專利名稱：：可共聚合的肟醚及包含它們的共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及如下通式的肟醚其中A是一種二價(jià)連接基，R1可以是H或C1-C4烷基，R2和R3各自獨(dú)立地是一個(gè)C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10環(huán)烷基或C5-C10芳基，它們中的每一個(gè)可進(jìn)一步在碳鏈上或在碳環(huán)上包含作為雜原子的1-3個(gè)非相鄰氮、氧或硫原子，并且可以被1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，R2和R3可以是H或R2和R3一起形成一個(gè)3-14個(gè)碳原子的橋基，其中一些碳原子也可以是芳環(huán)的一部分。在涂料或粘合劑中使用的共聚物通常是可交聯(lián)的共聚物。例如，通過(guò)交聯(lián)的辦法，能夠得到具有良好彈性、高粘結(jié)性和高耐化學(xué)藥品和溶劑性能的保護(hù)涂層或粘合劑涂層。為了交聯(lián)，一般將能與共聚物中官能團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑加入到共聚物中。普通可行的交聯(lián)劑的例子是多異氰酸酯，它能與羥基或氨基反應(yīng)。DE-A-3521618披露了相應(yīng)的含水粘合劑配方，其中分散在水中的多異氰酸酯(作為交聯(lián)劑)被加入到自由基共聚合得到的共聚物的水分散體中。相似的涂料配方在US-A-4396738和DE-A-3112117中也有描述。然而，這些含水配方和缺點(diǎn)是保存期太短。只能在多異氰酸酯用作交聯(lián)劑之前的短暫時(shí)間里，才能將它分散在水中并與共聚物混合。較長(zhǎng)的保存期可通過(guò)讓異氰酸酯基團(tuán)與封端劑，例如肟類、己內(nèi)酰胺、酚類或馬來(lái)酸二烷基酯類，進(jìn)行反應(yīng)而獲得，所得到的封端多異氰酸酯在水分散體中只有很低程度的水解。DE-A-3807555涉及一種用肟封端的二異氰酸酯，它被分散在水中，并且適合于作為分散在水中的聚合物的添加劑。然而，只有在高于約130℃消除封端劑之后，交聯(lián)反應(yīng)才能發(fā)生。包含多異氰酸酯(作為交聯(lián)劑)的普通含水粘合劑配方，或者在貯存過(guò)程中不穩(wěn)定，因而僅以二組分體系使用，或者僅在高溫下才能交聯(lián)。EP-A-3516中公開(kāi)保存期長(zhǎng)并在除去溶劑之后可在室溫交聯(lián)的水分散體。這些分散體包含有能被聚合到共聚物中的含羰基單體反應(yīng)的聚酰肼。為了提供聚酰胺交聯(lián)劑的替代物，原則上需要開(kāi)發(fā)其它保存期長(zhǎng)及室溫交聯(lián)的分散體。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供可交聯(lián)的共聚物，它在分散體或溶液中，即使在交聯(lián)劑存在下，也具有長(zhǎng)的保存期并能在室溫下被交聯(lián)。我們發(fā)現(xiàn)，可通過(guò)以上定義的可共聚的肟醚及它們的制備方法而達(dá)到這一目的。我們還發(fā)現(xiàn)了包含可共聚的肟醚的共聚物及該共聚物作為涂料或粘合劑的用途。這種包含可共聚的肟醚的共聚物可能通過(guò)如下機(jī)理與包含醛基或酮基的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)通式Ⅰ的A優(yōu)選是一種具有2-12個(gè)，尤其2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴鏈，它可以被1-3個(gè)，尤其1個(gè)或2個(gè)非相鄰氧原子間斷，或者是一種C5-C10亞環(huán)烷基環(huán)或C5-C10亞芳基環(huán)。尤其優(yōu)選一種具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴鏈。R1優(yōu)選是H或甲基，而R2和R3各自獨(dú)立地優(yōu)選是H，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基或C5-C10芳基，特別是苯環(huán)。對(duì)于氫原子的情況，兩個(gè)基團(tuán)R2和R3中僅有一個(gè)可以是H?？晒簿鄣碾棵涯軌蛲ㄟ^(guò)結(jié)構(gòu)式為的肟醚醇與(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是(甲基)丙烯酸甲酯或乙酯，進(jìn)行反應(yīng)而制得。