhuǎn)化許多可聚合的分子。因此該工藝的量子產(chǎn)額高，但是仍舊不能與鹵化銀的量子產(chǎn)額一樣高。
光聚合物量子產(chǎn)額提高的第二個(gè)基本方法以陽離子的紫外固化系統(tǒng)為代表。在此情況下，被吸收的光子產(chǎn)生了一種能夠催化聚合、交聯(lián)或者甚至分子裂解的催化單體物質(zhì)。該技術(shù)已經(jīng)被描述為能夠產(chǎn)生“活性聚合物”，只要基本的單體分子仍舊存在，則該“活性聚合物”就會(huì)連續(xù)不斷地產(chǎn)生。然而該反應(yīng)與自由基工藝的鏈反應(yīng)比較相對(duì)較慢。另外，雖然反應(yīng)分子的量子產(chǎn)額理論上接近無限，但是較慢的反應(yīng)由于活性物質(zhì)擴(kuò)散出成像區(qū)域而限制了空間分辨率。
光聚合物成像技術(shù)的局限總是在于將足夠量的光子傳送到成像區(qū)所需的時(shí)間量。傳送大量的隨機(jī)光子是容易的。聯(lián)合使用高能燈、簡(jiǎn)單的反射鏡和傳送帶能夠?qū)崿F(xiàn)該目的。就成像而言，須要將光束準(zhǔn)直并以受控制的方式傳輸。將從任何一個(gè)燈源輸出的光束準(zhǔn)直會(huì)有相當(dāng)大的光強(qiáng)損失。隨后使用的光學(xué)部件甚至是照相器具會(huì)將由非常大功率的燈源產(chǎn)生的可獲得光子產(chǎn)額降低到相當(dāng)?shù)偷乃健?br> 在此背景下研制出使用激光的技術(shù)。雖然可見激光或紫外激光傳輸?shù)哪芰枯^低，但是其內(nèi)在準(zhǔn)直性和在給定波長(zhǎng)下傳送的光強(qiáng)使激光成為有用的光源。計(jì)算機(jī)導(dǎo)引光束和反射鏡的聯(lián)合使用能夠避免使用照相器具，進(jìn)而提高了光化學(xué)技術(shù)中可獲得的光子量。
然而，這些改進(jìn)只是漸進(jìn)的，而且激光成像的光聚合物工藝仍舊較慢。由于顯影步驟，鹵化銀工藝達(dá)到了極大的量子效率。與鏈反應(yīng)工藝相比，實(shí)際的光化學(xué)工藝效率相對(duì)較低。只有使鹵化銀感光乳劑顯影時(shí)，顯著的自動(dòng)催化顯影化學(xué)工藝才提高了量子產(chǎn)額。無論哪里產(chǎn)生銀，銀都會(huì)加速顯影反應(yīng)，這反過來產(chǎn)生更多的銀。這樣基于顯影工藝中產(chǎn)生的傳播，單個(gè)的光子能產(chǎn)生大量的銀原子從而獲得非常高的量子產(chǎn)額。
本發(fā)明的目的是顯著提高特別是在聚合物成像中使用的光化學(xué)反應(yīng)的效率。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種使基底進(jìn)行光引發(fā)聚合和/或交聯(lián)的方法，其包括提供含有可聚合和/或可交聯(lián)組合物以及潛在光敏引發(fā)劑的反應(yīng)性基底，活化光敏引發(fā)劑，并且用其中生成的光敏引發(fā)劑使反應(yīng)性基底組合物曝光至光致反應(yīng)條件，其中光化輻射使該組合物發(fā)生聚合和/或交聯(lián)。
在第二個(gè)方面中，本發(fā)明提供了一種進(jìn)行光引發(fā)反應(yīng)的方法，其包括將選自可聚合和/或可交聯(lián)組合物以及變色性物質(zhì)的反應(yīng)性基底應(yīng)用到載體上，活化施加在反應(yīng)性基底中的潛在光敏引發(fā)劑，然后用其中生成的光敏引發(fā)劑使反應(yīng)性基底組合物曝光到光引發(fā)條件，其中光化輻射分別使該基底發(fā)生聚合和/或交聯(lián)或者變色，基底由于其在該方法至少一個(gè)階段曝光于光化輻射而在結(jié)構(gòu)上發(fā)生局部改性，使得所得的聚合和/或交聯(lián)的組合物或者變色了的物質(zhì)在載體上的分布與基底改性的位置相一致。
