專利名稱：取向的熱塑性硫化橡膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改進性能的熱塑性硫化橡膠膜和涉及該膜的制備方法。更特別地，本發(fā)明涉及具有關(guān)于機械強度，耐彎曲性和低滲透性的改進性能的熱塑性硫化橡膠膜。
汽車公司追求的一個主要改進是降低的燃料消耗。完成此目的的一種方式是降低車輛重量，它相應(yīng)于降低車輛組件的重量，即使用更少的材料。例如，充氣輪胎包含密封輪胎內(nèi)空氣的內(nèi)襯。內(nèi)襯通常由丁基橡膠或鹵化丁基橡膠制成。為使用此材料，輪胎制造商必須在內(nèi)襯和輪胎自身之間夾入具有低滯后損失的另外橡膠層。結(jié)果是，使用丁基橡膠作為內(nèi)襯導(dǎo)致來自內(nèi)襯和來自另外層的重量不利結(jié)果。因此，用于輪胎內(nèi)襯的適合丁基橡膠替代物潛在提供了兩方面的重量改進。首先，另外的橡膠層可以分散。其次，達到的程度是替代內(nèi)襯的重量小于丁基類內(nèi)襯的進一步重量降低，如當(dāng)替換襯里的透氣性低于丁基襯里時那樣。更低的透氣性允許相似的氣體抑制同時使用更薄的襯里，因此降低重量。相似地，更低滲透性的材料也導(dǎo)致軟管的重量節(jié)省。另外，當(dāng)更多的氣密性軟管用于密閉系統(tǒng)時，汽車和非汽車兩者，系統(tǒng)要求更少的維護。這對于冷凍系統(tǒng)，如包含破壞臭氧層的氣體的空調(diào)器是特別重要的。具有低透氣性的材料有益于各種用途。
通常地，具有較低透氣性的材料并不具有足夠的柔韌性以可靠地粘合到輪胎胎體或橡膠軟管上。塑料通常比橡膠具有更低的透氣性，但更為小的柔韌性。由于溫度變化導(dǎo)致基材-襯里結(jié)合或襯里自身的故障，此剛性引起塑料襯里不能跟著下面的基材膨脹和收縮。EP0 857761A1討論了使用塑料類材料作為輪胎內(nèi)襯的各種嘗試。US5,910,544也討論了橡膠軟管的問題。在現(xiàn)有技術(shù)方案中的一致因素是使用低滲透性樹脂或熱塑性塑料。例如，不使用用于輪胎的丁基襯里，JP06040207(1992年7月24日提交)公開了包括聚偏二氯乙烯的膜。
在EP0 857 761A1和US5,910,544中的公開內(nèi)容概述了問題的解決方案。這些公開內(nèi)容教導(dǎo)了一種熱塑性硫化橡膠，該硫化橡膠通過使用傳統(tǒng)的熱塑性塑料滿足低滲透性要求，和通過使用夾帶的熱固性橡膠滿足耐用性驅(qū)動的柔韌性要求。但滲透性/柔韌性參數(shù)的改進還沒有到盡頭。仍然需要更低滲透性-更高柔韌性的材料。
典型地，連續(xù)相是熱塑性聚合物。(組分A-也稱為熱塑性樹脂)。此連續(xù)相用作支撐夾帶的離散相的基體。術(shù)語“熱塑性聚合物”包括各種聚合物材料，它們具有作為通常特征的如下能力熔融和返回到基本具有相同熔融前性能的固體-熱塑性聚合物可再熔融。另外，與丁基或鹵化丁基橡膠相比它們具有低透氣性。在本發(fā)明的最寬范圍下，達到與選擇的離散相化學(xué)相容和可加工兩者的任何熱塑性聚合物可用于本發(fā)明的實施。
更具體地，組分A是任何聚合物、聚合物混合物、共聚物、或與離散相的加工需要一致的共聚物混合物。組分A的例子包括，但不必須限于以下討論和列舉的那些。在一個實施方案中，熱塑性聚合物是聚酰胺。
在另一個實施方案中，組分A是聚酰胺熱塑性樹脂或樹脂混合物。聚酰胺熱塑性樹脂的例子更具體地是，尼龍6和尼龍66共聚物(N6/N66)、尼龍6和尼龍10交替共聚物(N610∶N610)、尼龍6和尼龍12交替共聚物(N612∶N612)、和其它各種類型聚酰胺熱塑性樹脂、它們的混合物，和可以優(yōu)選說明含有這些物質(zhì)作為主組分的另外的聚酰胺熱塑性樹脂組合物。尼龍是通常的聚酰胺，且它們的命名和性能是公知的，如在如下文獻中公開的那樣聚合物技術(shù)字典274-279(Chapman& Hall 1994)，和塑料、彈性體和復(fù)合材料手冊1.58-1.62(Charles A.Harper，編輯，McGraw-Hill 1992)。