然而，肟醚醇與結(jié)構(gòu)式為的(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐反應(yīng)是理想的，因?yàn)槟軌蚩s短反應(yīng)時(shí)間和降低溫度，以及基本上可避免不希望的副反應(yīng)，例如聚合反應(yīng)和分解反應(yīng)。肟醚醇Ⅱ與(甲基)丙烯酰氯Ⅲ的反應(yīng)優(yōu)選冷卻反應(yīng)混合物在0-50℃，尤其是10-30℃下進(jìn)行。對(duì)于(甲基)丙烯酸酐Ⅳ的情況，溫度應(yīng)高于60℃。該反應(yīng)能夠在有機(jī)溶劑中或在沒(méi)有溶劑下進(jìn)行。合適的溶劑，例如，環(huán)己烷，二氯甲烷，乙醚，甲基叔丁基醚和氯化乙烯。醚類，例如乙醚，就后處理而言是特別合適的溶劑。該反應(yīng)優(yōu)選是堿催化的。合適的堿或堿性化合物的例子是叔氮化合物，例如，三乙胺。這種堿或堿性化合物優(yōu)選與肟醚醇等摩爾量使用。反應(yīng)結(jié)束之后，反應(yīng)混合物能夠用碳酸鈉水溶液(舉例)洗滌，并且，如果需要，在除掉溶劑之后，所得到的可共聚的肟醚醇能夠通過(guò)蒸餾來(lái)提純。所使用的肟醚醇可以由已知的方法獲得，例如在堿存在下，通過(guò)讓肟與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，或與鹵代醇反應(yīng)獲得?？晒簿鄣碾棵?以下指單體a))能夠通過(guò)普通的自由基聚合方法與烯屬不飽和單體共聚合。為了賦予所得到的共聚物足夠的交聯(lián)能力，聚合上去的肟醚a(bǔ))的含量應(yīng)至少為0.01%(重量)。超過(guò)30%(重量)的含量一般是沒(méi)有必要的。已聚合上的肟醚在該共聚物中的含量?jī)?yōu)選為0.1-10%(重量)，尤其優(yōu)選為0.1-5%(重量)。該共聚物包含30-99.99%(重量)，優(yōu)選70-99.9%(重量)，尤其優(yōu)選85-99.9%(重量)作為主要單體b)的一種單體，這種單體選自(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，至多20個(gè)碳原子的羧酸乙烯基酯，至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳香烴類，烯屬不飽和腈類，鹵代乙烯和具有至少2個(gè)共軛雙鍵的非芳香烴類。主要單體的例子是具有C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也特別合適。具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯的例子有，月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯，丙酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。合適的乙烯基芳香化合物是甲苯乙烯，α-和P-苯乙烯，α-丁基乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。腈類的例子是丙烯腈和甲基丙烯腈。鹵代乙烯是被氯、氟和溴取代的烯屬不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯和偏二氯乙烯。具有2-8個(gè)碳原子和至少兩個(gè)烯屬雙鍵的非芳香烴類的例子是丁二烯，異戊二烯和氯丁二烯。這些主要的單體也優(yōu)選作為一種混合物的形式使用。該共聚物也可進(jìn)一步包含具有至少一個(gè)醛基或酮基的單體(單體C))。這些單體優(yōu)選具有一個(gè)或兩個(gè)醛基或酮基，或一個(gè)醛基和一個(gè)酮基，或一個(gè)能進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)的烯屬雙鍵的單體。例如，丙烯醛，甲基丙烯醛、乙烯基烷基酮類(其中烷基具有1-20個(gè)，優(yōu)選1-10個(gè)碳原子)，甲?；揭蚁?，在烷基中具有一個(gè)或兩個(gè)酮基或醛基，或者一個(gè)醛基和一個(gè)酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選具有總碳原子數(shù)為3-10，例如，如在DE-A-2722097中描述的(甲基)烯丙酰氧代烷基丙醛)是合適的。N-氧代烷基(甲基)丙烯酰胺類(例如在US-A-4226007，，DE-A-2061213或DE-A-2207209中所公開(kāi)的)也是有用的。