對(duì)上述使用鹵化銀感光乳劑的自動(dòng)催化顯影化學(xué)的概念的認(rèn)識(shí)使其可以建立一種在光聚合物成像領(lǐng)域中可行的相似的方法。雖然沒有相似性質(zhì)的自動(dòng)催化反應(yīng)被商業(yè)上采用，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以在光聚合物領(lǐng)域中引入相似的放大步驟。
還可以考慮將本發(fā)明的原理應(yīng)用到著色化合物或發(fā)色團(tuán)本身，可以想象在交聯(lián)和/或聚合工藝過程中產(chǎn)生變色，以辨別出產(chǎn)生反應(yīng)的區(qū)域。無色結(jié)晶紫在這方面是一個(gè)重要的發(fā)色團(tuán)(潛在的顏色前體一般被稱作“無色染料”)。本發(fā)明原理可以使用的其它的無色染料包括無色呫噸和無色熒烷。
潛在光敏引發(fā)劑最普通的是被保護(hù)的光敏引發(fā)劑，在初級(jí)條件下發(fā)生的反應(yīng)可消除其保護(hù)。這樣的初級(jí)條件優(yōu)選包括使用如下這樣的光敏引發(fā)劑，當(dāng)將其曝光于光化輻射下時(shí)，其能夠與潛在光敏引發(fā)劑相互作用以使得潛在光敏引發(fā)劑被轉(zhuǎn)變?yōu)槠潆[含的光敏引發(fā)劑。除非有另外的說明，本發(fā)明將參考這種活化潛在光敏引發(fā)劑的方式進(jìn)行說明。這涉及兩個(gè)光反應(yīng)的總體應(yīng)用，其將必須包括在兩個(gè)不同波長(zhǎng)下光化輻射的應(yīng)用。特別地，低能量的光化輻射源可以用于第一或初級(jí)光反應(yīng)中，其可用于完成基底的成影像的曝光，而且高劑量的光化輻射用作與第二光反應(yīng)相關(guān)的泛光(flood)，其中基底進(jìn)行聚合和/或交聯(lián)。優(yōu)選地，在應(yīng)用低能量的光化輻射源中使用激光直接成像。
因此包含本發(fā)明的該方法使用放大步驟，其中第二光化學(xué)反應(yīng)接著初級(jí)、優(yōu)選光化學(xué)反應(yīng)之后進(jìn)行。在此方面，Bradley等人最近的著作即光化學(xué)和光生物學(xué)雜志A化學(xué)100(1996)109-118集中于以乙烯基-二氧戊環(huán)為基礎(chǔ)的單體的開發(fā)，該單體作為更加順從的可選擇替代品用以替代通常用作陽離子紫外固化單體的乙烯基醚。這樣一種物質(zhì)是(2，2’-二苯基-4-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)) 乙烯基二氧戊環(huán)結(jié)構(gòu)可由起始原料酮類光敏引發(fā)劑制備，雖然其它的方法也用于該結(jié)構(gòu)的制備。
在上述文獻(xiàn)中報(bào)道的實(shí)驗(yàn)證明了使用陽離子物質(zhì)和該乙烯基-二氧戊環(huán)的酸催化的光聚合不是經(jīng)過簡(jiǎn)單的陽離子聚合進(jìn)行的，而是經(jīng)過類似于ROMP(開環(huán)的復(fù)分解聚合)過程進(jìn)行的，其中制備的酮在第二光反應(yīng)中起著光敏引發(fā)劑的作用。 乙烯基-二氧戊環(huán)作為縮酮保護(hù)的羰基化合物，而且當(dāng)二氧戊環(huán)打開時(shí)該過程產(chǎn)生了聚酮，產(chǎn)生針對(duì)二氧戊環(huán)的理論上的母體酮。在報(bào)道的實(shí)驗(yàn)中，使用的酮是苯甲酮，其為眾所周知的丙烯酸酯聚合的光敏引發(fā)劑。