組分A的其它例子是MXD6、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物)，可以提及聚酯樹脂(例如，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚對苯二甲酸丁二醇酯/1，4-丁二醇共聚物、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二亞氨基二酸/聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物、和其它芳族聚酯)、聚腈樹脂(例如，聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物)、聚(甲基)丙烯酸酯樹脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯)、聚乙烯基樹脂(例如，醋酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)、纖維素樹脂(例如，乙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素)、氟樹脂(例如，聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE))、酰亞胺樹脂(例如，芳族聚酰亞胺(PI))等。
此外，也可以使用這些聚酰胺熱塑性樹脂的共混物。具體地，作為兩組分體系共混物，可以提及尼龍6和尼龍66共混物(N6/N66)、尼龍6和尼龍11共混物(N6/N11)、尼龍6和尼龍12共混物(N6/N12)、尼龍6和尼龍610共混物(N6/N610)、尼龍6和尼龍612共混物(N6/N612)、尼龍66和尼龍11共混物(N66/N11)、尼龍66和尼龍12共混物(N66/N12)、尼龍66和尼龍610共混物(N66/N610)、尼龍66和尼龍612共混物(N66/N612)、尼龍11和尼龍12共混物(N11/N12)、尼龍11和尼龍610共混物(N11/N610)、尼龍11和尼龍612共混物(N11/N612)、尼龍12和尼龍610共混物(N12/N610)、尼龍12和尼龍612共混物(N12/N612)、尼龍610和尼龍612共混物(N610/N612)等。此外可以合適地提及相似的三組分體系共混物、四組分體系共混物、五組分體系共混物、和其它各種類型聚酰胺熱塑性樹脂和包括這些物質(zhì)作為主要組分的聚酰胺熱塑性樹脂組合物。
注意共混物的組成可以合適地根據(jù)其應(yīng)用等選擇。
在這些物質(zhì)中，特別是可以合適地提及尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍6和尼龍66共聚物(N6/N66)、尼龍6和尼龍10交替共聚物(尼龍610∶N610)、尼龍6和尼龍12交替共聚物(尼龍612∶N612)、尼龍6和尼龍66共混物(N6/N66)、尼龍6和尼龍11共混物(N6/N11)、尼龍6和尼龍12共混物(N6/N12)、尼龍6和尼龍610共混物(N6/N610)、尼龍6和尼龍612共混物(N6/N612)、尼龍66和尼龍11共混物(N66/N11)、尼龍66和尼龍12共混物(N66/N12)、尼龍66和尼龍610共混物(N66/N610)、尼龍66和尼龍612共混物(N66/N612)、尼龍11和尼龍610共混物(N11/N610)、尼龍11和尼龍612共混物(N11/N612)、尼龍12和尼龍610共混物(N12/N610)、尼龍12和尼龍612共混物(N12/N612)、尼龍610和尼龍612共混物(N610/N612)、尼龍6，尼龍11和尼龍610共混物(N6/N11/N610)、尼龍6，尼龍11和尼龍612共混物(N6/N11/N612)、尼龍6，尼龍12和尼龍610共混物(N6/N12/N610)、尼龍6，尼龍12和尼龍612共混物(N6/N12/N612)、尼龍6，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N610/N612)、尼龍66，尼龍11和尼龍610共混物(N66/N11/N610)、尼龍66，尼龍11和尼龍612共混物(N66/N11/N612)、尼龍66，尼龍12和尼龍610共混物(N66/N12/N610)、尼龍66，尼龍12和尼龍612共混物(N66/N12/N612)、尼龍66，尼龍610和尼龍612共混物(N66/N610/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍11和尼龍610共混物(N6/N66/N11/N610)、尼龍6，尼龍66，尼龍11和尼龍612共混物(N6/N66/N11/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍12和尼龍610共混物(N6/N66/N12/N610)、尼龍6，尼龍66，尼龍12和尼龍612共混物(N6/N66/N12/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N66/N610/N612)、