(甲基)丙烯酸乙酰乙酰酯(Acetoacetyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸乙酰乙酸基乙酯，尤其雙丙酮丙烯酰胺是優(yōu)選的。這些單體的含量一般是在0-30%(重量)，尤其在0-10%(重量)，特別優(yōu)選在0-5%(重量)。該共聚物可以自交聯(lián)或外部交聯(lián)。對(duì)于自交聯(lián)的情況，它既包含可共聚的肟醚，又包含具有至少一個(gè)酮基或醛基的單體。在這種情況下，不添加交聯(lián)劑，通過(guò)在同一種共聚物中的肟基與酮基或醛基的反應(yīng)，該共聚物能夠發(fā)生交聯(lián)。具有至少一個(gè)酮基或醛基的單體c)在共聚物中的含量應(yīng)優(yōu)選至少為0.1%(重量)。因而，該主要單體的最高可能用量被減少0.1%(重量)。不同于單體a)-c)的，并可能存在于共聚物中的另一種單體d)的例子是丙烯酸和甲基丙烯酸與具有1-20個(gè)碳原子的醇的酯類，在該醇基團(tuán)中包含至少一個(gè)除氧之外的其它雜原子，和/或一個(gè)脂族環(huán)或芳族環(huán)，比如丙烯酸-2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯，(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯或(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯，芳基，烷芳基或環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯類，例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸苯乙酯或(甲基)丙烯酸苯丙酯，或雜環(huán)醇類的丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸糠酯。其它一些單體，例如(甲基)丙烯酰胺及其在氮原子上被C1-C4烷基取代的衍生物，也是適宜的。具有羥基官能團(tuán)的單體，例如被一個(gè)或兩個(gè)羥基取代的(甲基)丙烯酸C1-C15烷基酯，也是重要的。尤其重要的含羥基官能團(tuán)共聚單體是(甲基)丙烯酸C1-C8羥烷基酯，例如n-羥乙基、n-羥丙基或n-羥丁基(甲基)丙烯酸酯。具有成鹽基團(tuán)的共聚單體的伴隨用途是用于可分散的共聚物的制備，該共聚物適用于，例如，含水二次分散體。具有成鹽基團(tuán)的單體尤其是衣康酸，丙烯酸和甲基丙烯酸。在共聚物中其它共聚單體的量可以在0－50，優(yōu)選在0－20，特別優(yōu)選在0-10，均以%(重量)計(jì)。共聚物A)是通過(guò)自由基聚合反應(yīng)而制得。適宜的聚合方法，例如本體、溶液、懸浮或乳液聚合反應(yīng)，對(duì)于本
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熟練操作者是已知的。該共聚物優(yōu)選通過(guò)溶液聚合物反應(yīng)而制得，并隨后分散在水中，尤其優(yōu)選通過(guò)乳液聚合反應(yīng)。對(duì)于乳液聚合反應(yīng)，共聚單體可以在水溶性引發(fā)劑和乳化劑存在下，以普通的方法，在30-95℃的溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)。適宜的引發(fā)劑的例子是過(guò)硫酸鈉，過(guò)硫酸鉀，過(guò)硫酸銨、叔丁基過(guò)氧化氫，水溶性偶氮化合物或氧化-還原引發(fā)劑。所使用的乳化劑是，例如，相對(duì)較長(zhǎng)鏈脂肪酸、烷基硫酸、烷基磺酸、烷基化的芳基磺酸或烷基化的聯(lián)苯醚磺酸的堿金屬鹽類，另一些適宜的乳化劑是環(huán)氧烷類，尤其是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷，與脂肪醇，脂肪酸或酚類，或烷基酚類的反應(yīng)產(chǎn)物。對(duì)于含水二次分散體的情況，該共聚物首先在有機(jī)溶劑中通過(guò)溶液聚合物而制成，然后，不使用乳化劑或分散劑，通過(guò)將鹽形成物(例如氨)添加到含羧酸基團(tuán)的共聚物中，使該聚合物分散在水中。有機(jī)溶劑能夠被蒸除。含水二次分散體的制備對(duì)于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的操作者來(lái)說(shuō)是已知的，例如在DE-A-3720860中有描述。為了調(diào)節(jié)分子量，在聚合反應(yīng)中可以使用調(diào)節(jié)劑。