類似地發(fā)現(xiàn)相同化合物的自由基聚合可導(dǎo)致理論上的母體酮的光生成。 二氧戊環(huán)開環(huán)反應(yīng)可用于形成從簡(jiǎn)單的眾所周知的物質(zhì)例如苯偶酰二甲基縮酮到外來物質(zhì)例如二碘丁氧基熒火酮(用作立體平版印刷術(shù)的可見光活性光敏引發(fā)劑)的酮官能團(tuán)引發(fā)劑和共引發(fā)劑物質(zhì)的整個(gè)范圍。當(dāng)以需要的二氧戊環(huán)進(jìn)行時(shí)，生成的化合物起著“潛在光敏引發(fā)劑”的作用，其可在來自陽離子引發(fā)劑的催化量酸形成后通過低劑量紫外光活化或者由正在進(jìn)行的自由基反應(yīng)活化。這些化合物的例子是 2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙-1-酮 2-苯甲基-2-N，N-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮異丙基噻噸酮 樟腦醌 [4-(4-甲基苯基硫)苯基]苯基酮 4-苯基苯甲酮 2-乙基蒽醌 二碘代丁氧基熒火酮其它可以使用的化合物是各種安息香醚，以及二乙氧基苯乙酮和1-羥基-環(huán)己基-苯基酮，和2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮及其醚。
這種提高的包括本發(fā)明的光聚合方法一般包括對(duì)含有陽離子(成酸的)光敏引發(fā)劑、丙烯酸酯和以乙烯基-二氧戊環(huán)為基礎(chǔ)的潛在光敏引發(fā)劑的膜的最初的照射。該照射是迅速且效率高的，因?yàn)樵谠摬襟E形成的聚合物可以是最小量的，而且不會(huì)引起任何的粘度增加，而粘度增加主要限制了反應(yīng)速度。在低能量成影像的曝光后，系統(tǒng)被足夠長(zhǎng)波長(zhǎng)的光泛光照射，其波長(zhǎng)足以避免陽離子引發(fā)劑進(jìn)一步的光解，但是足以光解由二氧戊環(huán)斷裂形成的引發(fā)劑。該照射不是成影像性的，因此能在相對(duì)短的時(shí)間內(nèi)含有相當(dāng)高劑量的光。該例子的應(yīng)用是對(duì)可光成像的涂層的激光直接成像。該技術(shù)排除了在成影像的方式中必須傳送所有聚合能量的狹道。該技術(shù)的例子以附

圖1的流程圖來概括。
優(yōu)選的是，一般在完成潛在光敏引發(fā)劑轉(zhuǎn)化中使用陽離子型成酸光敏引發(fā)劑例如锍和碘鹽和成鹽的有機(jī)金屬化合物，雖然α-磺酰氧基酮也可用作陽離子成酸光敏引發(fā)劑。這些化合物以下面的化合物為例雙[4-(二苯基硫鎓基)-苯基]硫化物、雙六氟磷酸鹽或者雙六氟銻酸鹽，其任選地與單-或聚-[4-(苯基硫二苯基)]锍六氟磷酸鹽或者六氟銻酸鹽結(jié)合雙六氟磷酸雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)硫鎓基苯基)]硫化物雙六氟銻酸雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)硫鎓基)苯基]硫化物六氟磷酸[ηs-2，4-(環(huán)戊二烯基)[(1，2，3，4，5，6-η)-(甲基乙基)-苯]-鐵(II)4-異丙基-4-甲基二苯基碘六氟磷酸鹽或二苯基碘六氟磷酸鹽或者四-(五-氟苯基)硼酸鹽，以及2-羥基-2-苯基-3-甲苯磺酰氧基苯基·乙基酮。
寬范圍的配制品是可能的。一般情況下，就陽離子成酸光敏引發(fā)劑而言，該量為所作用材料的0.25-3重量％。對(duì)于潛在的引發(fā)劑而言，實(shí)際的操作范圍為所作用材料的3-10重量％。
在光敏感度方面，該工藝不可能完全敵得過鹵化銀工藝，然而它使得獲得的產(chǎn)品顯著地提高了取決于光化輻射固化的成像工藝的生產(chǎn)率。實(shí)際的經(jīng)驗(yàn)已經(jīng)表明它特別便于在紫外范圍內(nèi)工作。關(guān)于乙烯基-二氧戊環(huán)潛在光敏引發(fā)劑和上述成酸光敏引發(fā)劑，可以在第一光化學(xué)反應(yīng)中使用相對(duì)短波長(zhǎng)的紫外輻射線和在第二光化學(xué)反應(yīng)中使用長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫外輻射體，或者反之亦然。