尼龍6，尼龍11，尼龍12和尼龍610共混物(N6/N11/N12/N610)、尼龍6，尼龍11，尼龍12和尼龍612共混物(N6/N11/N12/N612)、尼龍6，尼龍11，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N11/N610/N612)、尼龍6，尼龍12，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N12/N610/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍11，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N66/N11/N610/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍12，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N66/N12/N610/N612)、尼龍6，尼龍66，尼龍11，尼龍12，尼龍610和尼龍612共混物(N6/N66/N11/N12/N610/N612)等。
熱塑性樹脂組分可包含抗氧劑，防止由于熱量而劣化的試劑，穩(wěn)定劑，加工助劑，顏料，染料等。
本發(fā)明的材料也包含離散相。(組分B-也稱為橡膠組分或硫化橡膠)。典型地，離散相是橡膠、共聚物橡膠、或彈性體，和是熱固性聚合物。這意味著在熔融或加熱時，聚合物永久定形。一旦被加熱和冷卻，熱固性聚合物具有比熔融之前基本不同的性能；它是不可再熔融的。聚合物由交聯(lián)定形，即，聚合物分子彼此連接。硫化是交聯(lián)的一種形式，因此稱為硫化橡膠。交聯(lián)提供組分B本發(fā)明所需的特征高柔韌性和良好的水分滲透性。在本發(fā)明的最寬范圍下，與組分A熱塑性樹脂相容的任何橡膠、共聚物橡膠、彈性體、或這些物質(zhì)的混合物可用于本發(fā)明的實施。組分B應(yīng)當(dāng)是交聯(lián)的或可交聯(lián)的。用于本發(fā)明實施的組分B的例子包括，但不必須限于以上列舉的那些。
可以提及二烯烴橡膠和它們的氫化物(例如，NR、IR、環(huán)氧化天然橡膠、SBR、BR(高順式BR和低順式BR)、NBR、氫化NBR、氫化SBR)、烯烴橡膠(例如，乙烯-丙烯橡膠(EPDM，EPM)、馬來酸改性的乙烯-丙烯橡膠(M-EPM))、丁基橡膠(IIR)、異丁烯和芳族乙烯基或二烯烴單體共聚物、丙烯酰基橡膠(ACM)、離子交聯(lián)聚合物)、含鹵素橡膠(例如，Br-IIR、Cl-IIR、異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁橡膠(CR)、醇橡膠(CHC，CHR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CM)、馬來酸改性的氯化聚乙烯(M-CM))、硅氧烷橡膠(例如，甲基乙烯基硅氧烷橡膠、二甲基硅氧烷橡膠、甲基苯基乙烯基硅氧烷橡膠)、含硫橡膠(例如，聚硫化物橡膠)、氟橡膠(例如，偏二氟乙烯橡膠、含氟乙烯基醚橡膠、四氟乙烯-丙烯橡膠、含氟硅氧烷橡膠、含氟磷酸肌酸橡膠)、熱塑性彈性體(例如，苯乙烯彈性體、烯烴彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體、和聚酰胺彈性體)等。
優(yōu)選的組分B是聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)(“IPMS”)。用于本發(fā)明的IPMS是以上兩種或三種重復(fù)單元的嵌段或無規(guī)共聚物。同樣，參見完全引入作為參考的US5,162,445關(guān)于用作組分B的其它材料。
在以上IPMS中，作為對烷基苯乙烯，可以提及含有C1-C5伯烷基的對烷基苯乙烯和其中此烷基是鹵化的對烷基苯乙烯，例如可以提及對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯和它們的鹵化物。
對烷基苯乙烯在IPMS中的含量優(yōu)選為總IPMS聚合物重量的5.5-25wt％，更優(yōu)選6-20wt％。
通過使IPMS中對烷基苯乙烯的含量至少為5.5wt％，可以向IPMS中引入足夠的鹵素，因此足夠的交聯(lián)是可能的。通過使對烷基苯乙烯的含量不大于25wt％，可以可靠地防止分子變成剛性和獲得具有足夠橡膠彈性的成形制品。即，通過使IPMS中對烷基苯乙烯的含量在以上范圍，可以獲得所需的結(jié)果在于可以獲得足夠的交聯(lián)和實現(xiàn)具有優(yōu)異橡膠彈性的加工成形制品。