例如，含-SH-的化合物，如巰基乙醇、巰基丙醇、苯硫酚，硫甘油、巰基甘醇酸乙酯、巰基甘醇酸甲酯和叔十二烷基硫醇，是合適的。較好的，共聚單體的類型和用量的選擇是使所得到的共聚物具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60-+140℃，優(yōu)選-30-+80℃，特別優(yōu)選(尤其在用作粘合劑的情況下)-30-+20℃。共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度能夠通過(guò)普通的方法，例如差熱分析或差示掃描量熱法(cf.例如ASTM3418/82，中間溫度)。在共聚物不能自交聯(lián)，并且不含有單體c)的情況下，合適的是向該共聚物添加一種交聯(lián)劑以進(jìn)行交聯(lián)。該交聯(lián)劑通常包含至少兩個(gè)酮基或醛基，或者至少一個(gè)酮基和一個(gè)醛基的化合物。適宜的交聯(lián)劑的例子尤其是包含上述單體c)作為聚合單元的自由基共聚物(以下也稱聚合交聯(lián)劑)。例如，由30-99.9%(重量)，優(yōu)選70-99.9%(重量)單體b)，0.1-30%(重量)，優(yōu)選0.1-10%(重量)單體c)和0-50%(重量)，優(yōu)選0-20%(重量)單體d)組成的聚合交聯(lián)劑是合適的。以上所作的關(guān)于上述共聚物的說(shuō)明較好地適用于單體的類型，共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和共聚物的制備。如果需要，交聯(lián)劑被優(yōu)選加入到共聚物的溶液或分散體中。然而，僅僅在使用過(guò)程中，例如在某些表面上涂覆的時(shí)候，將該共聚物和該交聯(lián)劑混合使用也是可能的。為此目的，例如該交聯(lián)劑首先被施加于該表面上作為底漆，然后涂覆該共聚物的分散體或溶液。這種新型共聚物的溶液或分散體適合作為涂料，用于例如具有塑料、木材或金屬表面的各種基材;也適用于例如織物，無(wú)紡織物，皮革或紙張。它也適合用于建筑化學(xué)，例如粘合劑，密封接合劑，膠結(jié)劑或類似物。該分散體或溶液也可包含依預(yù)定用途而定的普通助劑或添加劑。例如，這些包括填料，如石英粉、石英砂、細(xì)碎的硅石、重晶石、碳酸鈣、白堊、白云石或滑石，它們通常與合適的潤(rùn)滑劑，例如多磷酸鹽(如六偏磷酸鈉)、萘磺酸或聚丙烯酸銨或鈉，潤(rùn)滑劑的添加量，以填料為基準(zhǔn)，一般為0.2-0.6%(重量)。還可添加用于保護(hù)的殺菌劑。它們的使用量，以分散體或溶液為基準(zhǔn)，一般在0.02-1%(重量)。適宜的殺菌劑的例子是苯酚或甲苯酚衍生物或有機(jī)錫化合物。該分散體或溶液還特別適合用于密封劑或粘合劑配方，尤其作為層壓粘合劑，用于層壓膜，高光澤度膜的制備。就這點(diǎn)而言，它們可包含除了以上提到的添加劑之外，在粘合劑技術(shù)中普遍使用的特定的助劑和添加劑。這些包括，例如，增稠劑、增塑劑或增粘劑，例如天然樹(shù)脂或改性樹(shù)脂，如松香樹(shù)脂類，或合成樹(shù)脂，如鄰苯二甲酸酯樹(shù)脂。這些自交聯(lián)共聚物或外交聯(lián)共聚物的分散體或溶液還可含有保存期長(zhǎng)的一種交聯(lián)劑，交聯(lián)反應(yīng)要低至室溫，隨著溶劑的揮發(fā)而發(fā)生。使用這些分散體或溶液制成的涂層或粘合層具有良好耐化學(xué)藥品或溶劑性能，并具有好的內(nèi)強(qiáng)度(粘結(jié)力)。實(shí)施例可共聚合的肟醚的制備實(shí)施例1裝置1升帶攪拌的玻璃燒瓶，裝有回流冷凝器，滴液漏斗和CaCl2管。將47.1g(0.52mol)丙烯酰氯在100ml乙醚中的溶液，在攪拌下滴加到400ml乙醚、58.5g(0.50mol)O-(2-羥乙基)-丙酮肟和53.0g(0.52mol)三乙胺的混合物中。反應(yīng)混合物的溫度通過(guò)用冰水冷卻保持在20-22℃。然后再在25℃下攪拌4小時(shí)。將1升5%強(qiáng)度的碳酸鈉溶液加入到燒瓶的內(nèi)容物中，并連續(xù)攪拌20分鐘。然后分離出(上層)醚相，并在20mbar、25℃下蒸發(fā)，并將該蒸發(fā)殘留物在減壓下不用蒸餾柱進(jìn)行蒸餾(cf.表1)。這樣得到74g(87%收率)純丙酮肟2-丙烯酰乙氧基醚，它由它在D6-DMSO中的H-NMR譜鑒定為δ＝1.75(s，3H，CH3);1.79(s，3H，CH3);4.15(t，2H，-CH2-);4.30(t，2H，-CH2-);5.95(d，1H，(β)＝CH-);6.20(dd，1H，(α)＝CH-)和6.35(d，1H，(β)＝CH-)。