包含本發(fā)明的另一程序是在順序增大(sequential build up，SBU)技術(shù)的可光成像墨領(lǐng)域中，其中優(yōu)選陽離子系統(tǒng)，因?yàn)樗鼈兙哂杏欣奈锢硖匦?。該步驟證明了本發(fā)明方法的多功能性。以二氧戊環(huán)封閉形式形成的原料之一是異丙基噻噸酮(ITX)。噻噸酮特別適合作為碘鹽的敏化劑。由于碘鹽本身是陽離子聚合的酸催化劑的發(fā)生器，所以其在自敏化系統(tǒng)中的應(yīng)用可能性是顯而易見的，并且提供一種提高量子產(chǎn)額的方式。以成影像的方式直接最初照射碘鹽會(huì)導(dǎo)致少量的酸聚合催化劑的產(chǎn)生。當(dāng)用近可見光的輻射線泛光照射時(shí)，得到的膜對(duì)自動(dòng)加速反應(yīng)敏感。該提高的靈敏度開放了用光成像性SBU電介質(zhì)使用激光直接成像的方式。該技術(shù)的例子以附圖2的流程圖來概括。
相同原理的第三個(gè)例子在于二氧戊環(huán)的自由基裂解。如果只對(duì)短波長(zhǎng)光敏感的自由基引發(fā)劑與丙烯酸單體、丙烯酸預(yù)聚物和潛在的引發(fā)劑、對(duì)較長(zhǎng)波長(zhǎng)敏感的潛在的引發(fā)劑一起進(jìn)行配料，則可將所得的混合物曝光以得到自動(dòng)加速反應(yīng)。
使用潛在光敏引發(fā)劑的另一個(gè)例子是印刷線路板工業(yè)。由于制備的板的體積顯著地增加，因此涉及了板生產(chǎn)工藝對(duì)環(huán)境的影響，特別是涉及難于容納或收集以及再加工的蒸汽的散發(fā)。造成產(chǎn)生有機(jī)蒸汽散發(fā)的原因的工藝是通過各種涂敷方法使用液體光成像性焊接掩模(LPISM)。在該工藝中PCB用能在烘箱中被干燥的液體配料完全涂敷，以制備光敏感的涂層。涂層的成像影的曝光和接下來的顯影，通過使用碳酸鹽水溶液或者有機(jī)溶劑中的任意一個(gè)使得在掩模中形成開口，以便成分或者連接器的放置。該技術(shù)以附圖3的流程圖來概括。
面對(duì)日益嚴(yán)格的調(diào)控需要，用以減少或者消除蒸汽散發(fā)的控制技術(shù)將成為必須。幾個(gè)生產(chǎn)商將可由水還原的LPISM引入市場(chǎng)，但是它們明顯在技術(shù)上次于以傳統(tǒng)的溶劑為基礎(chǔ)的產(chǎn)品。
使用光酸產(chǎn)生性引發(fā)劑(陽離子引發(fā)劑)與二氧戊環(huán)封閉的丙烯酸酯引發(fā)劑的結(jié)合可配制成100％固體LPISM。該系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)是不產(chǎn)生散發(fā)。曝光于酸催化可使該100％固體配制品無粘性但是保留可顯影性，其可通過本發(fā)明的下述教導(dǎo)進(jìn)行制備。這樣制備的LPISM可以經(jīng)紫外干燥，加熱，以便完成固化工藝以及確保完全解封。接著將其再曝光以使該配制品成像，仍舊進(jìn)行顯影，最后以相似于工業(yè)的方式進(jìn)行固化。二氧戊環(huán)封閉的潛在光敏引發(fā)劑的使用在成像步驟中保護(hù)了自由基引發(fā)劑，同時(shí)將涂層紫外干燥。
可以使用各種方法進(jìn)行紫外干燥。可以使用乙烯基醚、環(huán)脂肪族環(huán)氧類和氧雜環(huán)丁烷類化合物作為可聚合的溶劑?；蛘?，使用這些物質(zhì)作為功能性的樹脂的交聯(lián)劑是可行的。使用反應(yīng)性樹脂，以及還可通過陽離子反應(yīng)增長(zhǎng)樹脂分子量。最后，可以使用乙烯基醚功能性的樹脂和使其在陽離子條件下與羥基官能性的溶劑反應(yīng)，或者反之亦然。該技術(shù)可以通過下述方式表示 乙烯基醚作為溶劑 固體乙烯基醚聚合物 環(huán)氧化合物固體聚醚作為溶劑 氧雜環(huán)丁烷類 固體聚醚化合物作為溶劑 通過與聚合物反應(yīng)的酸催化吸收溶劑的例子
LPISM技術(shù)的總體應(yīng)用以示例的方式以附圖4的流程圖來概括。
類似的，發(fā)現(xiàn)了在制備苯胺印刷板和其它的成像的印刷系統(tǒng)中的應(yīng)用。