另一方面，作為C4-C7異單烯烴，可以提及異丁烯、異戊烯等。特別地，優(yōu)選提及異丁烯。
此外，對IPMS的鹵素含量并不特別限定，但優(yōu)選至少是1wt％，特別優(yōu)選是總IPMS聚合物重量的1-5wt％。
注意鹵素原子可以是溴、碘、氯、或任何其它所謂的鹵素，但特別優(yōu)選是溴。
作為IPMS，優(yōu)選使用門尼粘度(在100℃下的ML1+8)至少為20，更優(yōu)選30-70的那些。
在關(guān)于上述聚酰胺熱塑性樹脂的分散方面，優(yōu)選使用門尼粘度在以上范圍的IPMS。
例如可以通過部分鹵化，例如由Br2部分溴化異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物，獲得這樣的IPMS，如在如下通式(3)中所示。此IPMS由ExxonMobil Chemical Company(Houston，TX)以商品名EXXPROTM銷售和合適地使用。此外，溴化或其它鹵化對烷基苯乙烯可以是共聚的。此IPMS可以單獨使用或作為兩個或多個牌號的混合物使用。
熱塑性硫化橡膠包括分散在組分A中的組分B，和因此共混物結(jié)合了A和B的性能。特定的性能依賴于B對A的比例。在低B比例下，材料基本是塑料類。盡管保持為塑料，引入組分B橡膠通常引起材料更堅韌增韌的塑料。這樣的材料不是熱塑性硫化橡膠。但當(dāng)B比例增加時，材料具有更多的橡膠類性能，和形成熱塑性硫化橡膠。為形成熱塑性硫化橡膠，B對A的最小比例是20wt％B。優(yōu)選的B對A比例是20-80wt％B對A。在最小B比例以上，獲得的材料表現(xiàn)為A和B的共混物。該材料具有熱塑性聚合物的低滲透性和橡膠的防潮性和柔韌性。
除IPMS以外，IPMS組合物事實上可包括通常共混入橡膠組合物的各種配合劑如炭黑，白炭黑，和其它增強劑，軟化劑，增塑劑，抗氧劑，加工助劑，顏料，染料，和其它著色劑，但IPMS組合物中IPMS的含量優(yōu)選約為99.5-20wt％，特別地約98-25wt％。一般參見US5,910,544，引入該文獻作為參考。
更特別地，本發(fā)明的組合物也可包括一種或多種填料組分如碳酸鈣、云母、二氧化硅和硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、和炭黑。在一個實施方案中，填料是炭黑或改性炭黑。優(yōu)選的填料是存在水平為組合物的0.1-40wt％，更優(yōu)選3-30wt％的半增強級炭黑。如在橡膠技術(shù)59-85(1995)中描述的有用品級炭黑為N110-N990。更需要地，例如用于輪胎胎面的炭黑實施方案是在ASTM(D3037，D1510，和D3765)中提供的N229、N351、N339、N220、N234和N110。例如用于輪胎中側(cè)壁的炭黑的實施方案是N330、N351、N550、N650、N660和N762。例如用于輪胎內(nèi)襯的炭黑的實施方案是N550、N650、N660、N762和N990。
本發(fā)明的組合物可非必要地包括硫化體系，該硫化體系能夠硫化共混物的官能化彈性體共聚物組分以提供可硫化組合物。本發(fā)明彈性體共聚物組分的合適硫化體系包括有機過氧化物、與硬脂酸鋅或硬脂酸結(jié)合的氧化鋅和，非必要地，一種或多種如下促進劑或硫化劑Permalus(硼酸二兒茶酚酯的二鄰甲苯基胍鹽)、HVA-2(間亞苯基雙馬來酰亞胺)、Zisnet(2，4，6-三巰基-5三嗪)、ZDEDC(二乙基二硫代氨基甲酸鋅)和其它二硫代氨基甲酸鹽、Tetrone A(六硫化雙五亞甲基秋蘭姆)、Vultac-5(烷基化酚二硫化物)、SP1045(酚醛樹脂)、SP1056(溴化烷基酚醛樹脂)、DPPD(二苯基苯二胺)、水楊酸(鄰羥基苯甲酸)、木松香(松香酸)、和與硫結(jié)合的TMTDS(二硫化四甲基秋蘭姆)。這些和其它硫化劑和促進劑公開于Rubber World Magazine藍皮書15-123(Lippincott & Peto 1992)。也可使用紫外光或電子輻射硫化組合物。
本發(fā)明的組合物也可包含其它的常規(guī)添加劑如染料，顏料，抗氧劑，熱和光穩(wěn)定劑，增塑劑，油，相容性和本領(lǐng)域已知的其它成分。
通過如下方式進行組分的共混在任何合適的混合設(shè)備如BanburyTM混合機、BrabenderTM混合機或優(yōu)選混合機/擠出機中以插入的形式結(jié)合聚合物組分和粘土，及在120℃-300℃的溫度下在足以允許填料和其它組分插入、剝落或完全混合和均勻分散于聚合物中的剪切條件下混合。