實(shí)施例2將209.4g(1.36mol)甲基丙烯酸酐在45分鐘的時(shí)間內(nèi)、在60℃下滴加到152g(1.30mol)O-(2-羥乙基)-丙酮肟、131.3g(1.30mol)三乙胺和0.40g吩噻嗪(穩(wěn)定劑)的混合物中，并讓反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行45分鐘。將燒瓶中的內(nèi)容物冷卻至室溫，然后加入179.4g(1.30mol)碳酸鉀在1升水中的溶液，并振蕩。在一個(gè)分離漏斗中將上層液相分離出來(lái)，并在減壓下不用蒸餾柱進(jìn)行蒸餾。得到209g(87%收率)純丙酮肟2-甲基丙烯酰乙氧基醚。元素分析計(jì)算C58.36;H8.16;O25.91。測(cè)試C58.0;H8.2;O25.8。實(shí)施例3-11用與實(shí)施例1或2同樣的方法制備另外一些肟醚(cf.表1)表2可聚合的肟醚的沸點(diǎn)含羰基的聚合交聯(lián)劑的制備交聯(lián)劑1(Ⅴ1)將200g軟化水、37g給料1(見(jiàn)下面)和20g給料2首先分別加入到一裝有攪拌器的反應(yīng)器和兩個(gè)進(jìn)料器(給料1和給料2)中，并加熱至85℃。15分鐘后，給料1在2小時(shí)的時(shí)間內(nèi)被均勻地加入到反應(yīng)器中，同時(shí)給料2在2.5小時(shí)的時(shí)間內(nèi)被均勻地引入到反應(yīng)器中。在引發(fā)劑(給料2)進(jìn)料結(jié)束后，該分散體在85℃下再攪拌1小時(shí)。給料1(該給料在聚合過(guò)程中被攪拌)107.5g軟化水400g丙烯酸乙酯90g甲基丙烯酸甲酯50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))的雙丙酮丙烯酰胺水溶液50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))P-十二烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉鹽的水溶液(乳化劑)50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))的對(duì)異壬基苯酚與約50mol環(huán)氧乙烷反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液(乳化劑)給料2100g軟化水3g過(guò)硫酸鈉以同樣的方法制備交聯(lián)劑V2-V4(表3)。表3交聯(lián)劑的組成(%重量)<p>EA丙烯酸乙酯MMA甲基丙烯酸甲酯HEA丙烯酸羥乙酯DAA雙丙酮丙烯酰胺AAEM甲基丙烯酸乙酰乙酸基乙酯含外交聯(lián)共聚物的分散體(D1-D4)的制備按照V1所描述的方法來(lái)制備，各種給料具有以下組成給料1(該給料在聚合過(guò)程中被攪拌)107.5g軟化水400g丙烯酸乙酯90g甲基丙烯酸甲酯5g根據(jù)表4的肟醚50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))的P-十二烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉鹽的水溶液(乳化劑)50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))對(duì)異壬基苯酚與約50mol環(huán)氧乙烷反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液(乳化劑)給料2100g軟化水3g過(guò)硫酸鈉表4外交聯(lián)共聚物的分散體D1-D4外交聯(lián)共聚物的分散體(D5-D8)的制備按照V1所描述的方法來(lái)制備，各種給料具有以下組成給料1(該給料在聚合過(guò)程中被攪拌)107.5g軟化水400g丙烯酸乙酯90g甲基丙烯酸甲酯50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))的雙丙酮丙烯酰胺水溶液5g根據(jù)表5的肟醚50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))的P-十二烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉鹽的水溶液(乳化劑)50g20%強(qiáng)度(以重量計(jì))對(duì)異壬基苯酚與約50mol環(huán)氧乙烷反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液(乳化劑)給料2100g軟化水3g過(guò)硫酸鈉表5自交聯(lián)共聚物的分散體D5-D8<>分散體交聯(lián)能力與操作特性的測(cè)試交聯(lián)能力(測(cè)試以溶脹行為基礎(chǔ))所得的交聯(lián)劑V1-V4的分散體各自與外交聯(lián)分散體D1-D4(表4)以1∶1的重量比相混合。