作為另外一個(gè)例子，該技術(shù)可應(yīng)用到可見光活性光敏引發(fā)劑的領(lǐng)域。增加這些引發(fā)劑的使用意味著許多區(qū)域必須設(shè)定為紅光區(qū)，這些提供了極其困難的工作環(huán)境。使用該技術(shù)制備可見光活性配制品，以便它們只是在紫外照射之后成為可見光敏感的。結(jié)果產(chǎn)生了實(shí)質(zhì)性的生產(chǎn)和處理優(yōu)勢(shì)。
然而另一個(gè)應(yīng)用與高強(qiáng)度受激發(fā)射燈技術(shù)結(jié)合。受激發(fā)射燈的近單色輸出可容易地在非常厚的透明膜上光解低濃度的短波長(zhǎng)敏感的陽離子引發(fā)劑。
低濃度的任何引發(fā)劑通常不適于進(jìn)行聚合，同時(shí)是在厚的涂層中控制光密度所必需的。因此厚膜固化限于含有經(jīng)過光致漂白的引發(fā)劑例如酰基氧化膦。關(guān)于正確的配方，使用低濃度的陽離子引發(fā)劑與二氧戊環(huán)封閉的自由基引發(fā)劑的結(jié)合導(dǎo)致正在進(jìn)行的自由基引發(fā)劑就地形成。因此，由于二氧戊環(huán)類相對(duì)于其母體引發(fā)劑變?yōu)樗{(lán)色，所以能夠控制光密度，但是在任何的一段時(shí)間內(nèi)只能制備少量的自由基引發(fā)劑。與這些燈的冷運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)合，其能使?jié)撛诘囊l(fā)劑技術(shù)應(yīng)用于廣泛的各種領(lǐng)域內(nèi)。
本發(fā)明描述的潛在的引發(fā)劑并不限于通過光化學(xué)工藝解封產(chǎn)生的酸部分。任何足夠強(qiáng)度的封閉的酸，例如封閉的甲苯磺酸，特別是對(duì)甲苯磺酸，都將在解封后，催化斷裂潛在光敏引發(fā)劑中的二氧戊環(huán)。可以使用的這些化合物的例子是由King Industries生產(chǎn)的可熱解封的封閉的過酸。該技術(shù)的熱解封變式可用于本發(fā)明給出的例子，特別是100％固體LPISM，并且改善了對(duì)可見光引發(fā)工藝的處理。
總之，本發(fā)明概括的化學(xué)通過使用規(guī)定的合成方法，例如通過羰基形成乙烯基官能化二氧戊環(huán)的反應(yīng)，通過使用以乙烯基官能化二氧戊環(huán)形式存在的作為潛在光敏引發(fā)劑的無色羰基基團(tuán)，提供了鈍化的光敏引發(fā)劑的合成。
該技術(shù)可用于下述應(yīng)用中1.初級(jí)和次級(jí)成像(PCB工業(yè))2.紫外引發(fā)的可見引發(fā)劑敏化。
3.制備容易處理的可見光活性配制品。
4.控制厚膜的固化。
5.提高紫外固化配制品壽命。
下述實(shí)施例舉例說明本發(fā)明方法中使用的二氧戊環(huán)的制備。實(shí)施例12-苯基-2’-[4-(4-甲基苯基硫代)苯基]-4-亞甲基-1，3-二氧戊環(huán)的合成向由500ml的配備了Dean和Stark儀器/冷凝器的圓底燒瓶組成的裝置中，加入下述物質(zhì)25.37g[4-(4-甲基苯基硫代)苯基]苯基酮，9.21g(+/-)-3-氯-1，2-丙二醇，0.25對(duì)甲苯磺酸一水合物和200ml甲苯。在大氣壓下將獲得的混合物加熱回流，直到反應(yīng)完成(收集水)。
冷卻合成的反應(yīng)混合物，用200ml碳酸鈉摩爾溶液洗滌，然后用水洗滌。接著有機(jī)層用硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和在減壓下蒸餾。