一旦制備了所需的熱塑性硫化橡膠組合物，可以制備相應(yīng)的取向膜。將膜取向比未取向膜促進更低的滲透性和/或更高的柔韌性。在工藝中的此點，將熱塑性硫化橡膠加工成取向膜，其中熱塑性聚合物分子基本在一個或兩個方向上取向。通過沿至少一個方向?qū)δな┘討?yīng)力，通常通過在至少一個拉伸方向上拉伸膜而完成取向膜。在多于一個方向上拉伸在本發(fā)明的范圍內(nèi)。典型的工藝是管狀工藝、拉幅機工藝、膜泡工藝，且對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的，和本發(fā)明在此并不限于取向從本發(fā)明組合物形成的膜的方法。制備膜的方法，膜材料，和測試方法公開于9 KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALTECHNOLOGY 220-244(John Wiley & Sons，1966)。在一個實施方案中，在一個方向上取向膜，和在另一個實施方案中在兩個方向上取向膜，或?qū)⒛るp軸取向。
一旦首先形成和取向膜，取向膜是最熱的。這樣在冷卻膜之后保持聚合物分子的各向異性排列。在熱塑性塑料的熔點，Tm和Tm-100℃之間進行熱定形。正常在本領(lǐng)域?qū)嵤┑臒岫ㄐ畏椒捎糜诒景l(fā)明的實施。在取向之后，冷卻材料以將聚合物取向冷凍或固定到位。
可以通過加熱取向的熱塑性硫化橡膠膜測量取向。當(dāng)加熱時，取向的聚合物分子松馳，引起膜沿拉伸方向收縮。當(dāng)這樣加熱膜時如果獲得的膜沿拉伸方向顯示大于或等于5％的收縮，認為熱塑性聚合物分子是基本取向的。
可以通過澆鑄膜隨后在輥筒上拉伸它或通過吹塑具有適當(dāng)伸長率的膜進行應(yīng)力的施加。目的是拉動膜使得它沿拉伸方向的長度增加約110-800％。加工和拉伸膜的方法是本領(lǐng)域已知的。在拉伸工藝期間的膜溫度應(yīng)當(dāng)為約熱塑性聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Tg到Tg+50℃。
本發(fā)明最終組合物的實施方案可用作空氣屏蔽物，如用于生產(chǎn)摩托車內(nèi)襯。特別地，由本發(fā)明方法制備的膜可用于制品如卡車輪胎、公共汽車輪胎、載客車輛、摩托車輪胎、離地面輪胎等中的內(nèi)襯。本發(fā)明內(nèi)襯組合物的改進耐熱老化性使得它特別適用于卡車輪胎以增加輪胎的胎面翻新能力。
盡管已經(jīng)參考特定的實施方案描述和說明了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員會理解本發(fā)明自身導(dǎo)致未在此說明的許多不同變化。由于這些原因，僅應(yīng)當(dāng)參考所附的權(quán)利要求確定本發(fā)明的范圍。
所有的優(yōu)先權(quán)文獻在此全文引入?yún)⒖?，其中這樣引入是允許的所有司法權(quán)。此外，在此引用的所有文獻，包括測試程序，在此全文引入?yún)⒖?，其中這樣引入是允許的所有司法權(quán)。
權(quán)利要求
1.一種包含至少一種熱塑性聚合物和至少一種可硫化聚合物的熱塑性硫化橡膠膜的制備方法，包括(a)加熱熱塑性硫化橡膠；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠，引起熱塑性聚合物的各向異性排列；和(c)熱定形熱塑性聚合物以鎖定熱塑性聚合物的各向異性排列；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠。
2.一種包含至少一種聚酰胺和至少一種可硫化聚合物的熱塑性硫化橡膠膜的制備方法，包括(a)加熱熱塑性硫化橡膠；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠，引起聚酰胺的各向異性排列；和(c)熱定形熱塑性聚合物以鎖定熱塑性聚合物的各向異性排列；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠。
3.權(quán)利要求2的方法，其中加熱包括增加熱塑性硫化橡膠的溫度到大于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和小于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加上約50℃。
4.權(quán)利要求2的方法，其中拉伸包括沿拉伸方向增加熱塑性硫化橡膠的長度約110％-800％。
