專利名稱：從胡盧巴種子內(nèi)提取甾體皂甙元的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于甾體皂甙元提取方法的改進，涉及醫(yī)藥原料技術(shù)領(lǐng)域。
胡盧巴(Trigonella foenumgraecum)又名香豆子，系豆科一年生栽培植物，屬秋播作物，第二年五月收獲，分布地與冬小麥適宜地相同，具有耐干旱、耐貧脊、固氮肥田、種植粗放的特點，現(xiàn)在內(nèi)蒙、江蘇、安徽有荒地種植，其種子的年收購置約1.5萬噸。種子由種皮、胚乳、子葉組成，其主要化學(xué)成份有胡盧巴堿、膽堿、皂甙、脂肪油、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)等(《中草藥有效成分的研究(第一分冊)》，人民衛(wèi)生出版社1972年出版)。從胡盧巴種子的胚乳內(nèi)提取植物膠的生產(chǎn)工作現(xiàn)國內(nèi)已有多家工廠形成規(guī)模，在生產(chǎn)中形成大量的腳料渣視為廢料棄之，其主要為種子的種皮和子葉，面其內(nèi)所含的甾體皂甙和其他物質(zhì)未得到利用，十分可惜。到目前只有胡盧巴種子含有甾體皂甙的記載，未見有提取方法的報告。(A Study of the sapogenin content of egyptian fenu-greek seads，Chemical Abstracts，1989，110(10)823429)。
薯芋甾體皂甙元是甾體醫(yī)藥工業(yè)的基礎(chǔ)原料，可合成五十多種甾體激素藥物，每年國內(nèi)外的需求量很大。薯芋甾體皂甙元的生產(chǎn)在國內(nèi)已有許多生產(chǎn)廠家，由于原料的緊缺價高和薯芋中甾體皂甙元含量較低(約2％)，使得生產(chǎn)中原料成本大幅度提高，生產(chǎn)利潤很低，限制了甾體皂甙元生產(chǎn)的發(fā)展。薯芋甾體皂甙元的生產(chǎn)原料薯芋為多年生野生植物，大量地采挖后需要有十年才能恢復(fù)，現(xiàn)雖有人工栽培但仍需生長三年以上才有利用價值，所以較長的生長周期是薯芋資源緊缺、價格居高不下的原因，其收購價現(xiàn)達到5500元/噸，使薯芋甾體皂甙元生產(chǎn)的原料成本達27.5萬元\噸?，F(xiàn)薯芋甾體皂甙元的提取方法有幾種，都大同小異，與本發(fā)明有關(guān)的方法如下將薯芋原料用水浸泡后粉碎、再磨細后過篩去渣，再篩后得到的淀粉漿用酸水解，將得到的水解物烘干后用120#汽油萃取，得到薯芋甾體皂甙元(《中草藥》16(7).1985)。
本發(fā)明的目的在于提出一種能夠從胡盧巴種子內(nèi)提取甾體皂甙元的方法，以克服上述存在問題。
本發(fā)明的理論依據(jù)是，經(jīng)檢測胡盧巴甾體皂甙元與薯芋甾體皂甙元的結(jié)構(gòu)基本相同(見附

圖1)，再經(jīng)實驗胡盧巴甾體皂甙元能夠替代薯芋甾體皂甙元做為醫(yī)藥原料，所以胡盧巴種子可以彌補薯芋資源的不足。
本發(fā)明的技術(shù)方案為，以提取植物膠后所剩胡盧巴種子料渣為原料，將原料進行前置處理，得到含有皂甙的物質(zhì)用酸水解，再將得到的水解物烘干后用120#汽油萃取，得到胡盧巴甾體皂甙元；本發(fā)明的特點在于，原料的前置處理為將原料置入0.1％的氫氧化鈉溶液中，在45-55℃溫度下攪拌浸提2小時，離心去渣，其渣洗至中性可作飼料，將得到的提取液調(diào)PH至4.5，同時加熱到80℃有蛋白質(zhì)析出，離心除去蛋白，其蛋白可作飼料或食品的添加劑，再將得到的含有皂甙的提取液用酸水解。原料的前置處理還可以是將原料用120#汽油在75℃的條件下萃取脫脂8小時，再將含有皂甙的脫脂物烘干后用酸水解。原料的前置處理還可以是，將原料浸泡于水中在80℃條件下，攪拌浸提30分鐘，離心分出清液，將渣再浸泡于水中如此反復(fù)浸提三次，最后得渣烘干可做飼料，把三次浸提液合并濃縮，將濃縮液暴露于環(huán)境中放置2-4天后，再用酸水解。原料的前置處理方法還可以是將原料置入40-60％的乙醇溶液中加熱廻流提取30分種，回收乙醇后離心過濾，濾渣烘干可作飼料，將濾液暴露于環(huán)境中放置2-4天后，再用酸水解。
按照本發(fā)明所述的方案從胡盧巴種子內(nèi)提取的胡盧巴甾體皂甙元，不僅能夠替代薯芋甾體皂甙元作為醫(yī)藥原料，彌補薯芋資源的不足，而且使植物膠提取后的廢料得到了充分利用，能夠降低甾體皂甙元生產(chǎn)的原料成本；胡盧巴甾體皂甙元的收率為1％，按原料1000元/噸收購價，其胡盧巴甾體皂甙元生產(chǎn)的原料成本為10萬元/噸，比薯芋甾體皂甙元的生產(chǎn)大為降低；本發(fā)明不僅具有簡單易行，適合工業(yè)生產(chǎn)的優(yōu)點，還能得到一些副產(chǎn)品(如蛋白飼料等)，使生產(chǎn)成本更為降低，而且許多環(huán)節(jié)與薯芋甾體皂甙元的生產(chǎn)一致，即可利用已有的設(shè)備同時生產(chǎn)，無需投入新的資金。