取純化的中間體，滴入到四氫呋喃(50g)中回流的叔丁醇鉀(22g)溶液中，該四氫呋喃溶液裝在250ml兩頸的配備了滴液漏斗和冷凝器的圓底燒瓶中。在加入中間體1.5小時(shí)后，再回流混合物一個(gè)小時(shí)。合成的反應(yīng)混合物用醚提取，用水洗滌兩次，用硫酸鎂干燥并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，留下上面標(biāo)題所述目標(biāo)物的清澈的油。實(shí)施例2樟腦醌的二乙烯基二氧戊環(huán)衍生物的合成向由500ml的配備了Dean和Stark儀器/冷凝器的圓底燒瓶組成的裝置中，加入下述物質(zhì)37.4g樟腦醌，50g(+/-)-3-氯-1，2-丙二醇，0.2g對(duì)甲苯磺酸一水合物和300ml甲苯。在大氣壓下將獲得的混合物加熱回流，直到反應(yīng)完成(收集水)。
冷卻合成的反應(yīng)混合物，用200ml碳酸氫鈉摩爾溶液洗滌，然后用水洗滌。接著有機(jī)層用硫酸鎂干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和在減壓下蒸餾。
取純化的中間體，滴入到四氫呋喃(200g)中回流的叔丁醇鉀(50g)溶液，該四氫呋喃溶液裝在500ml兩頸的配備了滴液漏斗和冷凝器的圓底燒瓶中。在加入中間體2小時(shí)后，再回流混合物2個(gè)小時(shí)。合成的反應(yīng)混合物用醚提取，用水洗滌兩次，用硫酸鎂干燥并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，留下上面標(biāo)題所述目標(biāo)物的清澈的油。
權(quán)利要求
1.一種對(duì)基底進(jìn)行光引發(fā)聚合和/或交聯(lián)的方法，其包括提供含有可聚合和/或可交聯(lián)的組合物和潛在光敏引發(fā)劑的反應(yīng)性基底，活化光敏引發(fā)劑，并使用其中得到的光敏引發(fā)劑使反應(yīng)性基底曝光到光反應(yīng)條件，其中光化輻射使該組合物發(fā)生聚合和/或交聯(lián)。
2.一種進(jìn)行光引發(fā)反應(yīng)的方法，其包括將選自可聚合和/或可交聯(lián)的組合物以及變色性物質(zhì)的反應(yīng)性基底施加到載體上，活化與反應(yīng)性基底一起施用的潛在光敏引發(fā)劑，接著使用其中生成的光敏引發(fā)劑使反應(yīng)性基底曝光于光反應(yīng)條件，其中光化輻射分別使該基底發(fā)生聚合和/或交聯(lián)或者變色，基底由于其在該方法至少一個(gè)階段曝光于光化輻射而在結(jié)構(gòu)上發(fā)生局部改性，使得所得聚合的和/或交聯(lián)的組合物或變色了的物質(zhì)在載體上的分布與基底改性的位置相一致。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中潛在光敏引發(fā)劑是被保護(hù)的光敏引發(fā)劑，該保護(hù)可在初級(jí)條件下熱除去。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其中潛在光敏引發(fā)劑是被保護(hù)的光敏引發(fā)劑，該保護(hù)可在初級(jí)光反應(yīng)條件下發(fā)生的光反應(yīng)中除去。
5.權(quán)利要求4的方法，其中各自的光反應(yīng)條件包括在兩個(gè)截然不同的波長(zhǎng)下使用光化輻射。
6.權(quán)利要求5的方法，其中低能量的光化輻射源被用作成影像曝光中的部分初級(jí)光反應(yīng)條件，而用作泛光的高劑量光化輻射由后續(xù)光反應(yīng)條件構(gòu)成。
7.權(quán)利要求6的方法，其中激光直接成像可用在應(yīng)用低能量的光化輻射源中，以便由此達(dá)到在后續(xù)光反應(yīng)條件中聚合的和/或交聯(lián)的反應(yīng)性基底的預(yù)定的分布。
8.權(quán)利要求3、4或5的方法，當(dāng)從屬于權(quán)利要求2時(shí)，其中聚合的和/或交聯(lián)的組合物通過下述方法實(shí)現(xiàn)其分布使用光掩模使基底組合物成影像地曝光于光化輻射，在這之前在組合物不發(fā)生聚合和/或交聯(lián)的條件下活化光敏引發(fā)劑。
9.上述任何一個(gè)權(quán)利要求的方法，其中光化輻射是紫外輻射。