5.權(quán)利要求2的方法，其中熱定形包括加熱聚酰胺到如下溫度從聚酰胺熔點以下約100℃到小于聚酰胺的熔點。
6.權(quán)利要求2的方法，其中冷卻包括降低熱塑性硫化橡膠的溫度到它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
7.權(quán)利要求2的方法，其中聚酰胺選自尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍6和尼龍66共混物(N6/N66)、尼龍6和尼龍11共混物(N6/N11)、尼龍6和尼龍12共混物(N6/N12)、尼龍6和尼龍610共混物(N6/N610)、尼龍6和尼龍612共混物(N6/N612)、尼龍66和尼龍11共混物(N66/N11)、尼龍66和尼龍12共混物(N66/N12)、尼龍66和尼龍610共混物(N66/N610)、尼龍66和尼龍612共混物(N66/N612)、尼龍11和尼龍12共混物(N11/N12)、尼龍11和尼龍610共混物(N11/N610)、尼龍11和尼龍612共混物(N11/N612)、尼龍12和尼龍610共混物(N12/N610)、尼龍12和尼龍612共混物(N12/N612)、尼龍610和尼龍612共混物(N610/N612)、及其混合物。
8.權(quán)利要求2的方法，其中可硫化聚合物是溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)。
9.權(quán)利要求2的方法，也包括填料。
10.由權(quán)利要求2的方法形成的內(nèi)襯。
11.一種熱塑性硫化橡膠膜的制備方法，包括(a)加熱包括至少一種溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)和至少一種聚酰胺的熱塑性硫化橡膠；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠，引起聚酰胺的各向異性排列；和(c)熱定形聚酰胺以鎖定它的取向；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠。
12.權(quán)利要求11的方法，其中加熱包括增加熱塑性硫化橡膠的溫度到大于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和小于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加上約50℃。
13.權(quán)利要求11的方法，其中拉伸包括沿拉伸方向增加熱塑性硫化橡膠的長度約110％-800％。
14.權(quán)利要求11的方法，其中熱定形包括加熱聚酰胺到如下溫度從聚酰胺熔點以下約100℃到小于聚酰胺的熔點。
15.權(quán)利要求11的方法，其中冷卻包括降低熱塑性硫化橡膠的溫度到它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
16.權(quán)利要求11的方法，其中聚酰胺選自尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍6和尼龍66共混物(N6/N66)、尼龍6和尼龍11共混物(N6/N11)、尼龍6和尼龍12共混物(N6/N12)、尼龍6和尼龍610共混物(N6/N610)、尼龍6和尼龍612共混物(N6/N612)、尼龍66和尼龍11共混物(N66/N11)、尼龍66和尼龍12共混物(N66/N12)、尼龍66和尼龍610共混物(N66/N610)、尼龍66和尼龍612共混物(N66/N612)、尼龍11和尼龍12共混物(N11/N12)、尼龍11和尼龍610共混物(N11/N610)、尼龍11和尼龍612共混物(N11/N612)、尼龍12和尼龍610共混物(N12/N610)、尼龍12和尼龍612共混物(N12/N612)、尼龍610和尼龍612共混物(N610/N612)、及其混合物。
17.權(quán)利要求16的方法，其中聚酰胺選自尼龍6、尼龍66及其混合物。
18.權(quán)利要求11的方法，也包括填料。
19.由權(quán)利要求11的方法制備的內(nèi)襯。
20.一種由如下方式制備的取向熱塑性硫化橡膠膜(a)加熱包含至少一種可硫化聚合物和至少一種熱塑性聚合物的熱塑性硫化橡膠，到熱塑性聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠，引起熱塑性聚合物的各向異性排列；和(c)熱定形熱塑性聚合物以鎖定熱塑性聚合物的各向異性排列；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠。