附圖1為胡盧巴甾體皂甙元與薯芋甾體皂甙元的氣相色譜分析的對比圖，圖中I為薯芋甾體皂甙元的紅外光譜，II為胡盧巴甾體皂甙元的紅外光譜，從圖中對比可以看出二者的結(jié)構(gòu)是相同的。
以下詳細說明本發(fā)明的具體實施方案。
本發(fā)明是以提取植物膠后所剩胡盧巴種子料渣為原料，(其主要為子葉和種皮部分)，將原料進行前置處理后，再進行的酸水解、汽油萃取的過程完全是薯芋甾體皂甙元生產(chǎn)的后半過程。其具體方法是所得到的含有皂甙物質(zhì)若為液體，則將其配成0.7N的鹽酸溶液，若為固形物則將其直接置入0.7N的鹽酸溶液，在135℃、2Kg/cm2條件下水解2小時，濾去酸液，將濾渣(水解物)水洗至中性，干燥脫水后，用120#汽油在75℃條件下萃取，將萃取液中汽油回收，再將濃縮液放置24小時有皂素晶體析出，離心過濾甩去母液，將皂素烘干即為甾體皂甙元。本發(fā)明前置處理的具體方法如下。
方法1將原料置入0.1％的NaOH溶液中，在45-55℃溫度下攪拌浸提2小時，離心去渣，將提取液用鹽酸調(diào)PH至4.5，同時加熱到80℃有蛋白質(zhì)析出，離心除去蛋白，再將提取液配成0.7N的鹽酸溶液進行酸水解。
方法2將原料用120#汽油在75℃條件下萃取脫脂8小時，再將烘干或涼干的脫脂物置入0.7N的鹽酸溶液中進行酸水解；從萃取脫脂后的汽油中可得到植物油副產(chǎn)品。在幾種方法中本方法最為簡單，但脫脂的生產(chǎn)成本大，經(jīng)濟效益不如方法1。
方法3將原料浸泡于水中在80℃條件下，攪拌浸提30分鐘，其用水量以浸泡浸提后仍能淹沒原料為宜，再將浸提液離心過濾，把濾渣再用水浸提，如此反復(fù)三次，把三次浸提液合并濃縮，將濃縮液暴露于環(huán)境中放置2-4天，這是自然染菌的發(fā)酵過程，夏天溫度高則需2天，冬天溫度低則需4天，此期間應(yīng)避免灰塵和雜物的落入，發(fā)酵完成后將發(fā)酵液配成0.7N的鹽酸溶液進行酸水解。此方法是幾種方法中最為經(jīng)濟的。
方法4將原料置入40-60％的乙醇溶液中，加熱廻流提取30分鐘，乙醇溶液濃度的高低不影響提取，只是濃度太低則水份多，乙醇回收后所剩提取液的濃度就低，而乙醇濃度太高則水份少，那么所剩提取液的濃度就太高，影響以后的過程，所以乙醇濃度掌握在上述范圍內(nèi)為宜。廻流提取結(jié)束后回收乙醇，將提取液離心過濾，其濾液與方法3相同進行自然發(fā)酵。此方法的經(jīng)濟效益僅次于方法3。
權(quán)利要求
1.一種從胡盧巴種子內(nèi)提取甾體皂甙元的方法，是以提取植物膠后所剩的胡盧巴種子料渣為原料，將原料進行前置處理后，用酸水解含有皂甙物質(zhì)，再將得到的水解物烘干后用120#汽油萃取，得到胡盧巴甾體皂甙元；其特征在于，所述的前置處理為將原料置入0.1％的NaOH溶液中，在45-55℃溫度下攪拌浸提2小時，離心去渣，其渣洗至中性可作飼料，將得到的提取液調(diào)PH至4.5，同時加熱到80℃有蛋白質(zhì)析出，離心除去蛋白，其蛋白可作飼料或食品的添加劑，再將得到的含有皂甙的提取液用酸水解。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的前置處理為將原料用120#汽油在75℃條件下萃取脫脂8小時，再將含有皂甙的脫脂物烘干后用酸水解。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的前置處理為將原料浸泡于水中在80℃條件下，攪拌浸提30分鐘，離心過濾，將濾渣再浸泡于水中如此反復(fù)浸提三次，最后得渣烘干可作飼料，將三次浸提液合并濃縮，把濃縮液暴露于環(huán)境中放置2-4天后，再用酸水解。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的前置處理為將原料置入40-60％的乙醇溶液中加熱迴流提取30分鐘，回收乙醇后離心過濾，濾渣烘干可作飼料，將濾液暴露于環(huán)境中放置2-4天后，再用酸水解。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以提取植物膠后所剩胡盧巴種子料渣為原料提取甾體皂甙元的方法,是將原料用汽油萃取脫脂,再將脫脂物烘干后用酸水解,把水解物烘干后再用汽油萃取,得到胡盧巴甾體皂甙元,其能夠代替薯芋甾體皂甙元作為醫(yī)藥原料,彌補薯芋資源的不足,降低生產(chǎn)的原料成本,得到一些副產(chǎn)品,使植物膠提取后的廢料得到利用,本發(fā)明還具有簡單易行、適合工業(yè)生產(chǎn)的優(yōu)點。
文檔編號C07J75/00GK1170599SQ97108610
公開日1998年1月21日 申請日期1997年6月28日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月28日
發(fā)明者周振起, 封玉賢, 淡海 申請人:陜西省中國科學(xué)院植物化學(xué)工程中心