10.權(quán)利要求3-9任一項(xiàng)的方法，其中潛在光敏引發(fā)劑含有乙烯基取代的二氧戊環(huán)，而且當(dāng)活化時(shí)產(chǎn)生酮。
11.權(quán)利要求9的方法，其中二氧戊環(huán)化合物是二苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基before、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙-1-酮、2-苯甲基-2-N，N-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、異丙基噻噸酮、樟腦酮、[4-(4-甲基苯基硫代)苯基]-苯甲烷、4-苯基苯甲酮、2-乙基蒽醌或二碘代丁氧基熒火酮的封閉的二氧戊環(huán)前體。
12.權(quán)利要求4-11任一項(xiàng)的方法，其中潛在光敏引發(fā)劑的使用量為基底的3-10重量％。
13.權(quán)利要求4-12任一項(xiàng)的方法，其中初級(jí)條件包括存在陽離子光敏引發(fā)劑，該陽離子光敏引發(fā)劑產(chǎn)生用于潛在光敏引發(fā)劑解封的酸催化劑。
14.權(quán)利要求13的方法，其中初級(jí)條件設(shè)置包括存在碘或锍鹽或成鹽的有機(jī)金屬化合物或α-磺酰氧基酮。
15.權(quán)利要求14的方法，其中光敏引發(fā)劑選自雙[4-(二苯基硫鎓基)-苯基]硫化物、雙六氟磷酸鹽或者雙六氟銻酸鹽，其任選地與單-或聚-[4-(苯基硫二苯基)]锍六氟磷酸鹽或者六氟銻酸鹽結(jié)合雙六氟磷酸雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)硫鎓基苯基)]硫化物雙六氟銻酸雙[4-(二(4-(2-羥乙基)苯基)硫鎓基)苯基]硫化物六氟磷酸[ηs-2，4-(環(huán)戊二烯基)[(1，2，3，4，5，6-η)-(甲基乙基)-苯]-鐵(II)4-異丙基-4-甲基二苯基碘六氟磷酸鹽或二苯基碘六氟磷酸鹽四-(五-氟苯基)硼酸鹽，或者2’-羥基-2-苯基-3-甲苯磺?；交ひ一?。
16.權(quán)利要求13-15任一項(xiàng)的方法，其中陽離子光敏引發(fā)劑的使用量為基底的0.25-3重量％。
17.權(quán)利要求3和權(quán)利要求8或9的方法，其中初級(jí)條件包括存在可熱分解的化合物，其可熱分解產(chǎn)生用于潛在光敏引發(fā)劑解封的酸催化劑。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述的化合物是封閉的對(duì)甲苯磺酸。
19.上述任一權(quán)利要求的方法，其中基底是丙烯酸基底。
全文摘要
特別是在光聚合物技術(shù)中的光引發(fā)反應(yīng)，以及光引發(fā)成色反應(yīng)可以通過以下方式實(shí)現(xiàn)將選自可聚合的和/或可交聯(lián)的組合物以及變色性物質(zhì)的反應(yīng)性基底應(yīng)用到載體上，活化反應(yīng)性基底中的潛在光敏引發(fā)劑，接著使用其中生成的光敏引發(fā)劑使反應(yīng)性基底組合物曝光于光反應(yīng)條件，其中光化輻射分別引起了該基底的聚合和/或交聯(lián)或者變色，基底由于其在該方法的至少一個(gè)階段曝光于光化輻射而在結(jié)構(gòu)中被局部改性，從而生成的聚合和/或交聯(lián)組合物或已變色物質(zhì)在載體上的分布與基底改性的位置相一致。
文檔編號(hào)C08F2/00GK1468390SQ01816920
公開日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2001年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月4日
發(fā)明者格蘭特·布拉德利, 格蘭特 布拉德利 申請(qǐng)人:林特弗德有限公司