21.權(quán)利要求20的膜，其中加熱包括增加熱塑性硫化橡膠的溫度到大于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和小于聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加上約50℃。
22.權(quán)利要求20的膜，其中拉伸包括沿拉伸方向增加熱塑性硫化橡膠的長度約110％-800％。
23.權(quán)利要求20的膜，其中熱定形包括加熱聚酰胺到如下溫度從聚酰胺熔點以下約100℃到小于聚酰胺的熔點。
24.權(quán)利要求20的膜，其中冷卻包括降低熱塑性硫化橡膠的溫度到它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
25.權(quán)利要求20的膜，其中聚酰胺選自尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍6和尼龍66共混物(N6/N66)、尼龍6和尼龍11共混物(N6/N11)、尼龍6和尼龍12共混物(N6/N12)、尼龍6和尼龍610共混物(N6/N610)、尼龍6和尼龍612共混物(N6/N612)、尼龍66和尼龍11共混物(N66/N11)、尼龍66和尼龍12共混物(N66/N12)、尼龍66和尼龍610共混物(N66/N610)、尼龍66和尼龍612共混物(N66/N612)、尼龍11和尼龍12共混物(N11/N12)、尼龍11和尼龍610共混物(N11/N610)、尼龍11和尼龍612共混物(N11/N612)、尼龍12和尼龍610共混物(N12/N610)、尼龍12和尼龍612共混物(N12/N612)、尼龍610和尼龍612共混物(N610/N612)、及其混合物。
26.權(quán)利要求20的膜，其中可硫化聚合物是溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)。
27.權(quán)利要求20的膜，也包括填料。
28.由權(quán)利要求20的方法形成的內(nèi)襯。
29.一種由如下方式制備的取向熱塑性硫化橡膠膜(a)加熱包括至少一種溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)可硫化聚合物和至少一種熱塑性聚酰胺的熱塑性硫化橡膠，到聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠使得硫化橡膠的長度增加約110％-800％，引起聚酰胺的各向異性排列；和(c)熱定形聚酰胺以鎖定它的取向；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠到聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
30.一種由如下方式制備的取向熱塑性膜(a)加熱包括至少一種溴化聚(異丁烯-共-對甲基苯乙烯)硫化聚合物和至少一種熱塑性聚酰胺的熱塑性硫化橡膠，到聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的溫度；(b)在至少一個拉伸方向上拉伸熱塑性硫化橡膠使得硫化橡膠的長度增加約110％-800％，引起聚酰胺的各向異性排列；和(c)熱定形聚酰胺以鎖定它的取向；和(d)冷卻熱塑性硫化橡膠到聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。
全文摘要
制備取向膜。公開了通過如下方式制備的熱塑性硫化橡膠將總組合物重量的至少20wt％的熱固性橡膠混入熱塑性聚合物中。在制備混合物之后，熱固性橡膠作為連續(xù)熱塑性聚合物相中的離散粒子而被夾帶。通過本領(lǐng)域已知的拉伸、吹塑、或任何其它成膜工藝，使獲得的復(fù)合材料經(jīng)受應(yīng)力。此應(yīng)力引起連續(xù)相聚合物分子在其中施加應(yīng)力的方向上排列或取向，因此產(chǎn)生本發(fā)明的取向熱塑性硫化橡膠。此材料具有改進的透氣性和改進的柔韌性能。
文檔編號C08J5/18GK1451025SQ01815062
公開日2003年10月22日 申請日期2001年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月15日
發(fā)明者A·H·鄒, I·杜弗德瓦尼, 王憲章 申請人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司