200g每一種所得到的混合物或200g自交聯(lián)分散體D5-D8被轉(zhuǎn)變成膜，并且將該膜在室溫下干燥一星期，其溶脹行為按照這些膜在四氫呋喃中交聯(lián)度的測(cè)試來(lái)進(jìn)行評(píng)估，具體辦法是將約1g這些樣品的膜在四氫呋喃中貯放2天，然后測(cè)定吸收率%(結(jié)果見(jiàn)表6)。對(duì)于交聯(lián)的聚合物，通過(guò)吸收溶劑發(fā)生溶脹。隨著交聯(lián)度的增加，溶脹減少。因?yàn)榫o密交聯(lián)的聚合物只能吸收較少的溶劑。存在較少交聯(lián)或沒(méi)有交聯(lián)的聚合物可被溶劑很高程度地溶解或當(dāng)很小數(shù)目的交聯(lián)點(diǎn)存在時(shí)，能被溶劑過(guò)量地溶脹。層壓膜的制備及剝離強(qiáng)度的測(cè)試用刮刀式涂膠器將上述混合物和分散體D5-D8施加于各種已加熱至50℃的膜(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PETP，聚酰胺PA，聚氯乙烯PVC)上，得到厚3g/m2的干膜，然后與經(jīng)過(guò)電暈放電預(yù)處理的聚乙烯膜(PE)進(jìn)行層壓。該膜在室溫下和在標(biāo)準(zhǔn)濕度條件下貯存7天，然后將它們切成2cm寬的長(zhǎng)條。在23℃下，以180°的角度，以100m/min和速度將該長(zhǎng)條剝離。測(cè)定該2cm寬長(zhǎng)條的剝離力N(以牛頓表示)(表6)表6溶劑吸收率和剝離強(qiáng)度</tables>＊聚合物基本上溶解dissolved權(quán)利要求1.一種可共聚合的肟醚，它具有結(jié)構(gòu)式其中A是一種二價(jià)連接基，R1可以是H或C1-C4烷基，R2和R3各自獨(dú)立地是一個(gè)C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10環(huán)烷基或C5-C10芳基，它們中的每一個(gè)可進(jìn)一步在碳鏈上或在碳環(huán)上包含作為雜原子的1-3個(gè)非相鄰氮、氧或硫原子，并且可以被1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，R2或R3可以是H或R2和R3一起形成一個(gè)3-14個(gè)碳原子的橋基，其中一些碳原子也可以是芳環(huán)的一部分。2.按照權(quán)利要求1所說(shuō)的可共聚肟醚的制備方法，其中結(jié)構(gòu)式的肟醚與結(jié)構(gòu)式的丙烯酰氯或結(jié)構(gòu)式的丙烯酸酐，在一種堿存在下進(jìn)行反應(yīng)。3.一種共聚物，它包含0.01-30%按照權(quán)利要求1所說(shuō)的肟醚。4.按照權(quán)利要求3所說(shuō)的共聚物，包含a)0.01-30%(重量)結(jié)構(gòu)式Ⅰ的肟醚;b)30-99.99%(重量)至少一種(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，一種具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯，一種具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳香烴，一種具有3-6個(gè)碳原子的烯屬不飽和腈，一種鹵化乙烯或一種具有4-8個(gè)碳原子和至少2個(gè)共軛雙鍵非芳香烴;c)0-30%(重量)至少一種具有至少一個(gè)酮基或醛基的共聚單體;和d)0-50%(重量)至少另外一種單體，該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60-+140℃。5.按照權(quán)利要求3或4所說(shuō)的共聚物作為一種涂料的用途。6.按照權(quán)利要求3或4所說(shuō)的共聚物作為一種粘合劑的用途。全文摘要可共聚合的肟醚，具有結(jié)構(gòu)通式I。其中A是一種二價(jià)連接基，R文檔編號(hào)C07C251/54GK1080935SQ9310828公開(kāi)日1994年1月19日申請(qǐng)日期1993年6月12日優(yōu)先權(quán)日1992年6月13日發(fā)明者K·波特,N·戈埃茨,G·包爾,O·艾丁申請(qǐng)人:Basf公司